PL133253B1 - Herbicide and method of obtaining oxime esters - Google Patents
Herbicide and method of obtaining oxime esters Download PDFInfo
- Publication number
- PL133253B1 PL133253B1 PL1981233977A PL23397781A PL133253B1 PL 133253 B1 PL133253 B1 PL 133253B1 PL 1981233977 A PL1981233977 A PL 1981233977A PL 23397781 A PL23397781 A PL 23397781A PL 133253 B1 PL133253 B1 PL 133253B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- group
- compound
- carbon atoms
- compounds
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
- C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
- A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D215/20—Oxygen atoms
- C07D215/22—Oxygen atoms attached in position 2 or 4
- C07D215/227—Oxygen atoms attached in position 2 or 4 only one oxygen atom which is attached in position 2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
- C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D241/38—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
- C07D241/40—Benzopyrazines
- C07D241/44—Benzopyrazines with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobójczy oraz sposób wytwarzania estrów oksymów stanowiacych substancje czynna. 3stry oksymów przedstawione sa wzorem ogólnym 1, w którym A oznacza grupe o wzorze la lub lbf w których to grupach R oznacza atom wodoru, chlorowca lub crupe trójfluorometylowa, R^ oznacza atom wodoru, chlorowca lub grupe trójfluorometylowa, m oznacza 1 lub 2f a B oznacza grupe - CH= albo atom azotu, R oznacza grupe o wzorze Id, R i R' oznaczaja nizszy rodnik alkilowy, rodnik cykloalkilowy o 3 - 6 atomach wegla, nizszy rodnik alkilo-karbonyloksyniz.-alkilowy, nizsza grupe alkoksylowa, nizsza grupe alkilotio, albo wraz z atomem wegla, z którym sa zwiazane, oznaczaja grupe cykloalkilowa o 4 - 7 atomach wegla, n oznacza 1 lub 2, a R moze równiez oznaczaó wodór, Srodki chwastobójcze wedlug wynalazku mozna stosowaó zarówno przed wzejsciem, jak i po wzejsciu, Wedlug wynalazku sposób wytwarzania zwiazków o wzorze 1 polega na tym, ze zwiazek o wzorze Z% w którym Z oznacza grupe odszczepialna, a R i R maja znaczenie wyzej podane, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze 3, w którym A ma znaczenie wyzej podane, albo z jego sola metalu alkalicznego, ewentualnie w obecnosci zasady, Wyrazenie „ nizszy alkil M - jesli nie podano inaczej - oznacza proste i rozgalezione rodniki weglowodorowe-o .1 -6 atomach wegla, takie jak metyl, etyl,propyl, izopropyl, butyl, izobutyl, III-rzed. butyl itp. Korzystne sa grupy alkilowe o 1 - 3 atomach wegla. Pod pojeciem „ chlorowiec " rozumie sie fluor, chlor, brom d jod, przy czym korzystny Jest chlor i jod.Sposród rodników cykloalkilowych o 3 - 6 wzglednie 4-7 atomach wegla,takich jak cyklopropyl, cyklobutyl, cyklopentyl, cykloheksyl i cykloheptyl korzystny jest cykloheksyl,\W nizszych grupach alkoksylowych wzglednie nizszych grupach alkilotio skladniki alkilowe zawieraja 1-6, korzystnie 1-3 atomów wegla, 6 7 Xorzystnymi zwiazkami b wzorze 1 sa zwiazki, w których R i R' oznaczaja grupy alkilowa o 1 lub 2 atomach wegla, zwlaszcza rodnik metylowy. Symbol Z we wzorze 5 jako2 133 253 grupa odszczepialno oznacza zwlaszcza chlor, "brom, Jod, grupe mezyloksylowa i tozyloksylowr* ornz aktywowana grupe hydroksylowa, zwlaszcza fjrupe hydroksylowa, aktywowana przez j reakcje z trójfenylofosfina i kwasem azodwukarboksylowym albo jego estrem, zwlaszcza estrem dwuetylowym kwasu azodwukarboksylowe^o /np. Buli. Chem.Soc.Japan 46, 2833/1973/ albo Angew. Chein. 88, 111 /1976^ .Ze wzgledu na asymetryczny atom we.^la pomiedzy tlenem a grupa -COR w zwiazkach o wzorze 1, zwiazki te moga wystepowac jako racematy albo w postaci izomerów optycznych.Korzystna je3t postac.D zwiazków o wzorze 1 ze wzgladu na jej szczególna aktywnosc.Szczególnie korzystnymi zwiazkami o wzorze 1 sa: 2-/p-Z" /6-fluoro-2-chinolilq7-oksy7-fenoksy7-propionian [ /izopropylideno-amino/-oksy7- metylu i 2-/" P-Z" /6-chloro-2-chinoksalinylo/-oksy7-fenoksy7-propionian/* /izopropylideno-amino/- oks^7 -metylu, a zwlaszcza izomery D tych zwiazków.Wedlug wynalazku zwiazki o wzorze 1 otrzymuje sie przez reakcje zwiazku o wzorze 2 ze zwiazkiem o wzorze 3 albo z jego sola metalu alkalicznego w znany sposób, ewentualnie w obecnosci zanady. Reakcje prowadzi sie korzystnie w obojetnym rozpuszczalniki organicznym, takim jak weglowodory, np. benzen lub toluen, etery,np. eter dwuetylowy, czterowodorofuran, dwumetoksyetan lub szesciometylotrójamid kwasu fosforowego itp.Temperatura i cisnienie nie sa krytyczne, przy czym korzystnie reakcje prowadzi sie w temperaturze -20° do temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej pod chlodnica zwrotna, korzystnie w temperaturze -10° do 30°C, Zwiazki o wzorze 1, jak wyzej wspomniano, obejmuja równiez izomery optyczne, poniewaz posiadaja asymetryczny atom wegla w polozeniu cC /Dalsze asymetryczne atomy wegla moga zawierac skladniki estrowe. Zwiazki racemiczne mozna ewentualnie rozdzielac znanymi metodami na zwiazki prawo- i lewoskretne.T'etody takie opisane sa na przyklad w Industrial and Engineering Chemistry 60 / 8/l?-2QZ Izomery i mieszaniny racemiczne wykazuja aktywnosc chwastobójcza, lecz skala tej aktywnosci jest zróznicowana. Najwieksza jest aktywnosc izomerów D, potem nastepuje mieszanina racemiczna i wreszcie izomer L.Izomery - zwlaszcza izomery ID - mozna równiez wytwarzac droga syntezy z odpowiednich optycznie czynnych materialów wyjsciowych.W zwiazku z podwójnym wiazaniem azot-wegiel w grupie o wzorze 4 zwiazków o wzorze 1 uzyskuje sie kazdorazowo dwa izomery geometryczne gdy/R i R maja rózne znaczenia^ które okresla sie jako postacie syn i anti. W niektórych przypadkach udaje sie wyodrebnic te izomery. Sa one równiez objete wynalazkiem.Wynalazek dotyczy równiez srodka chwastobójczego zawierajacego jako substancje czynna jeden lub wiecej zwiazków o wzorze 1. Srodek chwastobójczy zawiera korzystnie przynajmniej jeden z nastepujacych materialów: nosniki, srodki zwilzajace, obojetne rozcienczalniki i rozpuszczalniki.Srodki chwastobójcze wedlug wynalazku do stosowania przed wzejsciem i po wzejsciu nadaja sie szczególnie do zwalczania chwastów trawistych, zwlaszcza Alopecurus myosuroides oraz prosowatych, jak np. Echinochloa crus-galli, Setaria faberii i Panicum capillare w uprawach zbóz, zwlaszcza jeczmienia, owsa i pszenicy oraz w uprawach ryzu, bawelny, soi, buraków cukrowych i warzyw. Srodki wedlug wynalazku do stosowania przed wzejsciem i po wzejsciu szczególnie nadaja sie do zwalczania chwastów trawistych w uprawach buraków cukrowych. Na ogól wystarcza stezenie 0,1 - 6 kg/haf korzystnie 0,6 - 2,0 kg/ha, zwlaszcza 1 - 1,5 kg/ha, aby uzyskac zadany efekt chwastobójczy zwiazków o wzorze 1.Zwiazki o wzorze 1 sa szczególnie czynne w dzialaniu przeciwko Alopecurus.133 253 3 W przypadku, gdy R9 oznacza grupe trójfluorometylowa, zwiazki takie mozna tylko warunkowo stosowac w uprawach zbóz, poniewaz wystepuje tu nieznaczna fitotoksycznosc* Zwiazki te nadaja sie jednak szczególnie do zwalczania chwastów trawistych w ryzu, bawelnie, soi, burakach cukrowych i uprawach warzyw.Zwiazki o wzorze 1 sa na ogól nierozpuszczalne w wodzie i mozna je konfekcjonowac jedna ze zwyklych metod stosowanych dla zwiazków nierozpuszczalnych.Zwiazki o wzorze 1 mozna ewentualnie rozpuszczac w rozpuszczalniku nie mieszajacym sie z woda, takim jak np. wysoko wrzacy weglowodór, korzystnie zawierajacym rozpuszczone emulgatory, tak ze przez dodanie wody dziala jak samoemulgujacy si£ olej.Zwiazki o wzorze 1 mozna równiez mieszac ze srodkiem zwilzajacym z dodatkiem lub bez obojetnego rozcienczalnika w celu utworzenia proszku zwilzalnego rozpuszczalnego lub dajacego sie dyspergowac w wodzie albo mozna je mieszac z obojetnym rozcienczalnikiem z wytworzeniem produktu stalego lub sproszkowanego.Jako. obojetne rozcienczalniki, z którymi przerabia sie zwiazki o wzorze 1, wymienia sie stale substancje obojetne ze sproszkowanymi lub subtelnie rozdrobnionymi substancjami stalymi wlacznie, jak na przyklad glinki, piaski, talk, lyszczyk, nawozy itp. przy czym produkty te moga wystepowac w postaci pylistej albo jako materialy o wiekszych czasteczkach.Jako srodki zwilzajace wymienia sie zwiazki aninnowe, jak na przyklad mydla, estry siarczanów tluszczowych, jak siarczan dodecylosodowy, siarczan oktadecylosodoivy i siarczan cetylosodowy, sulfoniany tluszczo?/oaromatyczne, jak alkilobenzenosulfoniany lub butylonaftalenosulfoniny, kompleksowe sulfoniany tluszczowe, jak produkty kondensacji amidowej lcwasu oleinowego i N-metylotauryny albo sulfonian sodowy dwuoktylobursztynianu.Srodki zwilzajace moga byc równiez niejonowymi srodkami zwilzajacymi, takimi jak np. produkty kondensacji kwasów tluszczowych, alkoholi tluszczowych lub tluszczowo- podstawionych fenoli z tlenkiem etylenu, albo estry i etery szeregu tluszczowego cukrów lub wielowartosciowych alkoholi albo produkty otrzymane z tych ostatnich przez kondensacje z tlenkiem etylenu, albo produkty znane jako polimery blokowe tlenku etylenu i tlenku.propylenu. Srodki zwilzajace moga byc równiez srodkami kationowymi, takimi jak np. bromek cetylotrójmetyloamoniowy itp.Srodek chwastobójczy moze równiez wystepowac w postaci aerozolu, przy czym korzystnie dodatkowo do gazu aerozolotwórczego, takiego jak np. wielochlorowcowany alkan, jak dwuchlorodwulluorometan, stosuje sie korozpuszczalnik i srodek zwilzajacy. Srodki chwastobójcze wedlug wynalazku moga dodatkowo do zwiazków o wzorze 1 zawierac substancje synergetyczne i inne aktywne substancje owadobójcze, bakteriobójcze, chwastobójcze i grzybobójcze. W róznych dziedzinach zastosowania mozna zwiazki o wzorze 1 wprowadzac w róznych stosunkach ilosciowych.Srodki chwastobójcze wedlug wynalazku moga wystepowac w postaci nadajacej sie do skladowania i transportu. Postacie takie moga np. zawierac 2-90$ jednej lub kilka substancji czynnych o wzorze 1. Postacie te mozna nastepnie rozcienczac tymi samymi lub innymi nosnikami do stezen uzywanych w praktyce.W postaci gotowej do uzytku stezenie substancji czynnej moze wynosic 2-no£/wagowych/.Stezenie substancji czynnej moze tez byc mniejsze lub wieksze. W zaleznosci od celu stosowania korzystne jest stezenie substancji czynnej 2-8$ wzglednie 50-8(#. Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja wynalazek. Temperatury podane sa w stopniach Celsjusza.Trzyklad. I. Przez reakcje kwasu T$-?-f p-/* [ 5-/trójfluoromotylo/- -2-pir:.'dylq7-oksx7-fenoks:i7-propiono'.vego i izopropylidenoaminooksyetanolu otrzymuje sie U-2-/" p-/" [ 5-/trójfluorometylo/-2-pirydylq7-ol:sv/- fenok3^r/- propionian 2- ^Lzopropylidenoamino/-oks^-etylu. Reakcje prowadzi sie analogicznie do nastepujacego sposobu.A 133 253 3,4 g kwasu 2- /"p-/7"5-trójfluor orne ty] o/-?-Dirydylo7-oksj^/-fenok:3^- oropiono- wego zawiesza sie w 50 ml dwuchlor ornetanu i w temperaturze pokojowej dodaje 1,1 g oknyrnu acetonu. Nastepnie wkrapla sie °,1 g d^ucykloheksylokarbody/uimidu rozpuszczonego w 20 rai dwuchlorornetanu w ciagu 10 minut, przy czym temperatura wzrasta do 40 C. Mieszanine miesza sic w ciagu 2 godzin w temperaturze pokojowej, po czym saczy sie i odparowuje do sucha na wyparce rotacyjnej. Otrzymuje sie 0- /'2-£p-/' f5-trójfluorometylo/-2-pirydylo7- -oksyj-fenoksyj-propionyloj-oksym acetonu o n^ = 1,5202. Stosowany powyzej jako material wyjsciowy kwas 2- /"p-/"^5-/trójfluorometylo/-2-pirydylq/-oksy/-fenoks^-propionowy mozna otrzymac w sposób nastepujacy: 0,7 g 50fo zawiesiny wodorku sodu w oleju mineralnym przemywa sie w atmosferze gazu obojetnego dwukrotnie porcjami po 5,0 ml czterowodorofuranu, po czym wprowadza do 15,0 ml czterowodorofuranu i wkrapla roztwór 3,5 g P- /"5-/trójfluorometylo-2-pirydylo/- -oksyj- fenolu rozpuszczonego v/ 30,0 ml dwumetyloformamidu. Nastepnie do mieszaniny wkrapla sie 3,5 g estru etylowego kwasu L-2-f/p-tolilosulfonylo/-oks;^-propionoweso w 20,0 ml dwumetyloformamidu- Mieszanine reakcyjna miesza sie w ciagu 12 godzin w temperaturze pokojowej, po czym wylewa sie lód i wyczerpujace ekstrahuje eterem.Wyciag eterowy przemywa sie woda, suszy nad siarczanem sodu i odparowuje pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymany jako pozostalosc ester etylowy kwasu D-2- /" p-/"^"5-/brójfluor orne tylo/- -2-pirydylo7-oksy7-fenoks£7-propiono\7e/ro mozna równiez oczyszczac droga adsorpcji na zelu krzemionkowym,[oCj £ = + 21,7° /CUCI- : c = lfl$t 5,3 g estru etylowego kwasu D-2- fp-/Y5-/trójfluorometylo/-2-piiydylo7-oksy7- -fenoksyj-propionowego zawiesza sie w 20 ml metanolu, zadaje 1,7 g KOH rozpuszczonego w 50 ml wody i miesza w ciagu 1,5 godziny w temperaturze pokojowej. W celu obróbki mieszanine rozciencza sie 200 ml wody, zakwasza HC1 i ekstrahuje eterem. Wyciag eterowy przemywa sie woda, suszy nad siarczanem sodu i odparowuje pod zmniejszonym cisnieniem.Otrzymany jako pozostalosc kwas D^-Zp-Z^-trójfluorometylo/^-pirydylOLZ-oks^-^enoksyJ- -propionowy mozna oczyszczac droga adsorpcji na zelu krzemionkowym; pCJ p = + 18,3 £hci3, c = i,i?y.W analogiczny sposób wychodzac z p- //5-chloro-5-trójfluorometylo-2-pirydylo/- -oksjr/-fenolu i estru etylowego kwasu L-2Y/p-toiilosulfonylo/-oks2/-propionowego otrzymuje sie ester etylowy kwasu D-2-/"p-^-chloro-5-trójfluorometylo-2-pirydylo/-oksy/-fenoksy7- propionowego, a z tego dwas l)-2-/p-/y3-chloro-5-trójfluorometylo-2-pirydylo/-oks^-fenoks^- propionowy oraz odpowiedni izomer D estru oksymu.Przyklad II. 1,75 g L-/-/-inleczanu/7lzopropylidenoamino/-oksy7- metylowego, 2,65 g trójfenylofosfiny i 2,72 g p-//6-chloro-2-chinoksalilo/-oksj^-fenolu rozpuszcza sie w temperaturze 0°C w 10 ml absolutnego czterowodorofuranu. Do otrzymanego roztworu wkrapla sie mieszajac i chlodzac, 1,75 g estru dwuetylowego kwasu azodwukarboksy- lowego. Nastepnie miesza sie przez pól godziny, wylewa do 100 ml wody i dwukrotnie ekstrahuje octanem etylu.Faze ograniczna przemywa sie rozcienczonym kwasem solnym i woda, suszy nad siarczanem sodu i odparowuje. Pozostalosc chromatografuje sie na 20-krotnej ilosci zelu krzemionkowego/srodek rozwijajacy heksan i octan etylu /8:?/. Eluowany produkt przekrystalizowuje sie z chlorku metylenu/n-heksanu. Otrzymuje sie D-2-/p-/*/5-chloro-2- chinoksalilo/-oksy7-fenoksy7-propionian//izopropylidenoomino/-oks3j7-metylu; [^ p° = + 20,05 /c = 1,93^ w CHCiy, temperatura topnienia 75 - 77°C.Analogicznie z mieszaniny 1:1 p-/6-fluoro-2-chinoksaliloksy/-fenolu i p-/7-fluoro-2-chinoksaliloksy/-fenolu otrzymuje sie mieszanine 1:1 D-2-/"p-/"/5-fluoro-2- -chinoksalinylo/-oksyJ-fenoksy7- propionianu/7izopropylidenoamino/-oksy7-metylu i D-2-/"p-//7-fluoro-2-cMnoksalinylo/-oks^fenoks37-Pr°Pionianu/7izopropylidenoaminqtoksj^- oetylu, [<£] j)2 " + 211Q h = 1,145* w CHCl^133 253 R Przyklad III. W celu otrzymani? koncentratu emulsyjnero miesza sio nizej pod?ne skladniki tego koncentratu: zwiazek o wzorze 1 - 500 gf produkty konflensacii alkilofenolu i tlenku etylenu; dodecylobenzenosulfonian wapnia - 100 g, epoksydowany olej sojowy o zay^artocci tlenu oksiranowego okolo 6$ - 25 g, butyl owany hydroksytoluen 10 g. rieszanine te uzupelnia sie ksylenem do 1 litra.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy, znamienny tym, ze zawiera zwiazek 2 o wzorze lf w którym A oznacza grupe o wzorce la albo lbf w których to wzorach R oznacza atom wodoru, chlorowca lub grupe trójfluorometylowa, a R oznacza atom wodoru, chlorowca lub grtlne trójfluorometylowa, m oznacza 1 albo 2, a B oznacza ugrupowanie -CH= 1 6 7 albo atom azotu, dalej R oznacza grupe o wzorze Id, R i R oznaczaja nizszy rodnik alkilowy, rodnik cykloalkilowy o 3 - 6 atomach we^la, nizszy rodnik alkilo-karbonyloksy- niz.alkilowy, nizsza grupe alkoksylowa, nizsza grupe alkilotio, albo razem z atomem wegla, w którym sa zwiazane, oznaczaja grupe cykloalkilowa o 4 - 7 atomach wegla, n oznacza 1 albo 2, a R moze tez oznaczaó atom wodoru, oraz obojetny nodnik. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, z n a m i e n n y t y m, ze zawiera zwiazek 2 o wzorze 1, w którym R oznacza atom fluoru, chloru, bromu lub jodu* 3# Srodek wedlug zastrzel, znamienny tym, ze zawiera zwiazek 6 7 ¦ ¦¦"" ó wzorze 1, w którym R i R' w grupie Id oznaczaja rodniki alkilowe o 1 lub 2 atomach wegla, zwlaszcza rodniki metylowe.^^ Srodek wedlug zastrz. 1, z.nam lenny t y m, ze zawiera izomer D r;wi^eku o wzorze1* ^ 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2-/p-^/6-fluoro-2-chinolilo/-oksj^-fenoks^-propionian/7izopropylidenoamino/-oks^-metylu albo 2-fp-£/6-chloro-2-chinoksalinylo/-oks3r7-fenoksy7-propionian//izopropylidenoaminq^- oks$-metylu, a zwlaszcza izomer D tych zwiazków. 6. Snosób wytwarzania estrów oksymów o wzorze 1, w którym A oznacza grupe o wzorze la lub Ib, w których to grupach R oznacza atom wodoru,chlorowca lub grupe trójfluorometylowa, Vr oznacza atom wodoru, chlorowca lub grupe trójfluorometylowa, m oznacza 1 lub 2, B oznacza ugrupowanie -CH» albo atom azotu, R oznacza grune 6 7 o wzorze Id, R i Rr oznaczaja nizszy rodnik alkilowy, rodnik cykloalkilowy o 3 - 6 atomach wegla, nizszy rodnik alkilo-karbonylokcy-niz. alkilowy, nizsza grupe alkoksylowa, nizsza grupe alkilotio, albo ?/raz z atomem wegla, w którym sa zwiazane, oznaczaja grupe cykloalkilowa o 4 - 7 atomach wegla, a n oznacza 1 albo 2, przy czym R moze tez oznaczaó atom wodoru, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 2, w którym Z oznacz! grupe odszczepialna, a R IR' maja znaczenie wyzej podsne, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze 3, w którym A ma znaczenie wyzej podane, albo z jego sola metalu alkalicznego, ewentualnie w obecnosci zasady. 7« Sposób wedlug zastrz.6, znamienny tyn, ze stosuje sie zwiazek o wzorze 2, w którym Z oznacza chlor, brom, jod, grupe raezylok3ylov;a lub tozylokcylowa. 3. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze jako zwiazki wyjsciowe o wzorze 2 stosuje sie izomery D, albo z otrzymanego racematu wyodrebnia sie izomer T).13? 253 9. Snosób we^^.ur; z^ntrr;. 6, z n ? n i o n n y tym, ze 3 a1--o material wyjsciowy stosuje sie zwiazek o wzorze 2, •:; którym R i R oznaczaja rodniki alkilowe o 1 lub 2 atomach wjgln, zwlaszcza rodniki motylowe. o--o WZÓR 1 COR' CR— (R3) m ^^r^B^ ^/^N WZÓR 1b -0(CH2)n0N=c: R« R7 WZÓR 1d133 2 53 COO(CH2)nON = C WZÓR 2 A O / \ OH WZÓR 3 -N=C R' R' WZÓR U PL
Claims (3)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek chwastobójczy, znamienny tym, ze zawiera zwiazek 2 o wzorze lf w którym A oznacza grupe o wzorce la albo lbf w których to wzorach R oznacza atom wodoru, chlorowca lub grupe trójfluorometylowa, a R oznacza atom wodoru, chlorowca lub grtlne trójfluorometylowa, m oznacza 1 albo 2, a B oznacza ugrupowanie -CH= 1 6 7 albo atom azotu, dalej R oznacza grupe o wzorze Id, R i R oznaczaja nizszy rodnik alkilowy, rodnik cykloalkilowy o 3 - 6 atomach we^la, nizszy rodnik alkilo-karbonyloksy- niz.alkilowy, nizsza grupe alkoksylowa, nizsza grupe alkilotio, albo razem z atomem wegla, w którym sa zwiazane, oznaczaja grupe cykloalkilowa o 4 - 7 atomach wegla, n oznacza 1 albo 2, a R moze tez oznaczaó atom wodoru, oraz obojetny nodnik.
2. Srodek wedlug zastrz. 1, z n a m i e n n y t y m, ze zawiera zwiazek 2 o wzorze 1, w którym R oznacza atom fluoru, chloru, bromu lub jodu* 3# Srodek wedlug zastrzel, znamienny tym, ze zawiera zwiazek 6 7 ¦ ¦¦"" ó wzorze 1, w którym R i R' w grupie Id oznaczaja rodniki alkilowe o 1 lub 2 atomach wegla, zwlaszcza rodniki metylowe. ^^ Srodek wedlug zastrz. 1, z.nam lenny t y m, ze zawiera izomer D r;wi^eku o wzorze1* ^ 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera 2-/p-^/6-fluoro-2-chinolilo/-oksj^-fenoks^-propionian/7izopropylidenoamino/-oks^-metylu albo 2-fp-£/6-chloro-2-chinoksalinylo/-oks3r7-fenoksy7-propionian//izopropylidenoaminq^- oks$-metylu, a zwlaszcza izomer D tych zwiazków. 6. Snosób wytwarzania estrów oksymów o wzorze 1, w którym A oznacza grupe o wzorze la lub Ib, w których to grupach R oznacza atom wodoru,chlorowca lub grupe trójfluorometylowa, Vr oznacza atom wodoru, chlorowca lub grupe trójfluorometylowa, m oznacza 1 lub 2, B oznacza ugrupowanie -CH» albo atom azotu, R oznacza grune 6 7 o wzorze Id, R i Rr oznaczaja nizszy rodnik alkilowy, rodnik cykloalkilowy o 3 - 6 atomach wegla, nizszy rodnik alkilo-karbonylokcy-niz. alkilowy, nizsza grupe alkoksylowa, nizsza grupe alkilotio, albo ?/raz z atomem wegla, w którym sa zwiazane, oznaczaja grupe cykloalkilowa o 4 - 7 atomach wegla, a n oznacza 1 albo 2, przy czym R moze tez oznaczaó atom wodoru, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 2, w którym Z oznacz! grupe odszczepialna, a R IR' maja znaczenie wyzej podsne, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o wzorze 3, w którym A ma znaczenie wyzej podane, albo z jego sola metalu alkalicznego, ewentualnie w obecnosci zasady. 7« Sposób wedlug zastrz.6, znamienny tyn, ze stosuje sie zwiazek o wzorze 2, w którym Z oznacza chlor, brom, jod, grupe raezylok3ylov;a lub tozylokcylowa.
3. Sposób wedlug zastrz. 6, znamienny tym, ze jako zwiazki wyjsciowe o wzorze 2 stosuje sie izomery D, albo z otrzymanego racematu wyodrebnia sie izomer T).13? 253 9. Snosób we^^.ur; z^ntrr;. 6, z n ? n i o n n y tym, ze 3 a1--o material wyjsciowy stosuje sie zwiazek o wzorze 2, •:; którym R i R oznaczaja rodniki alkilowe o 1 lub 2 atomach wjgln, zwlaszcza rodniki motylowe. o--o WZÓR 1 COR' CR— (R3) m ^^r^B^ ^/^N WZÓR 1b -0(CH2)n0N=c: R« R7 WZÓR 1d133 2 53 COO(CH2)nON = C WZÓR 2 A O / \ OH WZÓR 3 -N=C R' R' WZÓR U PL
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH875080 | 1980-11-26 | ||
| CH632881 | 1981-10-01 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL233977A1 PL233977A1 (en) | 1983-03-14 |
| PL133253B1 true PL133253B1 (en) | 1985-05-31 |
Family
ID=25699381
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1981233977A PL133253B1 (en) | 1980-11-26 | 1981-11-26 | Herbicide and method of obtaining oxime esters |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4435207A (pl) |
| EP (1) | EP0052798B1 (pl) |
| AR (1) | AR229683A1 (pl) |
| AU (1) | AU554852B2 (pl) |
| BG (1) | BG60413B2 (pl) |
| BR (1) | BR8107679A (pl) |
| CA (1) | CA1248107A (pl) |
| DD (1) | DD202091A5 (pl) |
| DE (1) | DE3170423D1 (pl) |
| DK (1) | DK156772C (pl) |
| ES (1) | ES8304085A1 (pl) |
| FI (1) | FI76326C (pl) |
| GB (1) | GB2087890B (pl) |
| HU (1) | HU191820B (pl) |
| IE (1) | IE51879B1 (pl) |
| IL (1) | IL64318A (pl) |
| NL (1) | NL971004I2 (pl) |
| NO (1) | NO159589C (pl) |
| PL (1) | PL133253B1 (pl) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0113831A3 (de) * | 1982-12-17 | 1984-11-07 | F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft | Carbaminsäureester, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| US4687849A (en) * | 1985-10-04 | 1987-08-18 | Hoffmann-La Roche Inc. | [(Isopropylideneamino)oxy]-ethyl-2-[[6-chloroquinoxalinyl)oxy]phenoxy]propionate postemergent herbicide |
| WO1991004969A1 (de) * | 1989-10-05 | 1991-04-18 | Hoechst Aktiengesellschaft | Herbizide hetrocyclisch substituierte phenoxyalkancarbonsäurederivate und verfahren zu ihrer herstellung |
| HU208311B (en) * | 1989-11-02 | 1993-09-28 | Alkaloida Vegyeszeti Gyar | Resolving process for producing enantiomers of 2-/4-(5-trifluoromethyl-2-pyridyloxy)-phenoxy/-propanoic acid |
| US20040014695A1 (en) * | 1992-06-19 | 2004-01-22 | Supergen, Inc. | Pharmaceutical formulation |
| US5434306A (en) * | 1993-11-25 | 1995-07-18 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of O-substituted oximes |
| EP2052607A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-29 | Bayer CropScience AG | Herbizid-Kombination |
| DE102008037622A1 (de) | 2008-08-14 | 2010-02-25 | Bayer Cropscience Ag | Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden |
| AR096214A1 (es) | 2013-05-08 | 2015-12-16 | Quena Plant Prot N V | Mezcla herbicida de imazetapir y propaquizafop |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH372190A (fr) | 1956-06-27 | 1963-09-30 | Boots Pure Drug Co Ltd | Procédé pour combattre sélectivement les mauvaises herbes et composition herbicide pour la mise en oeuvre de ce procédé |
| US3771995A (en) * | 1968-07-22 | 1973-11-13 | Stauffer Chemical Co | Method of combating weeds with certain oxime esters |
| US3718653A (en) | 1970-02-26 | 1973-02-27 | Int Minerals & Chem Corp | Quinoyl alkanesulfonates and toluenesulfonates |
| US3923810A (en) | 1971-05-11 | 1975-12-02 | Minnesota Mining & Mfg | Perfluoroalkanesulfonamides N-substituted by heterocyclic groups |
| DE2262402A1 (de) * | 1972-12-15 | 1974-08-01 | Schering Ag | Herbizide phenoxycarbonsaeureoximester |
| DE2623558C2 (de) | 1976-05-26 | 1984-12-06 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | 2-[4'-Phenoxy-phenoxy]propionsäure-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende herbizide Mittel |
| EP0028870B1 (en) * | 1977-08-12 | 1988-03-16 | Imperial Chemical Industries Plc | Phenoxypyridine compound |
| DE2961917D1 (en) * | 1978-01-18 | 1982-03-11 | Ciba Geigy Ag | Herbicidal active unsaturated esters of 4- (3',5'-dihalogenpyridyl-(2')-oxy)-alpha-phenoxy propionic acids, process for their preparation, herbicidal compositions containing them and their use |
| DE2830141A1 (de) | 1978-07-08 | 1980-01-17 | Hoechst Ag | Neue verbindungen aus der gruppe der phenoxypropionsaeuren bzw. ihrer derivate und diese verbindungen enthaltende herbizide mittel |
| US4309210A (en) | 1978-12-01 | 1982-01-05 | Ciba-Geigy Corporation | Preemergence method of selectively controlling weeds in crops of cereals and composition therefor |
| JPS6033389B2 (ja) * | 1979-02-22 | 1985-08-02 | 日産化学工業株式会社 | 複素環エ−テル系フェノシキ脂肪酸誘導体、その製造法および該誘導体を含有する除草剤 |
| NZ194196A (en) * | 1979-07-17 | 1983-07-15 | Ici Australia Ltd | -(quinoxalin-2-yl(oxy or thio) phen (oxy or ylthio)-alkanoic acid derivatives or precursors |
| AU541697B2 (en) * | 1979-11-19 | 1985-01-17 | Ici Australia Limited | Quinoline derivatives |
| JPS56113744A (en) | 1980-02-13 | 1981-09-07 | Nippon Nohyaku Co Ltd | Benzoate derivative, its preparation, and use of said derivative |
| PH17279A (en) * | 1980-10-15 | 1984-07-06 | Ciba Geigy | Novel alpha-(pyridyl-2-oxy-phenoxy)-propionic acid derivatives and their use as herbicides and/or regulators of plant growth |
| US4329488A (en) | 1980-12-05 | 1982-05-11 | Hoffmann-La Roche Inc. | Propionic acid esters and herbicidal use thereof |
| US4440930A (en) * | 1982-10-25 | 1984-04-03 | Ppg Industries, Inc. | Herbicidally active quinoline or quinoxaline acetophenone oxime derivatives |
-
1981
- 1981-10-29 DE DE8181109201T patent/DE3170423D1/de not_active Expired
- 1981-10-29 EP EP81109201A patent/EP0052798B1/de not_active Expired
- 1981-11-02 CA CA000389260A patent/CA1248107A/en not_active Expired
- 1981-11-19 IL IL64318A patent/IL64318A/xx not_active IP Right Cessation
- 1981-11-23 HU HU813490A patent/HU191820B/hu unknown
- 1981-11-23 US US06/323,784 patent/US4435207A/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-11-24 GB GB8135350A patent/GB2087890B/en not_active Expired
- 1981-11-24 AR AR287554A patent/AR229683A1/es active
- 1981-11-24 DD DD81235094A patent/DD202091A5/de not_active IP Right Cessation
- 1981-11-25 FI FI813773A patent/FI76326C/fi not_active IP Right Cessation
- 1981-11-25 DK DK523581A patent/DK156772C/da not_active IP Right Cessation
- 1981-11-25 BR BR8107679A patent/BR8107679A/pt unknown
- 1981-11-25 IE IE2757/81A patent/IE51879B1/en not_active IP Right Cessation
- 1981-11-25 ES ES508009A patent/ES8304085A1/es not_active Expired
- 1981-11-25 NO NO814019A patent/NO159589C/no not_active IP Right Cessation
- 1981-11-26 PL PL1981233977A patent/PL133253B1/pl unknown
- 1981-11-26 AU AU77907/81A patent/AU554852B2/en not_active Expired
-
1983
- 1983-12-05 US US06/558,150 patent/US4545807A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-06-15 BG BG096478A patent/BG60413B2/bg unknown
-
1997
- 1997-04-04 NL NL971004C patent/NL971004I2/nl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI76326B (fi) | 1988-06-30 |
| GB2087890B (en) | 1984-10-10 |
| IL64318A (en) | 1986-01-31 |
| DD202091A5 (de) | 1983-08-31 |
| FI76326C (fi) | 1988-10-10 |
| DK523581A (da) | 1982-05-27 |
| EP0052798A1 (de) | 1982-06-02 |
| IL64318A0 (en) | 1982-02-28 |
| US4435207A (en) | 1984-03-06 |
| PL233977A1 (en) | 1983-03-14 |
| AU7790781A (en) | 1982-06-03 |
| IE812757L (en) | 1982-05-26 |
| IE51879B1 (en) | 1987-04-15 |
| NL971004I2 (nl) | 1997-10-01 |
| HU191820B (en) | 1987-04-28 |
| ES508009A0 (es) | 1983-02-16 |
| DK156772C (da) | 1990-03-19 |
| US4545807A (en) | 1985-10-08 |
| GB2087890A (en) | 1982-06-03 |
| ES8304085A1 (es) | 1983-02-16 |
| CA1248107A (en) | 1989-01-03 |
| DE3170423D1 (en) | 1985-06-13 |
| BG60413B2 (bg) | 1995-02-28 |
| EP0052798B1 (de) | 1985-05-08 |
| NL971004I1 (nl) | 1997-06-02 |
| AR229683A1 (es) | 1983-10-31 |
| NO814019L (no) | 1982-05-27 |
| FI813773L (fi) | 1982-05-27 |
| NO159589B (no) | 1988-10-10 |
| DK156772B (da) | 1989-10-02 |
| NO159589C (no) | 1989-01-18 |
| AU554852B2 (en) | 1986-09-04 |
| BR8107679A (pt) | 1982-08-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0059536B1 (en) | Amide derivatives, processes for preparing them, their use as fungicides and pesticidal compositions containing them | |
| US4300944A (en) | Herbicidally active unsaturated esters of halogenated α-[4-(pyridyl-2'-oxy)-phenoxy]-propionic acids | |
| JPH03246268A (ja) | アルコキシイミノ酢酸アミド化合物および農業用殺菌剤 | |
| JPH0640813A (ja) | 除草性２，６−置換ピリジン | |
| PL133253B1 (en) | Herbicide and method of obtaining oxime esters | |
| US4252554A (en) | Herbicidal ester derivatives of N-arylthio-N-phosphonomethylglycinonitrile | |
| EP0034456B1 (en) | 3-(substituted 3- or 5-isoxazolyl)-1-4-, or 5-substituted-2-imidazolidinones, methods for their preparation, compositions containing them and their use as herbicides | |
| CA1282070C (en) | Biologically active amide derivatives | |
| CA1142540A (en) | Propionic acid esters | |
| US4747865A (en) | Substituted phenoxyalkanecarboxylic acid esters | |
| US4948420A (en) | Herbicidal aryloxy phenoxy acyl malonates | |
| US4329488A (en) | Propionic acid esters and herbicidal use thereof | |
| CS262677B2 (en) | Fungicide | |
| US5032168A (en) | 4-((aryloxy)phenoxy)fluoroalkanoic acid derivatives and their herbicidal uses | |
| EP0688765B1 (en) | Cyanoketone derivative and herbicide containing it as an active component | |
| EP0450712A2 (en) | Substituted cyclohexanediones and their herbicidal uses | |
| US4300943A (en) | Ester derivatives of N-arylthio-N-phosphonomethylglycinonitrile | |
| GB2305173A (en) | N-(heterocyclylmethylene)-2-(carboxy or heterocyclyl)aniline derivatives as fungicides | |
| US4365991A (en) | Propionic acid oximes | |
| US4526609A (en) | Phenoxy phenoxy propionic hydrazides | |
| US4584306A (en) | Nematicidal 2-(substituted thio)-4,5-dihydrothiazoles | |
| US4708953A (en) | Salicylamide derivatives | |
| IE881455L (en) | Oximino ether compounds | |
| US5180417A (en) | 4-((aryloxy)phenoxy)fluoroalkanoic acid derivatives and their herbicidal uses | |
| CS229659B2 (en) | Herbicide |