JPH0640813A - 除草性２，６−置換ピリジン - Google Patents
除草性２，６−置換ピリジンInfo
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- JPH0640813A JPH0640813A JP5146765A JP14676593A JPH0640813A JP H0640813 A JPH0640813 A JP H0640813A JP 5146765 A JP5146765 A JP 5146765A JP 14676593 A JP14676593 A JP 14676593A JP H0640813 A JPH0640813 A JP H0640813A
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- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/69—Two or more oxygen atoms
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 或る種の２，６−置換ビリジン、その製造法
および除草剤としての使用 【構成】 キャリヤと活性成分としての一般式 【化１】 〔式中、ｎおよびｍのそれぞれは独立して０もしくは１
であり；Ａｒ1 およびＡｒ2 のそれぞれは独立してアル
ール基を示し、Ａｒ1 およびＡｒ2 の少なくとも一方は
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロアルキ
ル基およびハロアルコキシ基から選択される１個もしく
はそれ以上の同一もしくは異なる置換基により置換さ
れ；Ｒ1 は水素原子または１〜４個の炭素原子を有する
アルキル、アルキルチオもしくはハロアルキル基を示
し、Ｒ2 は水素もしくはハロゲン原子を示し、ただしＲ
1 およびＲ2 の少なくとも一方は水素原子を示す〕の化
合物とからなる除草組成物
および除草剤としての使用 【構成】 キャリヤと活性成分としての一般式 【化１】 〔式中、ｎおよびｍのそれぞれは独立して０もしくは１
であり；Ａｒ1 およびＡｒ2 のそれぞれは独立してアル
ール基を示し、Ａｒ1 およびＡｒ2 の少なくとも一方は
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロアルキ
ル基およびハロアルコキシ基から選択される１個もしく
はそれ以上の同一もしくは異なる置換基により置換さ
れ；Ｒ1 は水素原子または１〜４個の炭素原子を有する
アルキル、アルキルチオもしくはハロアルキル基を示
し、Ｒ2 は水素もしくはハロゲン原子を示し、ただしＲ
1 およびＲ2 の少なくとも一方は水素原子を示す〕の化
合物とからなる除草組成物
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、或る種の２，６−置換
ピリジン、その製造法および除草剤としての使用に関す
るものである。
ピリジン、その製造法および除草剤としての使用に関す
るものである。
【０００２】
【従来の技術】ピリジンおよびピリジン誘導体は多くの
用途、たとえば医薬品、農薬（除草剤、殺ダニ剤、駆虫
薬、鳥駆除剤）、餌補給剤、溶剤、試薬、中間体、並び
にポリマーおよび繊維工業の化学薬品としての用途を有
する。この種の用途につき種々の２，６−ジアリールオ
キシ−もしくは−ジアリールメトキシ−ピリジン誘導体
が研究されており、これら化合物はしばしば中心ピリジ
ン環の追加置換を有する。ＥＰ−Ａ２−１８０１８８号
は、５−フルオロウラシルおよび関連化合物の抗癌活性
を増大させる強化剤としての２−ヒドロキシピリジン誘
導体、たとえば２，６−ジヒドロキシピリジンに関する
ものである。２，６−ジベンジルオキシ−３−クロルピ
リジンの製造および脱ベンジル化が開示されている。ジ
ャーナル・バイオロジカル・ケミストリー、（１９７
２）第２４７（２３）巻、第７６２８〜７６３３頁（こ
れは２，３，６−トリヒドロキシピリジンの合成、並び
に２，６−ジヒドロキシピリジン酸化の生成物の蓄積お
よび部分的特徴に関する）には、３−ブロム−２，６−
ジベンジルオキシピリジンと臭化イソプロピルとのグリ
ニヤール反応が開示されている。ここには２，６−ジベ
ンジルオキシ−３−クロルピリジンの生物学的活性につ
いても、そのブロモ同族体についても開示されていな
い。
用途、たとえば医薬品、農薬（除草剤、殺ダニ剤、駆虫
薬、鳥駆除剤）、餌補給剤、溶剤、試薬、中間体、並び
にポリマーおよび繊維工業の化学薬品としての用途を有
する。この種の用途につき種々の２，６−ジアリールオ
キシ−もしくは−ジアリールメトキシ−ピリジン誘導体
が研究されており、これら化合物はしばしば中心ピリジ
ン環の追加置換を有する。ＥＰ−Ａ２−１８０１８８号
は、５−フルオロウラシルおよび関連化合物の抗癌活性
を増大させる強化剤としての２−ヒドロキシピリジン誘
導体、たとえば２，６−ジヒドロキシピリジンに関する
ものである。２，６−ジベンジルオキシ−３−クロルピ
リジンの製造および脱ベンジル化が開示されている。ジ
ャーナル・バイオロジカル・ケミストリー、（１９７
２）第２４７（２３）巻、第７６２８〜７６３３頁（こ
れは２，３，６−トリヒドロキシピリジンの合成、並び
に２，６−ジヒドロキシピリジン酸化の生成物の蓄積お
よび部分的特徴に関する）には、３−ブロム−２，６−
ジベンジルオキシピリジンと臭化イソプロピルとのグリ
ニヤール反応が開示されている。ここには２，６−ジベ
ンジルオキシ−３−クロルピリジンの生物学的活性につ
いても、そのブロモ同族体についても開示されていな
い。
【０００３】２，６−ジ−（３−メチルフェノキシ）−
ピリジンがフランス特許第１５２７７１４号公報に開示
されており、これは２，６−結合のピリジン基を有する
ポリエーテルに関するものである。ＵＳ−Ａ−４８３０
８４６号は、立体障害ピリジン（その１例は２，６−ジ
フェノキシピリジンである）を用いた熱分解による無水
ＨＣｌおよびＨＢｒの分離方法に関するものである。こ
こでも、これらアリールオキシピリジンにつき生物学的
活性が開示されていない。２，６−ジフェノキシピリジ
ンのジベンジルオキシ同族体はＪＰ−Ａ−６３２５０３
２４号、ＥＰ−Ａ−１８０１８８号およびジャーナル・
メジカル・ケミストリー、第１０（２）巻、第３２０〜
３２５頁（これらは全て医薬研究の刊行物である）に挙
げられている他、ＵＳ−Ａ−３ ５３５ ３２８号およ
びＵＳ−Ａ−３ ６８７ ９５９号として公開された分
割出願に提案されたように除草性化合物の例として製造
された。これら両米国特許は、主としてアミドもしくは
アミノチオエトキシ誘導体の除草活性、殺菌活性および
ＵＳ−Ａ−３ ５３５ ３２８号に開示された化合物に
ついては殺線虫活性および殺昆虫活性に向けられる。開
示された２，６−ジベンジルオキシピリジンについては
除草活性のデータが示されていない。
ピリジンがフランス特許第１５２７７１４号公報に開示
されており、これは２，６−結合のピリジン基を有する
ポリエーテルに関するものである。ＵＳ−Ａ−４８３０
８４６号は、立体障害ピリジン（その１例は２，６−ジ
フェノキシピリジンである）を用いた熱分解による無水
ＨＣｌおよびＨＢｒの分離方法に関するものである。こ
こでも、これらアリールオキシピリジンにつき生物学的
活性が開示されていない。２，６−ジフェノキシピリジ
ンのジベンジルオキシ同族体はＪＰ−Ａ−６３２５０３
２４号、ＥＰ−Ａ−１８０１８８号およびジャーナル・
メジカル・ケミストリー、第１０（２）巻、第３２０〜
３２５頁（これらは全て医薬研究の刊行物である）に挙
げられている他、ＵＳ−Ａ−３ ５３５ ３２８号およ
びＵＳ−Ａ−３ ６８７ ９５９号として公開された分
割出願に提案されたように除草性化合物の例として製造
された。これら両米国特許は、主としてアミドもしくは
アミノチオエトキシ誘導体の除草活性、殺菌活性および
ＵＳ−Ａ−３ ５３５ ３２８号に開示された化合物に
ついては殺線虫活性および殺昆虫活性に向けられる。開
示された２，６−ジベンジルオキシピリジンについては
除草活性のデータが示されていない。
【０００４】本発明で取扱う２，６−ジベンジルオキシ
ピリジンおよびその同族体２，６−ジフェノキシピリジ
ンの除草評価が示したところでは、これら化合物は主と
して代表的な広葉植物に対し発芽後の葉上噴霧にて除草
活性を有するが、代表的な草類植物に対し殆どまたは全
く発芽後の作用を示さず、さらに発芽前の除草活性は全
く存在しない。驚くことに今回、或る種の置換型の２，
６−ジフェノキシピリジンおよび２，６−ジベンジルオ
キシピリジン、並びに関連する非対称２−フェノキシ−
６−ジベンジルオキシピリジンは、顕著に異なる活性ス
ペクトルを有すると共に葉上噴霧施用にて広葉植物に対
し高活性を有するだけでなく草類植物、特に重要な雑草
イヌビユに対し顕著な作用を有し、これら両種類の植物
に対し多くの例が発芽前にさらに効果的であることが突
き止められた。
ピリジンおよびその同族体２，６−ジフェノキシピリジ
ンの除草評価が示したところでは、これら化合物は主と
して代表的な広葉植物に対し発芽後の葉上噴霧にて除草
活性を有するが、代表的な草類植物に対し殆どまたは全
く発芽後の作用を示さず、さらに発芽前の除草活性は全
く存在しない。驚くことに今回、或る種の置換型の２，
６−ジフェノキシピリジンおよび２，６−ジベンジルオ
キシピリジン、並びに関連する非対称２−フェノキシ−
６−ジベンジルオキシピリジンは、顕著に異なる活性ス
ペクトルを有すると共に葉上噴霧施用にて広葉植物に対
し高活性を有するだけでなく草類植物、特に重要な雑草
イヌビユに対し顕著な作用を有し、これら両種類の植物
に対し多くの例が発芽前にさらに効果的であることが突
き止められた。
【０００５】
【発明の要点】したがって本発明は、キャリヤと活性成
分としての一般式
分としての一般式
【化３】 〔式中、ｎおよびｍのそれぞれは独立して０もしくは１
であり；Ａｒ1 およびＡｒ2 のそれぞれは独立してアル
ール基を示し、Ａｒ1 およびＡｒ2 の少なくとも一方は
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロアルキ
ル基およびハロアルコキシ基から選択される１個もしく
はそれ以上の同一もしくは異なる置換基により置換さ
れ；Ｒ1 は水素原子または１〜４個の炭素原子を有する
アルキル、アルキルチオもしくはハロアルキル基を示
し、Ｒ2 は水素もしくはハロゲン原子を示し、ただしＲ
1 およびＲ2 の少なくとも一方は水素原子を示す〕の化
合物とからなる除草組成物を提供する。
であり；Ａｒ1 およびＡｒ2 のそれぞれは独立してアル
ール基を示し、Ａｒ1 およびＡｒ2 の少なくとも一方は
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロアルキ
ル基およびハロアルコキシ基から選択される１個もしく
はそれ以上の同一もしくは異なる置換基により置換さ
れ；Ｒ1 は水素原子または１〜４個の炭素原子を有する
アルキル、アルキルチオもしくはハロアルキル基を示
し、Ｒ2 は水素もしくはハロゲン原子を示し、ただしＲ
1 およびＲ2 の少なくとも一方は水素原子を示す〕の化
合物とからなる除草組成物を提供する。
【０００６】特記しない限りアルキル基は、好適には１
２個までの炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素原子を
有する直鎖もしくは分枝鎖の基とすることができる。ハ
ロアルキル、アルキルチオ、アルコキシもしくはハロア
ルキコシ基のアルキル部分は好適には１〜４個の炭素原
子、好ましくは１個もしくは２個の炭素原子を有する。
ハロゲンは弗素、塩素、臭素もしくは尿素である。ハロ
アルキルおよびハロアルコキシは好ましくはモノ−、ジ
−もしくはトリ−フルオロ−アルキルおよび−アルコキ
シ、特にトリフルオロメチルおよびトリフルオロメトキ
シである。アリール基は好ましくはフェニル基である。
２個までの炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素原子を
有する直鎖もしくは分枝鎖の基とすることができる。ハ
ロアルキル、アルキルチオ、アルコキシもしくはハロア
ルキコシ基のアルキル部分は好適には１〜４個の炭素原
子、好ましくは１個もしくは２個の炭素原子を有する。
ハロゲンは弗素、塩素、臭素もしくは尿素である。ハロ
アルキルおよびハロアルコキシは好ましくはモノ−、ジ
−もしくはトリ−フルオロ−アルキルおよび−アルコキ
シ、特にトリフルオロメチルおよびトリフルオロメトキ
シである。アリール基は好ましくはフェニル基である。
【０００７】式Ｉの化合物におけるＡｒ1 −（ＣＨ2 ）
n −Ｏ−およびＡｒ2 −（ＣＨ2 ）m −Ｏ−部分は同一
でも異なってもよい。したがって、これら化合物は対称
もしくは非対称のジアリールオキシピリジンもしくはジ
アリールメトキシピリジンとすることができ、或いはア
リールオキシアリールメトキシピリジンとすることもで
きる。好ましくはｎおよびｍの一方は１であり、他方は
０もしくは１であるが、最も好ましくはｎおよびｍのそ
れぞれは１である。基Ａｒ1 およびＡｒ2 の少なくとも
一方は置換される。適する置換基はメトキシおよびトリ
フルオロメトキシ基、好ましくはメチル基、弗素原子、
塩素原子およびトリフルオロメチル基を包含する。１〜
５個の置換基が存在してもよく、好ましくは１個もしく
は２個の置換基が存在する。Ｒ1 は好ましくは水素原子
またはメチル、メチルチオもしくはトリフルオロメチル
基である。特に好ましくは水素またはメチルである。Ｒ
2 は好適には水素もしくは塩素原子、特に水素原子であ
る。
n −Ｏ−およびＡｒ2 −（ＣＨ2 ）m −Ｏ−部分は同一
でも異なってもよい。したがって、これら化合物は対称
もしくは非対称のジアリールオキシピリジンもしくはジ
アリールメトキシピリジンとすることができ、或いはア
リールオキシアリールメトキシピリジンとすることもで
きる。好ましくはｎおよびｍの一方は１であり、他方は
０もしくは１であるが、最も好ましくはｎおよびｍのそ
れぞれは１である。基Ａｒ1 およびＡｒ2 の少なくとも
一方は置換される。適する置換基はメトキシおよびトリ
フルオロメトキシ基、好ましくはメチル基、弗素原子、
塩素原子およびトリフルオロメチル基を包含する。１〜
５個の置換基が存在してもよく、好ましくは１個もしく
は２個の置換基が存在する。Ｒ1 は好ましくは水素原子
またはメチル、メチルチオもしくはトリフルオロメチル
基である。特に好ましくは水素またはメチルである。Ｒ
2 は好適には水素もしくは塩素原子、特に水素原子であ
る。
【０００８】好適化合物は、一般式（Ｉ）で用いた記号
を参照して次の種類に分類される： （ｉ）ｎが０であり；ｍが０であり；Ｒ1 およびＲ2 が
それぞれ水素原子を示し；Ａｒ1 がトリフルオロメチル
フェニル基、特に３−トリフルオロメチルフェニル基を
示し；Ａｒ2 が未置換またはクロル−もしくはトリフル
オロメチル−置換のフェニル基を示すもの； （ｉｉ）ｎが０であり；ｍが１であり；Ｒ1 およびＲ2
がそれぞれ水素原子を示し；Ａｒ1 が置換フェニル基、
特に３−トリフルオロメチルフェニル基を示し；Ａｒ2
が未置換のフェニル基またはフルオロ置換された基を示
すもの； （ｉｉｉ）ｎが１であり；ｍが１であり；Ｒ1 およびＲ
2 がそれぞれ水素原子を示し；Ａｒ1 およびＡｒ2 のそ
れぞれがフルオロ−もしくはメチル−置換のフェニル
基、特にオルトおよび／またはパラ置換、たとえば２−
もしくは４−フルオロフェニル基、または２−メチル基
を示すもの。
を参照して次の種類に分類される： （ｉ）ｎが０であり；ｍが０であり；Ｒ1 およびＲ2 が
それぞれ水素原子を示し；Ａｒ1 がトリフルオロメチル
フェニル基、特に３−トリフルオロメチルフェニル基を
示し；Ａｒ2 が未置換またはクロル−もしくはトリフル
オロメチル−置換のフェニル基を示すもの； （ｉｉ）ｎが０であり；ｍが１であり；Ｒ1 およびＲ2
がそれぞれ水素原子を示し；Ａｒ1 が置換フェニル基、
特に３−トリフルオロメチルフェニル基を示し；Ａｒ2
が未置換のフェニル基またはフルオロ置換された基を示
すもの； （ｉｉｉ）ｎが１であり；ｍが１であり；Ｒ1 およびＲ
2 がそれぞれ水素原子を示し；Ａｒ1 およびＡｒ2 のそ
れぞれがフルオロ−もしくはメチル−置換のフェニル
基、特にオルトおよび／またはパラ置換、たとえば２−
もしくは４−フルオロフェニル基、または２−メチル基
を示すもの。
【０００９】一般式Ｉの化合物の大部分は新規であり、
したがって本発明はｎ、ｍ、Ａｒ1、Ａｒ2 、Ｒ1 およ
びＲ2 が上記の意味を有する一般式Ｉの化合物を提供
し、ただし （ａ）ｎおよびｍが両者とも０であればＡｒ1 およびＡ
ｒ2 はそれぞれ３−メチルフェニル基を示さず、さらに （ｂ）ｎおよびｍの両者が１であればＲ2 は塩素もしく
は臭素原子を示さない。 式Ｉの化合物は置換ピリジン化合物を得るための慣用方
法を適当に用いて製造することができ、基本的技術はた
とえば適するアルコールの金属塩と適する２，６−ジハ
ロピリジンとの溶剤中における好適には高められた温度
での、理想的には還流下での反応である。対称ピリジン
化合物の製造については、反応を少なくとも２：１の塩
とピリジンとのモル比を用いて１工程で行なうことがで
きる。式１の非対称化合物については、２種の置換基を
別々に２工程法で導入することが必要である。
したがって本発明はｎ、ｍ、Ａｒ1、Ａｒ2 、Ｒ1 およ
びＲ2 が上記の意味を有する一般式Ｉの化合物を提供
し、ただし （ａ）ｎおよびｍが両者とも０であればＡｒ1 およびＡ
ｒ2 はそれぞれ３−メチルフェニル基を示さず、さらに （ｂ）ｎおよびｍの両者が１であればＲ2 は塩素もしく
は臭素原子を示さない。 式Ｉの化合物は置換ピリジン化合物を得るための慣用方
法を適当に用いて製造することができ、基本的技術はた
とえば適するアルコールの金属塩と適する２，６−ジハ
ロピリジンとの溶剤中における好適には高められた温度
での、理想的には還流下での反応である。対称ピリジン
化合物の製造については、反応を少なくとも２：１の塩
とピリジンとのモル比を用いて１工程で行なうことがで
きる。式１の非対称化合物については、２種の置換基を
別々に２工程法で導入することが必要である。
【００１０】したがって本発明は、（ａ）Ａｒ1 および
Ａｒ2 が同一である式Ｉの化合物を得るため、一般式 Ａｒ1 （ＣＨ2 ）n ＯＨ （ＩＩ） 〔式中、Ａｒ1 およびｎは上記の意味を有する〕の化合
物の金属塩を一般式
Ａｒ2 が同一である式Ｉの化合物を得るため、一般式 Ａｒ1 （ＣＨ2 ）n ＯＨ （ＩＩ） 〔式中、Ａｒ1 およびｎは上記の意味を有する〕の化合
物の金属塩を一般式
【化４】 〔式中、Ｈａｌ1 およびＨａｌ2 はそれぞれ独立してハ
ロゲン原子を示し、Ｒ1およびＲ2 は上記の意味を有す
る〕の２，６−ハロピリジンと少なくとも２：１のモル
比にて反応させ、または
ロゲン原子を示し、Ｒ1およびＲ2 は上記の意味を有す
る〕の２，６−ハロピリジンと少なくとも２：１のモル
比にて反応させ、または
【００１１】（ｂ）Ａｒ1 およびＡｒ2 が異なる式Ｉの
化合物を得るため、式ＩＩの化合物を式ＩＩＩの２，６
−ジハロピリジンと１：１のモル比にて反応させ、次い
で得られた生成物を一般式ＩＶ Ａｒ2 （ＣＨ2 ）n ＯＨ （ＩＶ） 〔式中、Ａｒ2 およびｎは上記の意味を有する〕の化合
物の金属塩と少なくとも１：１のモル比にて反応させ、
各反応段階を有機溶剤の存在下に行なうことを特徴とす
る式Ｉの化合物の製造方法を提供する。
化合物を得るため、式ＩＩの化合物を式ＩＩＩの２，６
−ジハロピリジンと１：１のモル比にて反応させ、次い
で得られた生成物を一般式ＩＶ Ａｒ2 （ＣＨ2 ）n ＯＨ （ＩＶ） 〔式中、Ａｒ2 およびｎは上記の意味を有する〕の化合
物の金属塩と少なくとも１：１のモル比にて反応させ、
各反応段階を有機溶剤の存在下に行なうことを特徴とす
る式Ｉの化合物の製造方法を提供する。
【００１２】式ＩＩのアルコールの金属塩は便利にはア
ルカリ金属塩、たとえばナトリウムもしくはカリウム塩
であり、便利にはアルコールと適する金属塩基（たとえ
ば金属炭酸塩もしくは水素化物）との反応により生成す
る。好ましくは金属塩は、水素化ナトリウムを用いて生
成したナトリウム塩である。この反応に用いる有機溶剤
は、関与する反応体の性質に応じて選択される。一般に
極性有機溶剤（たとえばジメチルホルムアミドおよびテ
トラヒドロフラン）が適している。Ｈａｌ1 およびＨａ
ｌ2 は便利には両者とも同一であり、それぞれ塩素もし
くは臭素原子を示す。所望ならば製造された式Ｉの化合
物を慣用技術により単離および精製することができる。
一般式ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶの化合物は一般公知であ
り、或いは標準技術により容易に製造することができ
る。
ルカリ金属塩、たとえばナトリウムもしくはカリウム塩
であり、便利にはアルコールと適する金属塩基（たとえ
ば金属炭酸塩もしくは水素化物）との反応により生成す
る。好ましくは金属塩は、水素化ナトリウムを用いて生
成したナトリウム塩である。この反応に用いる有機溶剤
は、関与する反応体の性質に応じて選択される。一般に
極性有機溶剤（たとえばジメチルホルムアミドおよびテ
トラヒドロフラン）が適している。Ｈａｌ1 およびＨａ
ｌ2 は便利には両者とも同一であり、それぞれ塩素もし
くは臭素原子を示す。所望ならば製造された式Ｉの化合
物を慣用技術により単離および精製することができる。
一般式ＩＩ、ＩＩＩおよびＩＶの化合物は一般公知であ
り、或いは標準技術により容易に製造することができ
る。
【００１３】さらに本発明は、除草剤としての式Ｉの化
合物の使用にも提供する。さらに本発明によれば、本発
明の組成物または式Ｉの化合物で生育地を処理すること
による生育地における望ましくない植物の撲滅方法も提
供される。最も有益な作用は葉上噴霧によるもので、生
育地は最も好適には作物領域における植物であり、典型
的な作物は穀類である。しかしながら、発芽前の除草作
用を有する化合物については土壌に施すこともできる。
用いる活性成分の投入量はたとえば０．０１〜１０ｋｇ
／ｈａ、好ましくは０．１〜１．０ｋｇ／ｈａの範囲す
ることができる。本発明の化合物は全て広葉植物および
細葉植物に対し有用な活性を示すが、特に良好な活性は
ｎおよびｍの少なくとも一方が１である化合物により示
され、特にフェノキシ／ベンジルオキシピリジン、特に
好ましくは本発明のジベンジルオキシピリジンである。
合物の使用にも提供する。さらに本発明によれば、本発
明の組成物または式Ｉの化合物で生育地を処理すること
による生育地における望ましくない植物の撲滅方法も提
供される。最も有益な作用は葉上噴霧によるもので、生
育地は最も好適には作物領域における植物であり、典型
的な作物は穀類である。しかしながら、発芽前の除草作
用を有する化合物については土壌に施すこともできる。
用いる活性成分の投入量はたとえば０．０１〜１０ｋｇ
／ｈａ、好ましくは０．１〜１．０ｋｇ／ｈａの範囲す
ることができる。本発明の化合物は全て広葉植物および
細葉植物に対し有用な活性を示すが、特に良好な活性は
ｎおよびｍの少なくとも一方が１である化合物により示
され、特にフェノキシ／ベンジルオキシピリジン、特に
好ましくは本発明のジベンジルオキシピリジンである。
【００１４】さらに本発明は、式Ｉの化合物を少なくと
も１種のキャリヤと組合わせることからなる本発明の除
草組成物の作成方法にも拡大される。好ましくは本発明
の組成物には少なくとも２種のキャリヤを存在させ、そ
の少なくとも１種は表面活性剤である。本発明の組成物
におけるキャリヤは、活性成分を配合して必要に応じ植
物、種子もしく土壌としうる処理すべき生育地への施用
を容易化させ或いは貯蔵、輸送もしくは取扱いを容易化
させる任意の物質である。キャリヤは固体もしくは液体
とすることができ、一般に気体であるが圧縮して液体を
生成した物質を包含し、一般に除草組成物の処方に使用
される任意のキャリヤを使用することができる。好まし
くは、本発明による組成物は０．５〜９５重量％の活性
成分を含有する。適する固体キャリヤは天然および合成
粘土およびシリケート、たとえば天然シリカ、たとえば
珪藻土；珪酸マグネシウム、たとえばタルク；珪酸マグ
ネシウムアルミニウム、たとえばアタパルジャイトおよ
びバーミキュライト；珪酸アルミニウム、たとえばカオ
リナイト、モンモリロナイトおよび雲母；炭酸カルシウ
ム；硫酸カルシウム；硫酸アンモニウム；合成水和酸化
珪素および合成珪酸カルシウムもしくはアルミニウム；
元素、たとえば炭素および硫黄；天然および合成樹脂、
たとえばクマロン樹脂、ポリ塩化ビニル、並びにスチレ
ン重合体および共重合体；固体ポリクロルフェノール；
ビチューメン；ワックス；並びに固体肥料、たとえば過
燐酸塩を包含する。
も１種のキャリヤと組合わせることからなる本発明の除
草組成物の作成方法にも拡大される。好ましくは本発明
の組成物には少なくとも２種のキャリヤを存在させ、そ
の少なくとも１種は表面活性剤である。本発明の組成物
におけるキャリヤは、活性成分を配合して必要に応じ植
物、種子もしく土壌としうる処理すべき生育地への施用
を容易化させ或いは貯蔵、輸送もしくは取扱いを容易化
させる任意の物質である。キャリヤは固体もしくは液体
とすることができ、一般に気体であるが圧縮して液体を
生成した物質を包含し、一般に除草組成物の処方に使用
される任意のキャリヤを使用することができる。好まし
くは、本発明による組成物は０．５〜９５重量％の活性
成分を含有する。適する固体キャリヤは天然および合成
粘土およびシリケート、たとえば天然シリカ、たとえば
珪藻土；珪酸マグネシウム、たとえばタルク；珪酸マグ
ネシウムアルミニウム、たとえばアタパルジャイトおよ
びバーミキュライト；珪酸アルミニウム、たとえばカオ
リナイト、モンモリロナイトおよび雲母；炭酸カルシウ
ム；硫酸カルシウム；硫酸アンモニウム；合成水和酸化
珪素および合成珪酸カルシウムもしくはアルミニウム；
元素、たとえば炭素および硫黄；天然および合成樹脂、
たとえばクマロン樹脂、ポリ塩化ビニル、並びにスチレ
ン重合体および共重合体；固体ポリクロルフェノール；
ビチューメン；ワックス；並びに固体肥料、たとえば過
燐酸塩を包含する。
【００１５】適する液体キャリヤは水；アルコール、た
とえばイソプロパノールおよびグリコール；ケトン、た
とえばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、並びにシクロヘキサノン；エーテル；芳香族
もしくは芳香脂肪族炭化水素、たとえばベンゼン、トル
エンおよびキシレン；石油フラクション、たとえばケロ
シンおよび軽質鉱油；塩素化炭化水素、たとえば四塩化
炭素、ペルクロルエチレンおよびトリクロルエタンを包
含する。種々異なる液体の混合物もしばしば適してい
る。農業用組成物はしばしば濃厚型で処方かつ輸送さ
れ、次いで施す前に使用者により希釈される。表面活性
剤である少量のキャリヤの存在は、この希釈過程を容易
化させる。したがって好ましくは、本発明の組成物にお
ける少なくとも１種のキャリヤは表面活性剤である。た
とえば組成物は少なくとも２種のキャリヤを含有するこ
とができ、その少なくとも１種は表面活性剤である。
とえばイソプロパノールおよびグリコール；ケトン、た
とえばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、並びにシクロヘキサノン；エーテル；芳香族
もしくは芳香脂肪族炭化水素、たとえばベンゼン、トル
エンおよびキシレン；石油フラクション、たとえばケロ
シンおよび軽質鉱油；塩素化炭化水素、たとえば四塩化
炭素、ペルクロルエチレンおよびトリクロルエタンを包
含する。種々異なる液体の混合物もしばしば適してい
る。農業用組成物はしばしば濃厚型で処方かつ輸送さ
れ、次いで施す前に使用者により希釈される。表面活性
剤である少量のキャリヤの存在は、この希釈過程を容易
化させる。したがって好ましくは、本発明の組成物にお
ける少なくとも１種のキャリヤは表面活性剤である。た
とえば組成物は少なくとも２種のキャリヤを含有するこ
とができ、その少なくとも１種は表面活性剤である。
【００１６】表面活性剤は乳化剤、分散剤もしくは湿潤
剤とすることができ、非イオン型でもイオン型でもよ
い。適する表面活性剤の例はポリアクリル酸およびリグ
ニンスルホン酸のナトリウムもしくはカルシウム塩；脂
肪酸または少なくとも１２個の炭素原子を分子中に有す
る脂肪族アミンもしくはアミドと酸化エチレンおよび／
または酸化プロピレンとの縮合生成物；グリセリン、ソ
ルビトール、蔗糖もしくはペンタエリスリトールの脂肪
酸エステル；これらと酸化エチレンおよび／または酸化
プロピレンとの縮合物；脂肪族アルコールもしくはアル
キルフェーノル（たとえばｐ−オクチルフェノールもし
くはｐ−オクチルクレゾール）と酸化エチレンおよび／
または酸化プロピレンとの縮合生成物；これら縮合生成
物の硫酸塩もしくはスルホン酸塩；分子中に少なくとも
１０個の炭素原子を有する硫酸もしくはスルホン酸エス
テルのアルカリもしくはアルカリ土類金属塩、好ましく
はナトリウム塩、たとえばラウリル硫酸ナトリウム、第
二アルキル硫酸ナトリウム、スルホン化ヒマシ油のナト
リウム塩およびナトリウムアルキルアリールスルホン酸
塩、たとえばドデシルゼンベンスルホン酸塩；並びに酸
化エチレンの重合体および酸化エチレンと酸化プロピレ
ンとの共重合体を包含する。本発明の除草組成物はさら
に他の活性成分、たとえば殺虫性もしくは殺菌性を有す
る化合物、または他の除草剤を含有することもできる。
剤とすることができ、非イオン型でもイオン型でもよ
い。適する表面活性剤の例はポリアクリル酸およびリグ
ニンスルホン酸のナトリウムもしくはカルシウム塩；脂
肪酸または少なくとも１２個の炭素原子を分子中に有す
る脂肪族アミンもしくはアミドと酸化エチレンおよび／
または酸化プロピレンとの縮合生成物；グリセリン、ソ
ルビトール、蔗糖もしくはペンタエリスリトールの脂肪
酸エステル；これらと酸化エチレンおよび／または酸化
プロピレンとの縮合物；脂肪族アルコールもしくはアル
キルフェーノル（たとえばｐ−オクチルフェノールもし
くはｐ−オクチルクレゾール）と酸化エチレンおよび／
または酸化プロピレンとの縮合生成物；これら縮合生成
物の硫酸塩もしくはスルホン酸塩；分子中に少なくとも
１０個の炭素原子を有する硫酸もしくはスルホン酸エス
テルのアルカリもしくはアルカリ土類金属塩、好ましく
はナトリウム塩、たとえばラウリル硫酸ナトリウム、第
二アルキル硫酸ナトリウム、スルホン化ヒマシ油のナト
リウム塩およびナトリウムアルキルアリールスルホン酸
塩、たとえばドデシルゼンベンスルホン酸塩；並びに酸
化エチレンの重合体および酸化エチレンと酸化プロピレ
ンとの共重合体を包含する。本発明の除草組成物はさら
に他の活性成分、たとえば殺虫性もしくは殺菌性を有す
る化合物、または他の除草剤を含有することもできる。
【００１７】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。以下
の実施例で製造される化合物の構造については、さらに
質量分光光度法およびＮＭＲにより確認した。２，６−ジアリールオキシピリジンの製造 実施例１ ２，６−ジ−［３−トリフルオロメトキシフェノキシ］
ピリジンの製造 ３−トリフルオロメトキシフェノール（１９ｇ；０．１
０６モル）を乾燥ジメチルホルムアミド（１２０ｍｌ）
における油フリーの水素化ナトリウム（２．７ｇ）に添
加した。次いで２，６−ジクロルピリジン（８ｇ；０．
０５４モル）を添加し、反応混合物を４時間還流させ
た。対称フェノキシピリジンである２，６−ジ−〔３−
トリフルオロメトキシフェノキシ〕−ピリジンを慣用の
仕上処理、クロマトグラフィーおよび蒸留過程により無
色油状物（１７ｇ；収率７３％）として単離した。 沸点：１４５℃、３ｍｍ Ｈｇ。
の実施例で製造される化合物の構造については、さらに
質量分光光度法およびＮＭＲにより確認した。２，６−ジアリールオキシピリジンの製造 実施例１ ２，６−ジ−［３−トリフルオロメトキシフェノキシ］
ピリジンの製造 ３−トリフルオロメトキシフェノール（１９ｇ；０．１
０６モル）を乾燥ジメチルホルムアミド（１２０ｍｌ）
における油フリーの水素化ナトリウム（２．７ｇ）に添
加した。次いで２，６−ジクロルピリジン（８ｇ；０．
０５４モル）を添加し、反応混合物を４時間還流させ
た。対称フェノキシピリジンである２，６−ジ−〔３−
トリフルオロメトキシフェノキシ〕−ピリジンを慣用の
仕上処理、クロマトグラフィーおよび蒸留過程により無
色油状物（１７ｇ；収率７３％）として単離した。 沸点：１４５℃、３ｍｍ Ｈｇ。
【００１８】実施例２ ２，６−ジ−（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−
４−メチルチオ−ピリジンの製造 氷浴で冷却されたジメチルホルロアミド（５０ｍｌ）に
おける２，６−ジクロル−４−ニトロピリジン（３．８
ｇ；０．０２モル）の溶液に、ナトリウムチオメトキシ
ド（１．４ｇ；０．０２モル）をゆっくり添加した。３
時間にわたり撹拌した後、反応混合物を水（３００ｍ
ｌ）で反応停止させ、次いでそれぞれヘサン／酢酸エチ
ル混液（１００ｍｌ；１／１）で３回抽出した。抽出物
を合して無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶剤を減圧除
去した。シリカゲルでのフラッシュカラムクロマトグラ
フィーによる精製は２，６−ジクロル−４−メチルチオ
ピリジン（２．９ｇ；７４％）を無色油状物として与え
た。２，６−ジクロル−４−メチルチオピリジン（０．
９７ｇ；０．００５モル）と３−ヒドロキシベンゾトリ
フルオライド（１．３ｍｌ；１０．４ミリモル）と水素
化ナトリウム（０．２ｇ）との混合物を反応させ、上記
実施例１の手順にしたがい仕上処理して２，６−ジ−
（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−４−メチルチ
オピリジン（１．９ｇ；８５％）を得た。
４−メチルチオ−ピリジンの製造 氷浴で冷却されたジメチルホルロアミド（５０ｍｌ）に
おける２，６−ジクロル−４−ニトロピリジン（３．８
ｇ；０．０２モル）の溶液に、ナトリウムチオメトキシ
ド（１．４ｇ；０．０２モル）をゆっくり添加した。３
時間にわたり撹拌した後、反応混合物を水（３００ｍ
ｌ）で反応停止させ、次いでそれぞれヘサン／酢酸エチ
ル混液（１００ｍｌ；１／１）で３回抽出した。抽出物
を合して無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶剤を減圧除
去した。シリカゲルでのフラッシュカラムクロマトグラ
フィーによる精製は２，６−ジクロル−４−メチルチオ
ピリジン（２．９ｇ；７４％）を無色油状物として与え
た。２，６−ジクロル−４−メチルチオピリジン（０．
９７ｇ；０．００５モル）と３−ヒドロキシベンゾトリ
フルオライド（１．３ｍｌ；１０．４ミリモル）と水素
化ナトリウム（０．２ｇ）との混合物を反応させ、上記
実施例１の手順にしたがい仕上処理して２，６−ジ−
（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−４−メチルチ
オピリジン（１．９ｇ；８５％）を得た。
【００１９】実施例３ ２，６−ジ−（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−
４−メチルピリジンの製造 氷浴温度における濃塩酸（２３ｍｌ）中の２−メチル−
２−クロルメチルオキシラン（５０ｇ；０．４７モル）
の溶液に、塩酸（２３ｍｌ）におけるシアン化ナトリウ
ム（２７．４ｇ；０．５６モル）の溶液を添加した。こ
の温度にて１０時間撹拌した後、反応混合物を４０℃ま
で加温し、次いで水（５０ｍｌ）におけるシアン化カリ
ウム（３３．８ｇ；０．５２モル）の溶液を添加した。
この反応混合物を５０℃まで加温し、４時間撹拌した。
冷却後、混合物を中和し、それぞれ酢酸エチル（１５０
ｍｌ）で３回抽出した。抽出物を合して無水硫酸マグネ
シウムで脱水した。減圧下での溶剤の除去により１，３
−ジシアノ−２−メチル−２−ヒドロキシプロパン（５
６．４ｇ；９６％）を得た。この化合物を氷酢酸におけ
る臭化水素の３３％溶液に氷浴温度にて慎重に添加し
た。この反応混合物を室温にて３日間撹拌した。溶剤を
減圧除去し、残留油状物を水酸化ナトリウムの１０モル
水溶液でｐＨ１２にした。このアルカリ性溶液をそれぞ
れ酢酸エチル（１００ｍｌ）で３回抽出した。抽出物を
合し、溶剤を減圧除去して６−アミノ−２−ブロモ−４
−メチルピリジン（５６ｇ；６６％）を無色結晶として
得た（融点９９℃）。
４−メチルピリジンの製造 氷浴温度における濃塩酸（２３ｍｌ）中の２−メチル−
２−クロルメチルオキシラン（５０ｇ；０．４７モル）
の溶液に、塩酸（２３ｍｌ）におけるシアン化ナトリウ
ム（２７．４ｇ；０．５６モル）の溶液を添加した。こ
の温度にて１０時間撹拌した後、反応混合物を４０℃ま
で加温し、次いで水（５０ｍｌ）におけるシアン化カリ
ウム（３３．８ｇ；０．５２モル）の溶液を添加した。
この反応混合物を５０℃まで加温し、４時間撹拌した。
冷却後、混合物を中和し、それぞれ酢酸エチル（１５０
ｍｌ）で３回抽出した。抽出物を合して無水硫酸マグネ
シウムで脱水した。減圧下での溶剤の除去により１，３
−ジシアノ−２−メチル−２−ヒドロキシプロパン（５
６．４ｇ；９６％）を得た。この化合物を氷酢酸におけ
る臭化水素の３３％溶液に氷浴温度にて慎重に添加し
た。この反応混合物を室温にて３日間撹拌した。溶剤を
減圧除去し、残留油状物を水酸化ナトリウムの１０モル
水溶液でｐＨ１２にした。このアルカリ性溶液をそれぞ
れ酢酸エチル（１００ｍｌ）で３回抽出した。抽出物を
合し、溶剤を減圧除去して６−アミノ−２−ブロモ−４
−メチルピリジン（５６ｇ；６６％）を無色結晶として
得た（融点９９℃）。
【００２０】水（１００ｍｌ）および濃硫酸（４３ｇ）
における６−アミノ−２−ブロモ−４−メチルピリジン
（４５．２ｇ；０．２４モル）の０℃の溶液を撹拌し、
水（２０ｍｌ）における亜硝酸ナトリウム（１３．２
ｇ；０．１９モル）の溶液を添加した。２時間の後、反
応混合物を６０℃まで加温し、１時間撹拌した。冷却の
後、混合物をジクロルメタン（２００ｍｌ）で抽出し
た。溶剤を減圧除去して２−ブロモ−４−メチル−６−
ヒドロキシピリジン（２０．２ｇ；５６％）を無色結晶
として得た（融点１５２℃）。この物質をトリブロモメ
タン（１００ｍｌ）および臭化ホスホリル（２４ｇ）と
混合し、３時間にわたり加熱還流させた。冷却の後、反
応混合物を慎重に水酸化ナトリウムの５０％水溶液で反
応停止させ、混合物をそれぞれジクロルメタン（１００
ｍｌ）で２回抽出した。溶剤を減圧除去し、粗生成物を
フラッシュシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより
ヘキサン／酢酸エチル（７／３）を用いて精製した。
２，６−ジブロモ−４−メチルピリジン（６．９ｇ；２
５％）が得られた（融点７７℃）。この化合物（１．３
ｇ；５．２ミリモル）を、次いで３−ヒドロキシベンゾ
トリフルオライド（１．４ｍｌ；１０．７ミリモル）お
よび水素化ナトリウムを用いて上記実施例１の手順にし
たがい変換させて、２，６−ジ−（３−トリフルオロメ
チルフェノキシ）−４−メチルピリジンを油状物（１．
８ｇ；８４％）として得た。
における６−アミノ−２−ブロモ−４−メチルピリジン
（４５．２ｇ；０．２４モル）の０℃の溶液を撹拌し、
水（２０ｍｌ）における亜硝酸ナトリウム（１３．２
ｇ；０．１９モル）の溶液を添加した。２時間の後、反
応混合物を６０℃まで加温し、１時間撹拌した。冷却の
後、混合物をジクロルメタン（２００ｍｌ）で抽出し
た。溶剤を減圧除去して２−ブロモ−４−メチル−６−
ヒドロキシピリジン（２０．２ｇ；５６％）を無色結晶
として得た（融点１５２℃）。この物質をトリブロモメ
タン（１００ｍｌ）および臭化ホスホリル（２４ｇ）と
混合し、３時間にわたり加熱還流させた。冷却の後、反
応混合物を慎重に水酸化ナトリウムの５０％水溶液で反
応停止させ、混合物をそれぞれジクロルメタン（１００
ｍｌ）で２回抽出した。溶剤を減圧除去し、粗生成物を
フラッシュシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより
ヘキサン／酢酸エチル（７／３）を用いて精製した。
２，６−ジブロモ−４−メチルピリジン（６．９ｇ；２
５％）が得られた（融点７７℃）。この化合物（１．３
ｇ；５．２ミリモル）を、次いで３−ヒドロキシベンゾ
トリフルオライド（１．４ｍｌ；１０．７ミリモル）お
よび水素化ナトリウムを用いて上記実施例１の手順にし
たがい変換させて、２，６−ジ−（３−トリフルオロメ
チルフェノキシ）−４−メチルピリジンを油状物（１．
８ｇ；８４％）として得た。
【００２１】実施例４ ２−（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−６−（４
−フルオロフェノキシ）−ピリジンの製造 （ａ）２−（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−６
−クロルピリジンの製造３−トリフルオロメチルフェノ
ール（６５ｇ；０．４０モル）を、乾燥ジメチルホルム
アミド（２５０ｍｌ）における油フリーの水素化ナトリ
ウム（１０ｇ）の窒素雰囲気下に維持された懸濁物に撹
拌しながら滴下した。３０分間の後、２，６−ジクロル
ピリジン（５９．５ｇ；０．４０モル）を添加し、反応
混合物を撹拌しながら１．５時間にわたり還流させた。
ジメチルホルムアミドを減圧除去し、クロロホルム／水
混液（１リットル；５０／５０）を用いて溶剤抽出を行
なった。精製および次いでクロマトグラフィーの後、有
機抽出層から無色油状物（８８ｇ；８０％）が得られ、
これは２−（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−６
−クロルピリジンと同定された。沸点：１２０℃、２ｍ
ｍ Ｈｇ。
−フルオロフェノキシ）−ピリジンの製造 （ａ）２−（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−６
−クロルピリジンの製造３−トリフルオロメチルフェノ
ール（６５ｇ；０．４０モル）を、乾燥ジメチルホルム
アミド（２５０ｍｌ）における油フリーの水素化ナトリ
ウム（１０ｇ）の窒素雰囲気下に維持された懸濁物に撹
拌しながら滴下した。３０分間の後、２，６−ジクロル
ピリジン（５９．５ｇ；０．４０モル）を添加し、反応
混合物を撹拌しながら１．５時間にわたり還流させた。
ジメチルホルムアミドを減圧除去し、クロロホルム／水
混液（１リットル；５０／５０）を用いて溶剤抽出を行
なった。精製および次いでクロマトグラフィーの後、有
機抽出層から無色油状物（８８ｇ；８０％）が得られ、
これは２−（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−６
−クロルピリジンと同定された。沸点：１２０℃、２ｍ
ｍ Ｈｇ。
【００２２】（ｂ）２−（３−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−６−（４−フルオロフェノキシ）ピリジンの
製造 上記（ａ）の手順にしたがったが、ただし乾燥ジメチル
ホルムアミド（２０ｍｌ）における４−フルオロフェノ
ール（８ｇ；０．０７モル）と、乾燥ジメチルホルムア
モド（６０ｍｌ）における水素化ナトリウム（２ｇ）
と、上記（ａ）からの２−（３−トリフルオロメチルフ
ェノキシ）−６−クロルピリジン（１９．５ｇ；０．０
７モル）とを２時間の還流と共に用いた。溶剤抽出の
後、クロロホルム／水（５００ｍｌ；５０／５０）の有
機層から非対称フェノキシピリジンである２−（３−ト
リフルオロメチルフェノキシ）−６−（４−フルオロ−
フェノキシ）ピリジン（１８．９ｇ；７６％）が無色油
状物として得られた。 沸点：１４５℃、１ｍｍ Ｈｇ。 アリールオキシ−アリールメトキシ−ピリジンの製造
ノキシ）−６−（４−フルオロフェノキシ）ピリジンの
製造 上記（ａ）の手順にしたがったが、ただし乾燥ジメチル
ホルムアミド（２０ｍｌ）における４−フルオロフェノ
ール（８ｇ；０．０７モル）と、乾燥ジメチルホルムア
モド（６０ｍｌ）における水素化ナトリウム（２ｇ）
と、上記（ａ）からの２−（３−トリフルオロメチルフ
ェノキシ）−６−クロルピリジン（１９．５ｇ；０．０
７モル）とを２時間の還流と共に用いた。溶剤抽出の
後、クロロホルム／水（５００ｍｌ；５０／５０）の有
機層から非対称フェノキシピリジンである２−（３−ト
リフルオロメチルフェノキシ）−６−（４−フルオロ−
フェノキシ）ピリジン（１８．９ｇ；７６％）が無色油
状物として得られた。 沸点：１４５℃、１ｍｍ Ｈｇ。 アリールオキシ−アリールメトキシ−ピリジンの製造
【００２３】実施例５ ２−（３−トリフルオロメチルフェノキシ）−６−ベン
ジルオキシピリジンの製造 （ａ）２−ベンジルオキシ−６−クロルピリジンの製造 上記実施例４（ａ）の手順にしたがい、ベンジルアルコ
ール（５ｇ；４６ミリモル）を水素化ナトリウム（１．
１９ｇ）と反応させ、２，６−ジクロルピリジン（６．
９ｇ；４６ミリモル）と共に１時間にわたり還流させ、
その際に水素化ナトリウムと溶剤としての乾燥ジメチル
ホルムアミドとを用いた。２−ベンジルオキシ−６−ク
ロルピリジン（６．１ｇ；６０％）をクロロホルム／水
（５００ｍｌ；５０／５０）での溶剤抽出、精製および
有機層からの生成物のクロマトグラフ分離の後に無色油
状物として得、これを元素分析および質量スペクトルに
より同定した。
ジルオキシピリジンの製造 （ａ）２−ベンジルオキシ−６−クロルピリジンの製造 上記実施例４（ａ）の手順にしたがい、ベンジルアルコ
ール（５ｇ；４６ミリモル）を水素化ナトリウム（１．
１９ｇ）と反応させ、２，６−ジクロルピリジン（６．
９ｇ；４６ミリモル）と共に１時間にわたり還流させ、
その際に水素化ナトリウムと溶剤としての乾燥ジメチル
ホルムアミドとを用いた。２−ベンジルオキシ−６−ク
ロルピリジン（６．１ｇ；６０％）をクロロホルム／水
（５００ｍｌ；５０／５０）での溶剤抽出、精製および
有機層からの生成物のクロマトグラフ分離の後に無色油
状物として得、これを元素分析および質量スペクトルに
より同定した。
【００２４】（ｂ）２−（３−トリフルオロメチルフェ
ノキシ）−６−ベンジルオキシピリジンの製造 同様に上記実施例４（ａ）の手順を用いて、上記（ａ）
からの２−ベンジルオキシ−６−クロルピリジン（５
ｇ；２３ミリモル）と３−トリフルオロメチルフェノー
ル（３．３ｇ；０．０１８モル）との反応により３−ト
リフルオロメチルフェノキシ基を導入し、その際乾燥し
た水素化ナトリウム（０．５５ｇ）および溶剤としての
乾燥ジメチルホルムアミド（２００ｍｌ）を用いると共
に１時間にわたり還流させた。２−（３−トリフルオロ
メチルフェノキシ）−６−ベンジルオキシピリジン
（４．９ｇ；５１％）が溶剤抽出（クロロホルム／水−
５００ｍｌ；５０／５０）および有機層のクロマトグラ
フィーと蒸留の後に黄色油状物として得られた。 沸点：１４５℃、２ｍｍ Ｈｇ。
ノキシ）−６−ベンジルオキシピリジンの製造 同様に上記実施例４（ａ）の手順を用いて、上記（ａ）
からの２−ベンジルオキシ−６−クロルピリジン（５
ｇ；２３ミリモル）と３−トリフルオロメチルフェノー
ル（３．３ｇ；０．０１８モル）との反応により３−ト
リフルオロメチルフェノキシ基を導入し、その際乾燥し
た水素化ナトリウム（０．５５ｇ）および溶剤としての
乾燥ジメチルホルムアミド（２００ｍｌ）を用いると共
に１時間にわたり還流させた。２−（３−トリフルオロ
メチルフェノキシ）−６−ベンジルオキシピリジン
（４．９ｇ；５１％）が溶剤抽出（クロロホルム／水−
５００ｍｌ；５０／５０）および有機層のクロマトグラ
フィーと蒸留の後に黄色油状物として得られた。 沸点：１４５℃、２ｍｍ Ｈｇ。
【００２５】２，６−ジアリールメトキシピリジンの製
造 実施例Ｂ ２，６−ジベンジルオキシピリジンの製造 ベンジルアルコール（５．１ｇ；０．０５モル）を、水
素化ナトリウム（１．２ｇ）と溶剤としてのジメチルホ
ルムアミドとを用い上記実施例１の手順により２，６−
ジクロルピリジン（３．５ｇ；０．０２４モル）と反応
させた。通常の仕上処理、クロマトグラフィーおよび再
結晶化により２，６−ジベンジルオキシピリジンを無色
固体（５．５ｇ；８１％）として得た。 融点：７４℃。
造 実施例Ｂ ２，６−ジベンジルオキシピリジンの製造 ベンジルアルコール（５．１ｇ；０．０５モル）を、水
素化ナトリウム（１．２ｇ）と溶剤としてのジメチルホ
ルムアミドとを用い上記実施例１の手順により２，６−
ジクロルピリジン（３．５ｇ；０．０２４モル）と反応
させた。通常の仕上処理、クロマトグラフィーおよび再
結晶化により２，６−ジベンジルオキシピリジンを無色
固体（５．５ｇ；８１％）として得た。 融点：７４℃。
【００２６】実施例Ｎｏ．６〜２５ 上記実施例１〜５およびＢの適切な製造技術にしたが
い、適する出発物質を用いて本発明による化合物を製造
した。実施例６〜２５の詳細を下表１に示し、同定は次
式に示した置換基を参照する。：
い、適する出発物質を用いて本発明による化合物を製造
した。実施例６〜２５の詳細を下表１に示し、同定は次
式に示した置換基を参照する。：
【化５】 表１において「ｂｐ」は沸点を示し、「ｍｐ」は融点を
示す。元素分析データを下表１ａに示す。
示す。元素分析データを下表１ａに示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【表２】
【００２９】実施例２６ 除草活性 除草活性を評価するため、代表的範囲の単子葉植物とし
て次の植物を用いることにより化合物を試験した：トウ
モロコシ（Zea mags（Ｍｚ））；イネ（Oryzasativa
（Ｒ））；イヌビユ（Echinochloa crus-galli（Ｂ
Ｇ））；およびオート麦（Avena sativa（Ｏ））。代表
的範囲の双子葉植物としては次のものを使用した：亜麻
仁（（Linum usitatissimum （Ｌ））；カラシ（Sinaps
is alba （Ｍ））；甜菜（Beta vulgaris （ＳＢ））；
および大豆（Glycine max （Ｓ））。試験を２種の分
類、すなわち発芽前および発芽後に分けた。発芽前の試
験は、上記種類の植物の種子が最近播かれた土壌に対し
化合物の液体組成物を噴霧することを含んだ。発芽後の
試験は２種類の試験を含み、すなわち土壌灌水試験と葉
上噴霧試験とを含んだ。土壌灌水試験においては上記種
類の植物苗が成長している土壌に試験化合物を含有する
液体組成物を灌水させ、葉上噴霧試験においては植物苗
にこの種の組成物を噴霧した。
て次の植物を用いることにより化合物を試験した：トウ
モロコシ（Zea mags（Ｍｚ））；イネ（Oryzasativa
（Ｒ））；イヌビユ（Echinochloa crus-galli（Ｂ
Ｇ））；およびオート麦（Avena sativa（Ｏ））。代表
的範囲の双子葉植物としては次のものを使用した：亜麻
仁（（Linum usitatissimum （Ｌ））；カラシ（Sinaps
is alba （Ｍ））；甜菜（Beta vulgaris （ＳＢ））；
および大豆（Glycine max （Ｓ））。試験を２種の分
類、すなわち発芽前および発芽後に分けた。発芽前の試
験は、上記種類の植物の種子が最近播かれた土壌に対し
化合物の液体組成物を噴霧することを含んだ。発芽後の
試験は２種類の試験を含み、すなわち土壌灌水試験と葉
上噴霧試験とを含んだ。土壌灌水試験においては上記種
類の植物苗が成長している土壌に試験化合物を含有する
液体組成物を灌水させ、葉上噴霧試験においては植物苗
にこの種の組成物を噴霧した。
【００３０】試験に用いた土壌は既製の園芸ロール質土
壌とした。試験に用いた組成物を、トリトンＸ−１５５
（登録商標）として入手しうる０．４重量％のアルキル
フェノール／酸化エチレン縮合物を含有するアセトン中
の試験化合物の溶液から作成した。これらアセトン溶液
を水で希釈し、得られた組成物を１ｈａ当り５ｋｇもし
くは１ｋｇの活性物質に相当する投入レベルにて１ｈａ
当り６００リットルに相当する容量で土壌噴霧および葉
上噴霧試験にて施し、さらに土壌灌水試験では１ｈａ当
り１０ｋｇの活性物質に相当する投入レベルにて１ｈａ
当り約３，０００リットルに相当する容積で施した。発
芽前の試験では未処理播種土壌を、また発芽後の試験で
は植物苗を有する未処理土壌を比較として用いた。試験
化合物の除草効果は葉および土壌に噴霧してから１２日
間後および土壌に灌水してから１３日間後に肉眼評価
し、０〜９の尺度で記録した。尺度０は未処理比較と同
じ生長を示し、尺度９は死滅を示す。線状尺度における
１単位の増加は効果レベルにおける１０％増加に近似す
る。
壌とした。試験に用いた組成物を、トリトンＸ−１５５
（登録商標）として入手しうる０．４重量％のアルキル
フェノール／酸化エチレン縮合物を含有するアセトン中
の試験化合物の溶液から作成した。これらアセトン溶液
を水で希釈し、得られた組成物を１ｈａ当り５ｋｇもし
くは１ｋｇの活性物質に相当する投入レベルにて１ｈａ
当り６００リットルに相当する容量で土壌噴霧および葉
上噴霧試験にて施し、さらに土壌灌水試験では１ｈａ当
り１０ｋｇの活性物質に相当する投入レベルにて１ｈａ
当り約３，０００リットルに相当する容積で施した。発
芽前の試験では未処理播種土壌を、また発芽後の試験で
は植物苗を有する未処理土壌を比較として用いた。試験
化合物の除草効果は葉および土壌に噴霧してから１２日
間後および土壌に灌水してから１３日間後に肉眼評価
し、０〜９の尺度で記録した。尺度０は未処理比較と同
じ生長を示し、尺度９は死滅を示す。線状尺度における
１単位の増加は効果レベルにおける１０％増加に近似す
る。
【００３１】試験の結果を下表２に示す。表において空
白スペースは尺度０を示し、星印は結果が得られなかっ
たことを示す。化合物ＢはＵＳ−Ａ−３ ５３５ ３２
８号およびその分割出願ＵＳ−Ａ−３６８７ ９５９号
の表１（ｂ）における実施例Ｎｏ．８１の化合物として
開示された２，６−ジベンジルオキシピリジン（融点７
４℃）である。化合物Ａは対応のジフェノキシ化合物、
すなわち２，６−ジフェノキシピリジン（沸点１７０
℃；５ｍｍ Ｈｇ）である。これら化合物の除草活性を
上記手順により評価し、その結果を表２に示す。化合物
Ａのデータを本発明のジフェノキシ化合物１〜１６に先
行させ、さらに化合物Ｂのデータを本発明によるジベン
ジルオキシ化合物１９〜２５に先行させる。
白スペースは尺度０を示し、星印は結果が得られなかっ
たことを示す。化合物ＢはＵＳ−Ａ−３ ５３５ ３２
８号およびその分割出願ＵＳ−Ａ−３６８７ ９５９号
の表１（ｂ）における実施例Ｎｏ．８１の化合物として
開示された２，６−ジベンジルオキシピリジン（融点７
４℃）である。化合物Ａは対応のジフェノキシ化合物、
すなわち２，６−ジフェノキシピリジン（沸点１７０
℃；５ｍｍ Ｈｇ）である。これら化合物の除草活性を
上記手順により評価し、その結果を表２に示す。化合物
Ａのデータを本発明のジフェノキシ化合物１〜１６に先
行させ、さらに化合物Ｂのデータを本発明によるジベン
ジルオキシ化合物１９〜２５に先行させる。
【００３２】
【表３】
【００３３】
【表４】
【００３４】
【表５】
【００３５】
【表６】
【００３６】
【表７】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 デイヴイツド・ミユンロ イギリス国 ケント州、メイドストーン、 ロンドン・ロード 139 (72)発明者 ビピン・ペイテル イギリス国 ケント州、シツテイングボー ン、リンドハースト・グローヴ ８
Claims (10)
- 【請求項１】 キャリヤと活性成分としての一般式 【化１】 〔式中、ｎおよびｍのそれぞれは独立して０もしくは１
であり；Ａｒ1 およびＡｒ2 のそれぞれは独立してアル
ール基を示し、Ａｒ1 およびＡｒ０の少なくとも一方は
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロアルキ
ル基およびハロアルコキシ基から選択される１個もしく
はそれ以上の同一もしくは異なる置換基により置換さ
れ；Ｒ1 は水素原子または１〜４個の炭素原子を有する
アルキル、アルキルチオもしくはハロアルキル基を示
し、Ｒ2 は水素もしくはハロゲン原子を示し、ただしＲ
1 およびＲ2 の少なくとも一方は水素原子を示す〕の化
合物とからなる除草組成物。 - 【請求項２】 式Ｉの化合物においてｎおよびｍの少な
くとも一方が１である請求項１に記載の組成物。 - 【請求項３】 式Ｉの化合物においてｎおよびｍのそれ
ぞれがが１である請求項２に記載の組成物。 - 【請求項４】 式Ｉの化合物においてＡｒ1 および／ま
たはＡｒ2 の置換基が独立してメチル基、メトキシ基、
弗素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基およびトリ
フルオロメトキシ基から選択される請求項１〜３のいず
れか一項に記載の組成物。 - 【請求項５】 Ｒ1 が水素原子を示すと共にＲ2 が水素
もしくは塩素原子を示し、またはＲ1 がトリフルオロメ
チル、メチルチオもしくはメチル基を示すと共にＲ2 が
水素原子を示す請求項１〜４のいずれか一項に記載の組
成物。 - 【請求項６】 少なくとも２種のキャリヤを含み、その
少なくとも１種が表面活性剤である請求項１〜５のいず
れか一項に記載の組成物。 - 【請求項７】 （ａ）ｎおよびｍの両者が０であれば、
Ａｒ1 およびＡｒ2はそれぞれ３−メチルフェニル基を
示さず； （ｂ）ｎおよびｍの両者が１であれば、Ｒ2 は塩素もし
くは臭素原子を示さない請求項１〜５のいずれか一項に
記載の一般式Ｉを有する化合物。 - 【請求項８】 （ａ）Ａｒ1 およびＡｒ2 が同一である
式Ｉの化合物を得るため、一般式 Ａｒ1 （ＣＨ2 ）n ＯＨ （ＩＩ） 〔式中、Ａｒ1 およびｎは請求項１に記載の意味を有す
る〕の化合物の金属塩を一般式 【化２】 〔式中、Ｈａｌ1 およびＨａｌ2 はそれぞれ独立してハ
ロゲン原子を示し、Ｒ1およびＲ2 は請求項１に記載の
意味を有する〕の２，６−ハロピリジンと少なくとも
２：１のモル比にて反応させ、または（ｂ）Ａｒ1 およ
びＡｒ2 が異なる式Ｉの化合物を得るため、式ＩＩの化
合物を式ＩＩＩの２，６−ジハロピリジンと１：１のモ
ル比にて反応させ、次いで得られた生成物を一般式ＩＶ Ａｒ2 （ＣＨ2 ）n ＯＨ （ＩＶ） ［式中、Ａｒ2 およびｎは請求項１に記載の意味を有す
る］の化合物の金属塩と少なくとも１：１のモル比にて
反応させ、各反応段階を有機溶剤の存在下に行なうこと
を特徴とする請求項７に記載の化合物の製造方法。 - 【請求項９】 生育地を請求項１〜６のいずれか一項に
記載の組成物または請求項１に記載の式Ｉの化合物で処
理することを特徴とする生育地における望ましくない植
物生長の撲滅方法。 - 【請求項１０】 除草剤としての請求項１〜６のいずれ
か一項に記載の組成物または請求項１に記載の式Ｉの化
合物の使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP92304795 | 1992-05-27 | ||
| NL92304795.5 | 1992-05-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0640813A true JPH0640813A (ja) | 1994-02-15 |
Family
ID=8211380
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5146765A Pending JPH0640813A (ja) | 1992-05-27 | 1993-05-27 | 除草性２，６−置換ピリジン |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5374604A (ja) |
| EP (1) | EP0572093B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0640813A (ja) |
| KR (1) | KR930022947A (ja) |
| CN (1) | CN1039183C (ja) |
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| BR (1) | BR9302077A (ja) |
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| DK (1) | DK0572093T3 (ja) |
| ES (1) | ES2132172T3 (ja) |
| GR (1) | GR3029959T3 (ja) |
| SG (1) | SG50501A1 (ja) |
| TW (1) | TW231258B (ja) |
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| JPH08268808A (ja) * | 1994-07-14 | 1996-10-15 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 新規な２−（無置換または置換）（ベンジルオキシ又はフェノキシ）−４−置換−６−メタ置換フェノキシピリジン、その製造方法および除草剤 |
| JPH10114773A (ja) * | 1996-07-15 | 1998-05-06 | American Cyanamid Co | 除草性６−チエニル及び４−チエニルピリミジン類 |
| JP2001522848A (ja) * | 1997-11-07 | 2001-11-20 | アメリカン・サイアナミド・カンパニー | 除草性フラニル−およびチエニルオキシアジン |
| JP2018090543A (ja) * | 2016-12-05 | 2018-06-14 | 株式会社日本触媒 | 縮合多環式化合物の製造方法 |
| WO2022071539A1 (ja) | 2020-09-30 | 2022-04-07 | ダイキン工業株式会社 | 共重合体、射出成形体、被圧縮部材および被覆電線 |
| WO2022181843A1 (ja) | 2021-02-26 | 2022-09-01 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素共重合体 |
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| DE69500950T2 (de) | 1994-07-14 | 1998-03-05 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | 2-(Unsubstituierte oder substituierte)(Benzyloxy oder Phenoxy)-4-substituierte-6-(meta-substituierte Phenoxy)Pyridin, Verfahren zur Herstellung und herbizide Zusammensetzungen |
| US5624942A (en) * | 1994-07-18 | 1997-04-29 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | 2-phenoxy-6-thienylmethyloxypyridine derivative and herbicidal composition containing same |
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| CZ290330B6 (cs) * | 1995-01-26 | 2002-07-17 | American Cyanamid Company | 2,6-Disubstituované pyridinové a 2,4-disubstituované pyrimidinové deriváty, způsob a meziprodukty pro jejich výrobu, jejich pouľití a herbicidní prostředky na jejich bázi a způsob potlačování růstu neľádoucích rostlin |
| EP0723960B1 (en) * | 1995-01-26 | 2003-04-02 | Basf Aktiengesellschaft | Herbicidal 2,6-disubstituted pyridines and 2,4-disubstituted pyrimidines |
| US6008161A (en) * | 1995-05-30 | 1999-12-28 | American Cyanamid Company | Herbicidal 2-(hetero)aryloxy-6-arylpyridines and 2-aryl-4-(hetero) aryloxypyrimidines |
| US5807804A (en) * | 1996-02-22 | 1998-09-15 | American Cyanamid Company | Substituted pyridine herbicidal agents |
| US5677303A (en) * | 1996-06-20 | 1997-10-14 | American Cyanamid Company | Enolethers and their use as a fungicide |
| US5981437A (en) * | 1996-07-30 | 1999-11-09 | American Cyanamid Company | Herbicidal substituted pyridine compounds |
| AU734339B2 (en) * | 1996-07-30 | 2001-06-14 | American Cyanamid Company | Trisubstituted pyridine compounds for herbicidal use |
| AU3816997A (en) * | 1996-07-30 | 1998-02-20 | American Cyanamid Company | Herbicidal substituted pyridine compounds |
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| GB2317384B (en) * | 1996-09-19 | 2000-05-17 | American Cyanamid Co | Heteroarylpyridine herbicides |
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| ES2132172T3 (es) | 1999-08-16 |
| GR3029959T3 (en) | 1999-07-30 |
| SG50501A1 (en) | 1998-07-20 |
| EP0572093B1 (en) | 1999-04-14 |
| DK0572093T3 (da) | 1999-10-25 |
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| CN1039183C (zh) | 1998-07-22 |
| KR930022947A (ko) | 1993-12-18 |
| BR9302077A (pt) | 1993-11-30 |
| CN1079220A (zh) | 1993-12-08 |
| DE69324403T2 (de) | 1999-09-02 |
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