HU191820B - Herbicide compocitions containing oxime-esters as active substances further process for preparing the active substances - Google Patents

Herbicide compocitions containing oxime-esters as active substances further process for preparing the active substances Download PDF

Info

Publication number
HU191820B
HU191820B HU813490A HU349081A HU191820B HU 191820 B HU191820 B HU 191820B HU 813490 A HU813490 A HU 813490A HU 349081 A HU349081 A HU 349081A HU 191820 B HU191820 B HU 191820B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
priority
compounds
group
preparation
Prior art date
Application number
HU813490A
Other languages
English (en)
Inventor
Georg Frater
Milos Suchy
Jean Wenger
Paul Winternitz
Original Assignee
Hoffmann La Roche
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoffmann La Roche filed Critical Hoffmann La Roche
Publication of HU191820B publication Critical patent/HU191820B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/22—Oxygen atoms attached in position 2 or 4
    • C07D215/227—Oxygen atoms attached in position 2 or 4 only one oxygen atom which is attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D241/38—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
    • C07D241/40—Benzopyrazines
    • C07D241/44—Benzopyrazines with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Találmányunk tárgya hatóanyagként oxim-észterelret tartalmazó herbicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására.
A találmányunk szerinti herbicid készítmények hatóanyagai az (I) általános képletnek felelnek meg.
A képletben
A jelentése (la) vagy (Ib) általános képletű csoport
R jelentése halogénatom,
B jelentése -CH= vagy -N=,
R’ jelentése (Id) általános képletű csoport,
R6 és R7 jelentése külön-külön 1-4 szénatomszámú aíkiiesoport,
I n értéke 1 vagy 2.
ί Találmányunk továbbá az (I) általános képletű vélj gyületek előállítására vonatkozik.
A találmányunk szerinti herbicid készítmények t pre- és poszt-emergens felhasználásra egyaránt alkái masak.
A találmányunk tárgyát képező eljárás szerint az (I) általános képletű vegyületeket olymódon állíthatjuk elő, hogy (V) általános képletű oximért — a képletben Z jelentése kilépő csoport és n, R6 és R7 a fenti jelentésű - (VI) általános képletű fenol-származékkal - a képletben A jelentése a fent megadott — reagál tatunk.
A leírásban hasznát „1-4 szénatomszámú alkjlcsoport” kifejezés egyenes- vagy elágazóláncú, 1-4 szénatomos aíkilcsoportokra (pl. metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, izobutil-, tercier butil-csoport) vonatkozik.
A .Jiáogénatom” kifejezés a fluor-, klór-, brómés jódatomra vonatkozik, előnyösen klór- vagy jódatom.
Az (I) átalános képletű vegyületek előnyös csoportját képezik az A helyén (ib) átáános képletű csoportot és B helyén -CH= csoportot tartalmazó származékok. Előnyösek továbbá az R6 és R7 helyén egy vagy két szénatomos ákilcsoportot — különösen metilcsoportot - tartalmazó származékok.
Az (V) átalános képletű vegyületekben Z helyén lévő kilépő csoport előnyösen (dóratóm, brómatom, jódatom, metán-ezulfonil-oxi- vagy p-toluol-ezulfonil-oxi-csoport, továbbá aktívát hidroxilcsoport — különösen trifenil-foszfinnal és azodikarbonsawá vagy valamely észterével, célszerűen azodikarbonsav-dietil-észterrel történő reagátatássá aktívát hidroxilcsoport - lehet [lásd pl. Bull. Chem. Soc. Japán 46, 2833 /1973/ vagy angew. Chem. 88,111 /1976/].
Az (I) általános képletű vegyületek az oxigénatom és a -COR1 csoport között aszimmetriás szénatomot tartámaznak és ezért racém vagy optikailag aktív áakban lehetnek jelen. Az (I) átalános képletű vegyületek D-forrná különösen jó hatásjellemzőkkel rendelkeznek.
Az (1) átáános képletű vegyületek különösen előnyös képviselői az áábbi származékok:
[(izopropilidén-emino)oxi]-meti]-2- p-[(6-fluor-2klnolil)-oxl]-fenoxi -propionát éj [(izopropilidén-amino)-oxi]-metil-2- p-{(6-klór-2-klnoxaliniiyoxij-fenoxi -propionát, különösen a fenti vegyületek D-izomeijei.
A 3.004.770. sz. Német Szövetségi Köztársaságbeli közrebocsátási iratban és az 50.097 sz. közrebocsátott európai szabadalmi bejelentésben herbicid hatású vegyületeket Írtak le. Az (I) átalános képletű vegyületek ezektől az ismert vegyületektől abban kü2
191.820 lönböznek, hogy R* helyén (Id) átáános képletű cssoportot tartalmaznak. Az (I) átáános képletű vegyültek herbidd hatása szignifikáns mértékben felülg múlja az idézett közrebocsátott szabadalmi bejelentésekben közölt vegyületek aktivitását.
A találmányunk tárgyát képező eljárás szerint (V) átáános képletű vegyületet (VI) általános képletű vegyülettel reagátatunk. A reakciót önmagában ismert módon,kívánt esetben valamely bázis jelenlété10 ben végezhetjük el. A reakciót célszerűen inért szerves oldószerben (pl. váamely szénhidrogénben, mint pl. benzolban vagy toluolban, váamely éterben, pl. dietil-éterben, tetrahidrofuránban, dimetoxi-etánban, vagy hexametil-foszforsav-triamidban stb.) hajthatjuk . _ végre. A hőmérséklet és a nyomás nem döntő jelentö'3 ségű tényező és előnyösen -20 °C és a reakcióelegy forráspontja közötti hőmérsékleten - különösen -10 °C és 30 “C közötti hőfokon - dolgozhatunk.
Az (I) átáános képletű vegyületek - mint már említettük - az a-helyzetben aszimmetriás szénato20 mot tartámaznak és racém vagy optikálag aktív alakban lehetnek jelen. Az észterkomponens további aszimmetriás szénatomokat tartalmazhat. Az (I) átalános képletű racemátokat kívánt esetben önmagukban ismert módszerekkel a jobbra-és báraforgató antipódokra szétváaszthatjuk. A rezolváást pl. az
Engineering Chemistry 60, (8) 12—28 irodalmi helyen leírtak szerint végezhetjük el. Az optikálag aktív antipódokat és a racemátokat tartalmazó készítmények egyaránt herbidd hatást mutatnak, az aktivitás mértéke azonban függ az optiká konfigurációtól. A leg„ erősebb aktivitást a D-izomereket tartalmazó készítmények mutatják, ezután következik a racemátokat, majd az L-izomereket tartalmazó szerek aktivitása.
Az optikailag aktív izomereket - különösen a D-izomereket - a megfelelő optikailag aktív kiindulási gg anyagok felhasznáása útján is előállíthatjuk.
Az -N=C átáános képletű csoportokban levő nitrogén-szén kettőskötés miatt szín- és anti -fonnák képződésére van lehetőség (ha Re és R’ eltérő jelentésű). Egyes esetekben sikerült az izomereket izolálni.
A fenti izomereket tartalmazó herbivid készítmények és az izomerek előálítása ugyancsak találmányunk tárgyát képed.
A táálmányunk szerinti herbidd-készítmények hatóanyagként (I) átalános képletű vegyületet és célszerűen legalább egy hordozóanyagot és/vagy nedve45 sítőszert és/vagy inért hígítóanyagot tartalmaznak.
A táámányunk szerinti herbidd készítmények pre- és poszt-emergens felhasznáásra egyaránt alkámasak és különösen gyomok, előnyösen ecsetpázsit (Aiopecurus myosuroides) és muharféleségek, pl. gQ kakaslábfű (Echinochloa crus-galli), vadmuhar (Setaria faberii) és hajasmuhar (Panicum capillare) irtására ákalmazhatók gabonán - különösen árpán, zabon és búzán, továbbá rizs-, gyapot-, szója-, cukorrépa- és zöldség-főzelékféleség-kultúrákban. A találmányunk szerinti pre- és poszt-emergens her55 bicid szerek különösen előnyösen cukorrépa-kultúrában levő gyomok Irtására alkalmazhatók. A kívánt herbidd hatás kifejtéséhez átalában 0,1-6 kg/ha, előnyösen 0,6-2,0 kg/ha, különösen előnyösen 1-10 kg/ha hatóanyagmennyiség elegendő. A táámányunk szerinti herbidd készítmények
Aiopecurus ellen különösen hatásosak.
191.820
Az (I) általános képletű vegyűletek általában vízoldhatatlanok és az oldhatatlan vegyűletek formálására ismert módszerekkel alakíthatók herbicid szerekké.
Kívánt esetben olymódon is eljárhatunk, hogy az (1) általános képletű vegyületet célszerűen oldott emulgeálószert tartalmazó, vízzel nem-elegyedő oldószerben (pl. magas forráspontú szénhidrogénben) oldjuk; a kapott oldatból víz hozzáadásakor ön-eiuulgcálódó olaj képződik.
Eljárhatunk olymódon is, hogy az (I) általános képletű vegyületet valamely nedvesítőszemei és adott esetben inért htgígóanyaggal keveijük össze és ílymódon vízben oldható vagy diszpergálható port kapunk. Az (I) általános képletű vegyületet inért hígítóanyaggal összekeverve szilárd vagy poralakú terméket nyerünk.
Inért hígílóanyagként szilárd inért poralakú vagy finomeloszlású anyagokat (pl. agyagot, homokot, talkumot, csillámot, műtrágyákat stb.) alkalmazhatunk. A felhasznált inért hígítóanyag poralakú vagy nagyobb szemcseméretű lehet.
Nedvesítőszeiként anionos vegyületeket (pl. szappanokat, zsíralkoliolszulfát-észtereket, dodecil-nátriuni-szulfátot, oktadecil-nátrium-szulfátot és cctil-nátrium-szulfátot, zsíraromás szulfonátokat, pl. alkil-benzol-szulfon ótokat vagy butil-naftalin-szulfonátokat. komplex zsír-szulfonátokat, mint pl. olajsav és N-metil-taurin amid kondenzációs termékeit vagy dioktil-szukcinát nátrium-szulfonátját) alkalmazhatunk.
A találmányunk szerinti készítmények nemionos nedvesítőszereket is tartalmazhatnak (pl. zsírsavak, zsíralkoholok vagy zsíralkoliolokkal helyettesített fenolok etilén-oxiddal képezett kondenzációs termékeit, cukrok vagy többértékű alkoholok zsírsavésztereit és -étereit és az utóbbi vegyületekból etilén-oriddal képezett kondenzációs termékeket, továbbá etilén-oxid vagy propilén-oxid tömb-kopolimereket). Ezenkívül kationos nedvesítőszereket (pl. cetil-trimctil-annnónium-bromidot) is alkalmazhatunk.
A találmányunk szerinti herbidd készítményeket aeroszol alakban is formálhatjuk, célszerűen megfelelő hajtógáz (előnyösen valamely többszörösen halogénezett alkán, mint pl. diklór-difluor-metán), oldásközvetítő és nedvesítőszer felhasználásával.
Λ találmányunk szerinti herbicid készítmények adott esetben keverhetők más hatásos inszekticid, baktericid,herbicid és fungicid szerekkel is.
Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó herbicid szereket a különböző felhasználási területeken különböző mennyiségben és koncentrádóban alkalmazhatjuk.
A találmányunk szerinti gyomirtószereket a tárolás és szállítás megkönnyítése céljából nagy hatóanyagtartalmú koncentrátumok alakjában is formálhatjuk; ezek pl. 2-90 tömeg% (I) általános képletű hatóanyagot tartalmazhatnak. A koncentrátumokat felhasználás előtt az előállításuknál felhasznált vagy más hordozóanyagokkal a kívánt végső koncentrációra hígítjuk. A felhasználásra kész készítmények hatóanyagtartalma általában 2-80 tömeg%. A készítmények hatóanyagtartalma azonban a fenti tartományoknál kisebb vagy nagyobb is lehet A felhasználás céljától függően előnyösen 2-8 tömeg%, illetve 50-80 töincg% hatóanyagtartalmú készítményeket állíthatunk elő.
Az (I) általános képletű vegyűletek hasonló szerkezetű ismert származékokkal szemben mutatott többle thatását az alábbi összehasonlító vizsgálatokkal igazoljuk.
I. táblázat
Kezeletlen kontrolihoz viszonyított %-os nekrózis; 21 nappal a poszt-emergens kezelés után
Teszt- Dózis Agropyron Alopecurus Poa
-vegyület g/ha repens myosuroides pretensis
150 70 40 20
300 80 40 20
150 80 100 20
300 90 100 90
150 80 60 20
300 80 100 80
Ai-vegyület - aceton -0 D- 3-{p-[[5-(trifluor-metil)· -2-piridil j-oxi ]-fenoxi]-propionil -oxim (50.097 sz. közrebocsátott európai szabadalmi bejelentés, 13. oldal, 21. sz. vegyület);
Aj-vegyület = 2-{(izopropilidén-amino)-oxi]etil-D-2- p-[[5<trifluor-metil)-2-piridil J-oxi J-fenoxi -propionát (jelen szabadalmi leírás 1. példa);
A3-vegyület = [(izopropilidén-amino)-oxi-metil]-D-2- p-[[5-(trifluor-metil)-2-piridilJ-oxil-fenoxi -propionát (jelen szabadalmi bejelentés 1. példa).
11,táblázat
Kezeletlen kontrolihoz viszonyított %-os nekrózis; 21 nappal a poszt-emergens kezelés után
Teszt- -vegyütet Dózis g(ha Bromus eterilis Paspalüm dilatatum
Bt 30 20 25
60 85 65
Bj 30 75 65
60 95 85
b3 30 80 50
60 100 100
Bi -vegyület = etil-D-2- p{96-klór-2-kinoxalinil)-oxij-fenoxi -propionát (3.004.770. íz. Német Szövetség Köztársaság-beli közrebocsátási irat, 10. oldal,
23. sz. vegyület);
Bi-vegyület - [(izopropilidén-amino)oxi-metll]-D-2- p-{í64clór-2 •kinoxaliniiyoxi j-fenoxi -propionát (jelen szabadalmi bejelentés 1. példa);
Bj-végyület = 2-[(izopropilidén-amino)-oxl-etil -D-2- p-[(6-klór-2-klanoxalinil)-oxi]-tenoxi -propionát (jelen szabadalmi bejelentés 1 .példa).
191.820
1Π. táblázat
Kezeletlen kontrolihoz viszonyított %-os nekrózis;
nappal a paszt-emergens kezelés után; 5 dózis 60 g hatóanyag/hektár
Teszt- Eleusina Brachiaria
-vegyület indica ptatyphyOa
C| ' \ 40 0
Ct 80 60
Ci-vegyület » etil-D-2· p{(6-fluor-2-kinolil)-oxi]· -fenoxi -propionát (3.004.770. ez. Német Szövetségi Köztársaságbeli közrebocsátási irat, 9. oldal, 15. sz. vegyület);
Ci*egyület = [(izopropilidén-amino)-oxi-metil]-D-2- p-[(6-fluor-2-kinolil)-oxi)-fenoxi -propionát (jelen szabadalmi leírás szerinti vegyület).
A fenti kísérletek során a teszt-vegyületek 1:1 arányú aceton-víz eleggyel képezett 2%-os oldatát alkalmazzuk.
Az I—III. táblázat adatai igazolják, hogy az (I) általános képlet alá tartozó A2, Aj, B2, B3 és C2 vegyület a felsorolt gyomokkal szemben meglepő módon erősebb herbidd hatást fejt ki, mint a technika állásához tartozó A,, Β,, illetve Cj vegyület.
Találmányunk további részleteit az alábbi példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk.
1. példa
1,75 g [(izopropilidén-amino)-oxi-metíl ]-L(-)4aktátot, 2,65 g trifenil-foszfint és 2,72 g p{(6-ídór-2-kinoxalil)-oxi]-fenolt 0 °C-on 10 ml vízmentes tetrahidrofuránban oldunk. A kapott oldathoz keverés és hűtés közben 1,75 g azodikarbonsav-dietil-észtert csepegtetünk, majd félórán át keverjük, 100 ml vízbe öntjük és etil-acetáttal kétszer extraháljuk.
A szerves fázist híg sósavval és vízzel mossuk,nátrium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk.
A maradékot 20-szoros mennyiségű kovasavgélen kromatografáljuk és 82 arányú hexán-etil-acetát eleggyel eluáljuk. Az eluált terméket metilén-klorid és n-hexán elegyéből átkristályosítjuk. A kapott [(izopropilidén -aniino)-oxi-metil ]-D-2- p [ (6-kl ór-2 -kinoxa)il)-oxi]-fenoxi -propionát 75-77 bC-on olvad, (o]b° «♦ 20,05 °C (c= 133,kloroform).
A fenti eljárással analóg módon p{6-fluor-2-kinoxa M-oxi)-fenol és p-(7-fluor-2-kinoxalil-oxi)-fenol 1:1 arányú keverékéből az [(rzopropilidén-aminoj-oxi•metilj-D-2- p-[(6-fiuor-2-kinoxalinil)-oxi]-fenoxi propionát és az [(izopropilidén-amino)-oxi-metil]-D-2- p-f(7 -fluor-2 -tón oxalinil)-oxi]-fenoxi -propionát 1:1 arányú keverékét kapjuk; [ají? = + 21,18° (c= «1,14%, kloroform).
A fenti eljárással analóg módon az alábbi vegyületeket állítjuk elő:
((izopropilidén-amino)-oxi-metil J-D-2- p-f[5-ftrifluor-metil)-2-piridil]-oxl]-fenoxl -propionát; [a]?? »♦21,79° (c= 139%, kloroform);
2-{(lzonropllÍdén-amino)-oxi]-etil -D-2- p{[5{trifiuor-metil)-2-pirldil]-oxi]-fenoxl -propionát, [ajj?’ = 182’ (c»l 2%. kloroform);
2-{{izopropilidén-amino)-oxi]-etil -D-2- p{(6-klót-2-kinoxaUnil}oxiJ-fenoxi -propionát, op.; 62-64 °C; [alo° « + 29,7y (c=0 33%, kloroform);
[(izopropilidén-amino)-oxi-metilj-D-2- p{(6-fluor-2-kinolil)-oxi)-fenoxi -propionát, [a]20 = ♦ 20,73° (c« «13%, kloroform).
2. példa .
4,4 g 55%-os ásványolajos nátrium-hidrid diszperzióhoz keverés közben szobahőmérsékleten 2726 g p-((6-klór-24cinoxalinil)-oxi]-fenol és 100 ml vízmentes dimetil-formamid oldatát adjuk. Az elegyet további egy órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 3434 g [L-2{(izopropilidén-amlno)-oxl]-etil]-2-[^-tolil-szulfonil)-oxi]-propionátnak 10 ml vízmentes dimetil-formamiddal képezett oldatát adjuk hozzá. A reakdóelegyet további 2 órán át 60-70 ’C-on keverjük, majd szobahőmérsékletre hagyjuk hűlni és 1000 ml vizet adunk hozzá. A reakdóelegyet háromszor 200 ml éténél extraháljuk. Az éteres fázisokat semlegesre mossuk, nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot kovasavgél -oszlopon végzett kromatografálással és 1 ;1 arányú éter-hexán eleggyel történő eluálással tisztítjuk. A kapott 2{(izopropilidén-amino)-oxi]-etil -D-2- p{(6-klór-2-kinoxalinil)-oxi]-fenoxi -propionát éter-hexán elegyből végzett átkristályosítás után 62—64 °C-on olvad ía]p° = + 29 3° (c=O ,10%, kloroform).
3. példa
Az alábbi komponensek összekeverésével emulgeál-
ható koncentrátumot készítünk:
Komponens · Mennyiség
35 [(izopropili dén -amino)-oxi -metil J-D-2 - p -ff 5 {trifluor -metil )-2-piridil ]-oxíj-fenoxi -propionát alkil-fenol és etilén-oxid kondenzációs 500 g
terméke; dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsó 100 g
40 epoxidált szójaolaj (oxirán-oxigéntartalom kb. 6%) 25 g
butilezett hidroxi-toluol 10g
A kapott keveréket xilollal 1 literre töltjük fel.
4. példa
Permetlé készítésére felhasználható porkeveréket állítunk elő olymódon, hogy az alábbi komponenseket a megadott arányban, megfelelő keverőberendezésben összekeverjük.
Komponens Mennyiség [0zopropilidén-amino)-oxi-metil j-D-2 - p-[[ 5 {trifluor-metil)-2 -piridil J-oxíj-fenoxi -propionát 90 g
Hidratált kovasav 5g cg Nátrium-lauril-szulfát (nedvesitőszer) 1 g
Nátrium-ligninszulfonát (diszpergálószer) 2 g
Kálium-anyag 2 g
Ossztömeg: 100 g
A kapott keveréket légsugármalomban finomraőröljük.
gQ Az ilymódon kapott porkeveréket vízben disz-
191320 pergálva hígítjuk és Ilymódon felhasználásra kész permedé vet nyerünk.

Claims (10)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Herbidd készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 2 -90 tömeg% mennyiségben (I) általánoe képletű oxim-észtert - a képletben ' A jelentése (la) vagy (Ib) általános képletű csoport
    R jelentése halogénatom;
    B jelentése-CH= vagy-N=,
    Rf jelentése (Id) általános képletű csoport,
    R* és R7 jelentése külön-külön 1—4 szénatomos alkilcsoport és n értéke 1 vagy 2 és a 100 tömeg%-ot kitevő mennyiségben szilárd hordozóanyagot -előnyösen agyagot,kaolint,talkumot vagy homokot — és/vagy folyékony higítóanyagot előnyösen magasforráspontú szénhidrogént - és kívánt esetben kationos, anionos vagy nemionos felü letaktív anyagot - előnyösen egy szappant vagy egy zsírsavnak etilénoxiddal képezett kondenzádós termáiét - tartalmazza.
    (Elsőbbség: 1980.11.26.)
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti herbidd készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan oxim-észtert tartalmaz, amelynek (I) általános képletében R1 jelentése (Id) általános képletű csoport, Re és R7 jelentése egy vagy két szénatomos alkilcsoport - előnyösen metilcsoport — és A és n jelentése az 1.igénypontban megadott.
    (Elsőbbség: 1980.11.26.)
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti herbidd készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként az
    1. igénypontban meghatározott (I) általános képletű oxim-észter D-izomeijét tartalmazza.
    (Elsőbbség: 1980.11.26.)
  4. 4. Eljárás az 1. igénypont szerinti herbidd készítményekben hatóanyagkárt felhasználható (I) általános képletű oxim-észterek előállitására — a képletben A, R3, B, R*, R7 és r. jelentése az 1. igénypontban megadott -, azzal jellemezve, hogy(V) általános képletű oxim-észtert - a képletben Z jelentése kilépő csoport - előnyösen klóratom, brómatom, jódatom, metánszulfonil-oxi- vagy p-toluol•szulfonil-oxi-csoport vagy aktivált hidroxilcsoport és R* és R7 jelentése a fent megadott — (VI) általános képletű fenol-származékkal reagáltatunk — a képletben A jelen tése a fent megadott.
    (Elsőbbség: 1981.10.01.)
  5. 5. Eljárás az 1. igénypont szerinti herbidd készítményekben hatóanyagként felhasználható (I) általános képletű oxim-észterek előállitására — a képletben A, R3, B, R*, Re, R7 és n jelentése az 1. igénypontban megadott -, azzal jellemezve, hogy (V) általános képletű oxim-észtert - a képlet5 ben Z jelentése klóratom, brómatom, jódatom, metánszulronil-oxi- vagy p-toluolszulfonil-oxi-csoport és R* és R7 jelentése a fent megadott — (VI) általános képletű fenol-származékkal reagáltatunk - a képletben A jelentése a fent megadott.
    (Elsőbbség: 1980.11.26.) 'θ
  6. 6. A 4. igénypont szerinti eljárás az 0) általánoe képletű vegyületek D-izomerjeinek előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként az (V) általános képletű vegyület D-izomeijét alkalmazzuk.
    15 (Elsőbbség: 1981.10.01.)
  7. 7. Az 5. igénypont szerinti eljárás az (I) általános képletű vegyületek D-izomerjeinek előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként az (V) általános képletű vegyület Dizomeijét alkalmazzuk.
    20 (Elsőbbség: 1980 11.26.)
  8. 8. Az 5. vagy 7. igénypont szerinti eljárás A helyén (Id) általános képletű csoportot tartalmazó 0) általános képletű vegyületek előállitására - a képletben B jelentése -CH= és R3, n és R* jelentése az 5. igénypontban megadottazzal jellemezve,
    25 hogy kiindulási anyagként olyan (V) és (VI) általános képletű vegyületeket alkalmazunk, amelyekben Re, Rr, A és n jelentése a jelen igénypont tárgyi körében megadott és Z jelentése az 5. igénypontban megadott. (Elsőbbség: 1980.11.26.)
  9. 9. A 4. vagy 6.igénypont szerinti eljárás R1 helyén (Id) általános képletű csoportot és R6 és R7 helyén egy vagy két szénatomos alkilcsoportot - előnyösen metilcsoportot - tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállitására - ahol A jelentése a 4. igénypontban megadott azzal jellemez35 ve, hogy kiindulási anyagként olyan (V) és (VI) általános képletű vegyületeket alkalmazunk, amelyekben R6 és R7 jelentése a jelen igénypont tárgyi körében megadott és Z.n és A jelentése a 4. igénypontban megadott.
  10. 10. Az 5., 7. vagy 8. igénypont szerinti eljárás R*
    40 helyén 0d) általános képletű csoportot — előnyösen metilcsoportot - tartalmazó 0) általános képletű vegyületek előállítására - ahol A jelentése az 5. igénypontban megadottazzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként olyan (V) és (VI) általános képletű vegyületeket alkalmazunk, amelyekben R* és R7 jelentése a jelen igénypont tárgyi körében megadott és Ζ, n és A jelentése az 5. igénypontban megadott.
    (Elsőbbség: 1980.11.25.)
HU813490A 1980-11-26 1981-11-23 Herbicide compocitions containing oxime-esters as active substances further process for preparing the active substances HU191820B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH875080 1980-11-26
CH632881 1981-10-01

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU191820B true HU191820B (en) 1987-04-28

Family

ID=25699381

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU813490A HU191820B (en) 1980-11-26 1981-11-23 Herbicide compocitions containing oxime-esters as active substances further process for preparing the active substances

Country Status (19)

Country Link
US (2) US4435207A (hu)
EP (1) EP0052798B1 (hu)
AR (1) AR229683A1 (hu)
AU (1) AU554852B2 (hu)
BG (1) BG60413B2 (hu)
BR (1) BR8107679A (hu)
CA (1) CA1248107A (hu)
DD (1) DD202091A5 (hu)
DE (1) DE3170423D1 (hu)
DK (1) DK156772C (hu)
ES (1) ES508009A0 (hu)
FI (1) FI76326C (hu)
GB (1) GB2087890B (hu)
HU (1) HU191820B (hu)
IE (1) IE51879B1 (hu)
IL (1) IL64318A (hu)
NL (1) NL971004I2 (hu)
NO (1) NO159589C (hu)
PL (1) PL133253B1 (hu)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0113831A3 (de) * 1982-12-17 1984-11-07 F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft Carbaminsäureester, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US4687849A (en) * 1985-10-04 1987-08-18 Hoffmann-La Roche Inc. [(Isopropylideneamino)oxy]-ethyl-2-[[6-chloroquinoxalinyl)oxy]phenoxy]propionate postemergent herbicide
WO1991004969A1 (de) * 1989-10-05 1991-04-18 Hoechst Aktiengesellschaft Herbizide hetrocyclisch substituierte phenoxyalkancarbonsäurederivate und verfahren zu ihrer herstellung
HU208311B (en) * 1989-11-02 1993-09-28 Alkaloida Vegyeszeti Gyar Resolving process for producing enantiomers of 2-/4-(5-trifluoromethyl-2-pyridyloxy)-phenoxy/-propanoic acid
US20040014695A1 (en) * 1992-06-19 2004-01-22 Supergen, Inc. Pharmaceutical formulation
US5434306A (en) * 1993-11-25 1995-07-18 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of O-substituted oximes
EP2052607A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037622A1 (de) * 2008-08-14 2010-02-25 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
AR096214A1 (es) 2013-05-08 2015-12-16 Quena Plant Prot N V Mezcla herbicida de imazetapir y propaquizafop

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH372190A (fr) 1956-06-27 1963-09-30 Boots Pure Drug Co Ltd Procédé pour combattre sélectivement les mauvaises herbes et composition herbicide pour la mise en oeuvre de ce procédé
US3771995A (en) * 1968-07-22 1973-11-13 Stauffer Chemical Co Method of combating weeds with certain oxime esters
US3718653A (en) 1970-02-26 1973-02-27 Int Minerals & Chem Corp Quinoyl alkanesulfonates and toluenesulfonates
US3923810A (en) 1971-05-11 1975-12-02 Minnesota Mining & Mfg Perfluoroalkanesulfonamides N-substituted by heterocyclic groups
DE2262402A1 (de) * 1972-12-15 1974-08-01 Schering Ag Herbizide phenoxycarbonsaeureoximester
DE2623558C2 (de) 1976-05-26 1984-12-06 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 2-[4'-Phenoxy-phenoxy]propionsäure-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende herbizide Mittel
EP0001473B1 (en) * 1977-08-12 1988-07-27 Imperial Chemical Industries Plc Herbicidal halogenomethyl--pyridyloxy-phenoxy-alkanecarboxylic acids and derivatives, and processes of controlling unwanted plants therewith
DE2961917D1 (en) * 1978-01-18 1982-03-11 Ciba Geigy Ag Herbicidal active unsaturated esters of 4- (3',5'-dihalogenpyridyl-(2')-oxy)-alpha-phenoxy propionic acids, process for their preparation, herbicidal compositions containing them and their use
DE2830141A1 (de) 1978-07-08 1980-01-17 Hoechst Ag Neue verbindungen aus der gruppe der phenoxypropionsaeuren bzw. ihrer derivate und diese verbindungen enthaltende herbizide mittel
US4309210A (en) 1978-12-01 1982-01-05 Ciba-Geigy Corporation Preemergence method of selectively controlling weeds in crops of cereals and composition therefor
JPS6033389B2 (ja) * 1979-02-22 1985-08-02 日産化学工業株式会社 複素環エ−テル系フェノシキ脂肪酸誘導体、その製造法および該誘導体を含有する除草剤
NZ194196A (en) * 1979-07-17 1983-07-15 Ici Australia Ltd -(quinoxalin-2-yl(oxy or thio) phen (oxy or ylthio)-alkanoic acid derivatives or precursors
AU541697B2 (en) * 1979-11-19 1985-01-17 Ici Australia Limited Quinoline derivatives
JPS56113744A (en) 1980-02-13 1981-09-07 Nippon Nohyaku Co Ltd Benzoate derivative, its preparation, and use of said derivative
PH17279A (en) * 1980-10-15 1984-07-06 Ciba Geigy Novel alpha-(pyridyl-2-oxy-phenoxy)-propionic acid derivatives and their use as herbicides and/or regulators of plant growth
US4329488A (en) 1980-12-05 1982-05-11 Hoffmann-La Roche Inc. Propionic acid esters and herbicidal use thereof
US4440930A (en) * 1982-10-25 1984-04-03 Ppg Industries, Inc. Herbicidally active quinoline or quinoxaline acetophenone oxime derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
AU7790781A (en) 1982-06-03
IL64318A0 (en) 1982-02-28
FI813773L (fi) 1982-05-27
NO814019L (no) 1982-05-27
EP0052798A1 (de) 1982-06-02
BG60413B2 (bg) 1995-02-28
IL64318A (en) 1986-01-31
DK156772B (da) 1989-10-02
US4435207A (en) 1984-03-06
DD202091A5 (de) 1983-08-31
EP0052798B1 (de) 1985-05-08
FI76326C (fi) 1988-10-10
US4545807A (en) 1985-10-08
AU554852B2 (en) 1986-09-04
ES8304085A1 (es) 1983-02-16
AR229683A1 (es) 1983-10-31
ES508009A0 (es) 1983-02-16
NL971004I1 (nl) 1997-06-02
CA1248107A (en) 1989-01-03
BR8107679A (pt) 1982-08-24
FI76326B (fi) 1988-06-30
NO159589B (no) 1988-10-10
NL971004I2 (nl) 1997-10-01
PL133253B1 (en) 1985-05-31
DK523581A (da) 1982-05-27
DE3170423D1 (en) 1985-06-13
GB2087890A (en) 1982-06-03
IE51879B1 (en) 1987-04-15
NO159589C (no) 1989-01-18
GB2087890B (en) 1984-10-10
IE812757L (en) 1982-05-26
PL233977A1 (en) 1983-03-14
DK156772C (da) 1990-03-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK168380B1 (da) Halogensubstituerede quinoxalin-N-oxider til anvendelse som mellemprodukter til fremstilling af herbicide quinoxalinyloxyphenoxyalkancarboxylsyrederivater
US4134751A (en) Herbicidal compound, herbicidal composition containing the same and method of use thereof
KR20010034505A (ko) 살균제로서 유용한 2-피리딜메틸아민 유도체
HU204168B (en) Fungicide, insecticide, acaricide and nematocide compositions containing acrylic acid derivatives as active components and process for producing the active components
JP2007510674A (ja) ベンゾピロン化合物及びその調製方法及びその使用
HU206191B (en) Fungicidal compositions comprising acyl aminobenzamides as active ingredient and process for producing the active ingredients
US4622323A (en) Fungicidal 2-cyanobenzimidazole derivatives
WO2007000098A1 (fr) P-trifluoromethylephenylethers substitues, leur preparation et leur utilisation
HU191820B (en) Herbicide compocitions containing oxime-esters as active substances further process for preparing the active substances
US4948421A (en) Phenoxypropionic acid ester derivatives as herbicides
JPH0529221B2 (hu)
CN115701430A (zh) 一种含异恶唑啉的苯基吡啶类化合物及其用途
CS269997B2 (en) Fungicide and method of active substances production
EP0258182A1 (en) Semicarbazones and thiosemicarbazones
GB2132617A (en) Propynlaminothiazole derivatives
CN102395556B (zh) 一种羧酸酯类化合物及其用途
CA1142540A (en) Propionic acid esters
JPS61291582A (ja) 殺菌剤組成物および第３アミン化合物
HU189647B (en) Herbicide compositions containing substituted phenoxy-propionate as active substance further process for preparing the active substances and the intermediary products
EP0120480B1 (en) 4h-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same
US5886188A (en) Method to convert 5-carboxanilido-haloalkylthiazoles to a single form
CS229659B2 (en) Herbicide
JPH0565515B2 (hu)
JPH021832B2 (hu)
US5207819A (en) Phenoxypropionic acid ester derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: CIBA-GEIGY AG., CH

HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: NOVARTIS AG, CH