FI76326C - Herbicidiskt verkande kinoxalinyloxifenoxipropionutderivat. - Google Patents

Herbicidiskt verkande kinoxalinyloxifenoxipropionutderivat. Download PDF

Info

Publication number
FI76326C
FI76326C FI813773A FI813773A FI76326C FI 76326 C FI76326 C FI 76326C FI 813773 A FI813773 A FI 813773A FI 813773 A FI813773 A FI 813773A FI 76326 C FI76326 C FI 76326C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
oxy
formula
derivatives
compound
compounds
Prior art date
Application number
FI813773A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI76326B (fi
FI813773L (fi
Inventor
Georg Frater
Milos Suchy
Jean Wenger
Paul Winternitz
Original Assignee
Hoffmann La Roche
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoffmann La Roche filed Critical Hoffmann La Roche
Publication of FI813773L publication Critical patent/FI813773L/fi
Publication of FI76326B publication Critical patent/FI76326B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI76326C publication Critical patent/FI76326C/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/16—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D215/20—Oxygen atoms
    • C07D215/22—Oxygen atoms attached in position 2 or 4
    • C07D215/227—Oxygen atoms attached in position 2 or 4 only one oxygen atom which is attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/36—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D241/38—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
    • C07D241/40—Benzopyrazines
    • C07D241/44—Benzopyrazines with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

76326
Herbisidisesti vaikuttavia kinoksalinyylioksifenoksipro-pionaattijohdannaisia
Keksinnön kohteena ovat kinoksalinyylioksifenoksi-5 propionaattijohdannaiset, joiden kaava on I
,r\ (. /-X
Uv .-Ί—O—0 'V-Q, COO(CH-) ON=C T
10 \=·/ Y 2n ^ CH3 3 6 7 jossa R on halogeeni, m on 1 tai 2, ja R ja R tarkoitta- 15 vat alempaa alkyyliä ja n on 1 tai 2.
Keksintö koskee myös menetelmää kaavan I mukaisten yhdisteiden valmistamiseksi ja niiden käyttöä herbi-sideinä.
Menetelmälle kaavan I mukaisten yhdisteiden val-20 mistamiseksi on tunnusomaista, että yhdiste, jonka yleinen kaava on II
z ^-"-r6
\__. COO (CH0) ON=C^ TT
--- 2 n _ li I ^R7 ch3 25 jossa Z on poistuva ryhmä kuten kloori, bromi, jodi, me- 6 7
syylioksi tai tosyylioksi ja R , R ja n tarkoittavat samaa kuin edellä, saatetaan reagoimaan yhdisteen kanssa, jonka yleinen kaava on III
” ,ΛΗθΟ-·«·-Qr” - 3 jossa R ja m tarkoittavat samaa kuin edellä, tai sen 35 alkalimetallisuolan kanssa, tarvittaessa emäksen läsnäollessa.
2 76326
Ilmaisu "alempi alkyyli" käsittää, jos ei toisin ole mainittu, sekä suoraketjuiset että myös haarautuneet hiili-vetyradikaalit, joissa on 1-6 hiiliatomia, kuten metyylin, etyylin, propyylin, isopropyylin, butyylin, isobutyylin, 5 tert.-butyylin ja vastaavat. 1-3 hiiliatomia sisältävät alkyyliryhmät ovat edullisia.
"Halogeenilla" tarkoitetaan fluoria, klooria, bromia ja jodia, jolloin klooria ja jodia pidetään edullisina.
Kaavan I mukaisia edullisia yhdisteitä ovat sellai-6 7 10 set, joissa R ja R tarkoittavat alkyyliryhmää, jossa on 1 tai 2 hiiliatomia, erityisesti metyyliä.
Symboli Z (kaavan II) poistuvana ryhmänä merkitsee erityisesti klooria, bromia, jodia, mesyylioksia ja tosyy-lioksia, sekä aktivoitua hydroksiryhmää, erityisesti hydrok-15 siryhmää, joka on aktivoitu antamalla sen reagoida trife- nyylifosfiinin ja atsodikarbonihapon tai sen esterin kanssa, erityisesti atsodikarbonihappodietyyliesterin kanssa (katso esim. Bull. Chem. Soc. Japan 46, 2833 (1973) tai Angew. Chem. 88, 111 (1976)).
20 Sen johdosta, että kaavan I mukaisissa yhdisteissä on hapen ja propionyylioksiryhmän välillä asymmetrinen hiiliatomi, voivat nämä yhdisteet esiintyä rasemaatteina tai optisina isomeereinä. Kaavan I mukaisten yhdisteiden D-muo-toa pidetään edullisena erityisesti mitä tulee yhdisteiden 25 vaikutuksen laatuun.
Erittäin edullisina pidettyjä kaavan I mukaisia yhdisteitä ovat: /Jisopropylideeni-amino) oksf7metyy li-2-/_-/X6-f luori- 2-kinolyyli)oksi?fenoksi?propionaatti ja 30 /JTisopropylideeni-amino) oksi/metyy li-2-/p"-/j6-kloori- 2-kinoksalinyyli)oksi/fenoksi/propionaatti, erityisesti näiden yhdisteiden D-isomeerit.
Kaavan I mukaisten yhdisteiden valmistamiseksi keksinnön mukaisesti annetaan kaavan II mukaisen yhdisteen 35 reagoida kaavan III mukaisen yhdisteen tai sen alkalimetal-lisuolan kanssa sinänsä tunnetulla tavalla, mahdollisesti 3 76326 emäksen läsnäollessa. Reaktio tapahtuu tarkoituksenmukaisesti inertissä orgaanisessa liuottimessa kuten hiilivedyissä, esim. bentseenissä tai tolueenissa, eettereissä, esim. dietyylieetterissä, tetrahydrofuraanissa, dimetoksi-5 etaanissa tai heksametyylifosforihappotriamidissa, ja vastaavissa. Lämpötila ja paine eivät ole kriittisiä ja edullisesti työskennellään lämpötilan ollessa -20°C:n ja reak-tioseoksen paluujäähdytyslämpötilan välillä, edullisesti -10°C:n ja 30°C:n välillä.
10 Yleisen kaavan I mukaiset yhdisteet käsittävät kuten edellä mainittiin, myös optiset isomeerit, koska ne sisältävät asymmetrisen hiiliatomin x-asemassa. Esterikomponen-tit voivat sisältää muita asymmetrisiä hiiliatomeja. Haluttaessa voidaan raseemiset yhdisteet erottaa oikealle 15 kiertäviksi ja vasemmalle kiertäviksi yhdisteiksi tunnettuja menetelmiä käyttäen. Tällaisia menetelmiä on esimerkiksi kuvattu julkaisussa "Industrial and Engineering Chemistry 60 (8) 12-28". Isomeereillä ja raseemisilla seoksilla on kaikilla herbisidinen aktiviteetti, mutta tämän aktivitee-20 tin voimakkuus on kuitenkin niillä erilainen. Suurimmillaan on aktiviteetti D-isomeereillä, sen jälkeen seuraa rasee-minen seos ja sitten L-isomeeri. Tällaisten tutkimusten yhteydessä havaittiin, että esimerkiksi tietyissä koejärjestelyissä /flsopropylideeniamino) oksi/metyyli D-2-/(p-/ (6-25 kloori-2-kinoksalinyyli) oks_f7fenoksjVpropionaatilla on suurempi aktiviteetti kuin raseemisella seoksella.
Isomeerejä - erityisesti D-isomeerejä - voidaan valmistaa myös syntetisoimalla vastaavista optisesti aktiivisista lähtöaineista.
30 Sen johdosta, että ryhmässä R6 -N=C" ^R7 on typpi-hiili-kaksoissidos, saadaan kulloinkin kaksi geo- 6 7 35 metristä isomeeriä (kun R :11a ja R :llä on eri merkitys), joita nimitetään syn- tai anti-muodoksi. Tietyissä tapauk- 4 76326 sissa onnistutaan eristämään tällaiset isomeerit. Nämä ovat samoin keksinnön kohteena.
Esilläoleva keksintö koskee myös herbisidisiä koostumuksia, jotka sisältävät aktiivisena aineosana yhtä tai 5 useampaa edellä määriteltyä kaavan I mukaista yhdistettä. Herbisidinen koostumus sisältää tarkoituksenmukaisesti vähintään yhtä seuraavista materiaaleista: kantaja-aineet, kostutusaineet, inertit laimennusaineet ja liuottimet.
Keksinnön mukaiset, ennen orastumista ja orastumisen 10 jälkeen käytettävät herbisidit soveltuvat erityisesti rikkaruohojen torjuntaan, erityisesti pellon puntarpään (Alope-curus myosuroides) ja hirssilajien kuten esim. kananhirssin (Echinochloa crus-galli), suuren telahirssin (Setaria fa-berii) ja karvamaisen hirssin (Panicum capillare) torjun-15 taan vilja-viljelmillä - erityisesti ohra-, kaura- ja vehnä- sekä riisi-, puuvilla-, soija-sokerijuurikas- ja vihan-nesviljelmillä. Erityisen edullisesti soveltuvat keksinnön mukaiset, ennen orastumista ja orastumisen jälkeen käytettävät herbisidit rikkaruohojen torjuntaan sokerijuurikas-20 viljelmillä. Esimerkiksi /Jisopropylideeniamino)oksJ7metyy-li D-2-/_p-/jT6~kloori-2-kinoksalinyyli) oks_i/ fenoksT/'propio-naatilla on konsentraation ollessa 1,25 kg/ha riittävä vaikutus rikkaruohoihin, ilman että ne vahingoittavat sokeri-juurikasviljelmiä. Yleensä riittää konsentraatio, joka on 25 0,1 - 6 kg/ha, edullisesti 0,6 - 2,0 kg/ha, erityisen edul lisesti 1 - 1,5 kg/ha, jotta kaavan I mukaisilla yhdisteillä saavutettaisiin haluttu herbisidinen vaikutus. Keksinnön mukaiset yhdisteet vaikuttavat erityisen hyvin puntar-päähän (Alopecurus).
30 Kaavan I mukaiset yhdisteet ovat yleensä veteen liu kenemattomia ja ne voidaan saattaa käyttövalmiiksi jonkin liukenemattomille yhdisteille tavanomaisen menetelmän mukaan .
Haluttaessa voidaan kaavan I mukaiset yhdisteet 35 liuottaa johonkin veden kanssa sekoittumattomaan liuotti-meen, kuten esimerkiksi korkealla kiehuvaan hiilivetyyn, 5 76326 joka sisältää tarkoituksenmukaisesti liuenneita emulgaat-toreita, niin että se vaikuttaa vettä lisättäessä itse emulgoituvana öljynä.
Kaavan I mukaisiin yhdisteisiin voidaan myös sekoit-5 taa kostutusainetta inertin laimennusaineen kanssa tai ilman sitä, kostutettavissa olevan vesiliukoisen tai veteen dispergoituvan jauheen muodostamiseksi tai niihin voidaan sekoittaa inerttiä laimennusainetta kiinteän tai jauhemaisen tuotteen muodostamiseksi.
10 Inerttejä laimennusaineita, joilla kaavan I mukai sia yhdisteitä voidaan käsitellä, ovat kiinteät inertit väliaineet, mukaanluettuna jauhemaiset tai hienojakoiset kiinteät aineet, kuten esimerkiksi savi, hiekka, talkki, kiille, lannoitteet ja vastaavat, jolloin tällaiset tuotteet voivat 15 olla joko pölymäisessä muodossa tai suuremman hiukkaskoon omaavina aineina.
Kostutusaineina voivat olla anioniset yhdisteet, kuten saippuat, rasvasulfaattiesterit, dodekyylinatriumsul-faatti, oktadekyylinatriumsulfaatti ja setyylinatriumsul-20 faatti, rasva-aromaattiset sulfonaatit, kuten alkyylibent-seenisulfonaatit tai butyylinaftyylisulfonaatit, kompleksisemmat rasva-sulfonaatit, kuten öljyhapon ja N-metyylitau-riinin amidikondensaatiotuotteet tai dioktyylisukkinaatin natriumsulfonaatti.
25 Kostutusaineina voivat myös olla ei-ioniset kostu- tusaineet, kuten esim. rasvahappojen, rasva-alkoholien tai rasvasubstituoitujen fenolien kondensaatiotuotteet etylee-nioksidin kanssa tai sokerien ja useampiarvoisten alkoholien rasvahappoesterit ja -eetterit tai tuotteet, joita saa-30 daan viimeksimainituista kondensoimalla etyleenioksidilla, tai tuotteet, jotka ovat tunnettuja etyleenioksidin ja pro-pyleenioksidin möhkälepolymeereinä. Kostutusaineina voivat olla myös kationiset aineet, kuten esimerkiksi setyylitri-metyyliammoniumbromidi ja vastaavat.
35 Herbisidinen koostumus voi myös olla aerosoliyhdis- teenä, jolloin tarkoituksenmukaisesti käytetään ponnekaa- 6 7632 6 sun lisäksi, joka on sopivalla tavalla polyhalogenoitu aikaani, kuten diklooridifluorimetaani, toista liuotinta ja kostutusainetta.
Esillä olevan keksinnön mukaiset herbisidiset koos-5 tumukset voivat kaavan I mukaisten yhdisteiden lisäksi sisältää synergistisiä aineita ja muita aktiivisia insekti-sidejä, bakteerisidejä, herbisidejä ja fungisidejä.
Eri käyttöaloilla voidaan keksinnön mukaisia yhdis-ateitä käyttää erilaisissa määräsuhteissa.
10 Keksinnön mukaiset rikkaruohojen torjunta-aineet voivat olla sellaisessa muodossa, joka soveltuu varastointiin ja kuljetukseen. Tällaiset muodot voivat sisältää esim. 2-90 % yhtä tai useampaa kaavan I mukaista vaikuttavaa ainetta. Nämä muodot voidaan sitten laimentaa samoil-15 la tai erilaisilla kantaja-aineilla, kunnes saavutetaan konsentraatiot, jotka ovat käytännössä sopivia. Käyttövalmiiden aineiden vaikutusainekonsentraatiot voivat olla 2-80 paino-%. Vaikutusainekonsentraatio voi kuitenkin olla myös pienempi tai suurempi. Aina käyttötarkoituksen 20 mukaan pidetään erityisen edullisena vaikutusainekonsent-raatiota,joka on 2-8 % tai 50-80 %.
Vertailukokeet
Rikkaruohojen tuhoutuminen % verrattuna käsittele-25 mättömään kontrolliin 21 d sen jälkeen kun rikkaruohoja oli käsitelty tutkittavilla aineilla orastumisen tapahduttua
Yhdiste Annostus Bromus Paspalum _g/ha__sterilis__dilatatum 30 B, 30 20 25 60 85 65 B, 30 75 65 60 9 5 8 5 B-. 30 80 50 60 100 j 100 35 :-1-i--- 7 76326
Yhdiste = etyyli-D-2-/p-/X6-kloori-2-kinoksalinyyli)- oksi/fenoksi/propionaatti (DOS 3004770, yhdiste 23, s. 10)
Yhdiste = ZJisopropylideeniamino)oksi/metyyli-D-2- 5 ,/p-/X6-kloori-2-kinoksalinyyli) oksjT/f enoksi? - propionaatti (uusi yhdiste, esim. 1)
Yhidste B^ = /Jisopropylideeniamino)oksi/etyyli-D-2-/p-13 6-kloori-2-kinoksalinyyli) oksj[/ f enoksi/ -propionaatti (uusi yhdiste, esim. 2) 10 Kokeet suoritettiin tehoaineiden 1-prosenttisilla liuoksilla asetoni/vesiseoksessa (1:1).
Edellä esitetystä taulukosta ilmenee, että esillä olevan keksinnön mukaisten yhdisteiden B3 ja B^ vaikutus tiettyihin rikkaruohoihin on ylivoimaisesti parempi ver-15 rattuna tunnettuun herbisidiin B^.
Seuraavat esimerkit selventävät esilläolevaa keksintöä. Kaikki lämpötilarvot on ilmoitettu Celsius-asteina .
Esimerkki 1 20 1,75 g /Tisopropylideeniamino)-oksi/metyyli L-(-)- laktaattia, 2,65 g trifenyylifosfiinia ja 2,72 g p-/6-kloori-2-kinoksalyyli)-oksi/fenolia liuotetaan 0°C:ssa 10 ml:aan absoluuttista tetrahydrofuraania. Saatuun liuokseen tiputetaan sekoittaen ja jäähdyttäen 1,75 g atsodi-25 karboksyylihappodietyyliesteriä. Tämän jälkeen sekoitetaan puolen tunnin ajan edelleen, kaadetaan 100 ml:aan vettä ja uutetaan 2 kertaa etyyliasetaatilla.
Orgaaninen faasi pestään laimennetulla suolahapolla ja sen jälkeen vedellä, kuivataan natriumsulfaatilla 30 ja haihdutetaan kuiviin.
Jäännös kromatografioidaan 20-kertaisella määrällä silikageeliä. (Eluointiaine heksaani: etyyliasetaatti/8:2). Eluoitu tuote kiteytetään uudellen metyleenikloridi(n-heksaanista. Saadaan /_(isopropylideeniamir.o) -oksi7metyyli-35 D-2-/p-/T6-kloori-2-kinoksalyyli)-oksi/fenoksi/propionaatti, 7p°= +20,05° (C = 1,93 %CHCl3:ssa);jp. : 75-77°C.
8 76326 Tämä on yhdiste, jonka kaava on
Cl ^H3 \ N n C0-0-CH„-0-N=C :7 ! χχϊ fyv ^
Vastaavasti saadaan 1:1 seoksesta, jossa on p-(6-fluo-ri-2-kinoksalyylioksi)-fenolia ja p-(7-fluori-2-kinoksalyyli-10 oksi)-fenolia, l:l-seos, jossa on /Jisopropylideeniamino)-oksjT/ me tyyli D-2-/p-Zj6 -f luori-2-kinoksa linyy li) oksITf enoksi propionaattia ja /J*isopropylideeniamino!oksijmetyyli D-2-fp-fjl-f luori-2-kinoksa linyy li) oks!7 f enoksi?/ propionaattia, β>θ12= +21,18° (c = 1,14 % CHCl3:ssa).
15 Esimerkki 2 4,4 g natriumhydridin 55-prosenttista dispersiota mineraaliöljyssä lisätään sekoittaen huoneen lämpötilassa liuokseen, jossa on 27,26 g p-ZJ6-kloori-2-kinoksalinyyli)-oksi7fenolia ja 100 ml vedetöntä dimetyyliformamidia. Se-20 koitetaan vielä yhden tunnin ajan huoneen lämpötilassa, minkä jälkeen lisätään sekoittaen liuos, jossa on 34,34 g L-2-/Tisopropylideeniamino)oks.T7etyyli-2-/Jp_tolyy lisulfo-nyyli)oksi/propionaattia ja 10 ml vedetöntä dimetyyliformamidia. Sen jälkeen kun on vielä sekoitettu 2 tuntia 60-25 70°C:ssa ja jäähdytetty huoneen lämpötilaan lisätään reak-tioseokseen 1000 ml vettä ja reaktioseos uutetaan 3 kertaa kulloinkin 200 ml :11a eetteriä. Eetterifaasit pestään neutraaliksi, kuivataan natriumsulfaatilla ja haihdutetaan kuiviin alennetussa paineessa. Jäännös puhdistetaan kroma-30 tografoimalla silikageelipylväässä eetterin ja heksaanin seoksella (1:1). Uudelleen kiteytyksen jälkeen saadaan 2-£Jlsopropylideeniamino)oksX7etyyli D-2-/p-/X6-kloori-2-kinoksalinyyli)oksjT/fenoks£7propionaattia, sp. 64-64°C; fej20 +29,3°C (CHC13); c = 0,10 %.
35 Tämä on yhdiste, jonka kaava on 9 76326 CH3 CK co-o-ch2-ch2-o-n=c ^ CIAXX k
Esimerkki 3
Emulgoituvan konsentraatin valmistamiseksi sekoite- 10 taan keskenään seuraavat komponentit:
Kaavan I mukaista yhdistettä 500 g
Alkyylifenolin ja etyleenioksidin kondensaatio-tuotteita; Ca-dodekyylibentseenisulfonaattia 100 g
Epoksidoitua soijaöljyä, jonka oksiraanihappi-pitoisuus on noin 6 % 25 g 15 Butyloitua hydroksitolueeniä 10 g Tämä seos täytetään ksylolilla 1 litraan saakka.
Esimerkki 4
Ruiskutettavan jauheen valmistamiseksi sekoitetaan keskenään jauhesekoittimessa seuraavat komponentit: 20 Kaavan I mukaista yhdistettä 90 g
Hydratoitua piihappoa 5 g
Natriumlauryylisulfaattia (kostutusaine) 1 g
Natriumlignosulfonaattia (dispergointiaine) 2 g
Kaliumsavea 2 g 25 Tämä seos jauhetaan hienoksi kankimyllyssä tai ilma- suihkumyllyssä. Saatu jauhe dispergoidaan veteen ja ruiskutetaan tällä tavalla laimennettuna.

Claims (11)

  1. 76326 ίο
  2. 1. Kinoksalinyylioksifenoksipropionaattijohdannaiset, joiden yleinen kaava on I 5 ; j ^ /-Λ iI - i n -Jf Λ o COO (CH„) ON=C" ^ N U \/ 2 n \r7 I 10 CH3 3 6 7 jossa R on halogeeni, m on 1 tai 2, ja R ja R tarkoittavat alempaa alkyyliä ja n on 1 tai 2.
  3. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset johdannaiset, 6 7 tunnetut siitä, että R° ja R tarkoittavat 1 tai 2 hiiliatomia sisältävää alkyyliä, varsinkin metyyliä.
  4. 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukaisten johdannaisten D-isomeerit. 20 4. /_Jlsopropylideeniamino)oksi./metyyli-2-/p-/J6- fluori-2-kinolyyli)oksi/fenoksi? propionaatti.
  5. 5. ZJlsopropylideeniamino) oksil/metyyli-2-/p-/.T6-kloori-2-kinoksalinyyli)oksi/fenoksi/propionaatti.
  6. 6. Patenttivaatimuksen 4 tai 5 mukaisten yhdistei- 25 den D-isomeerit.
  7. 7. Kaavan I mukaisten kinoksalinyylioksifenoksipro-pionaattijohdannaisten käyttö herbisideinä jo 7 A ? 30 0 Λ^_^-°γε00(':Η2)η0Ν=ε ^ , 1 ch3 3 6 7 jossa kaavassa R on halogeeni, m on 1 tai 2, ja R ja R 35 tarkoittavat alempaa alkyyliä ja n on 1 tai 2. n 7 6 3 2 6
  8. 8. Menetelmä kinoksalinyylioksifenoksipropionaatti-johdannaisten valmistamiseksi, joiden yleinen kaava on I 5 -- .N.. 3 ^ /----- R rn ; .] o. /. V.—O COO (CH_) ON=C I - ' N W V 2n r7 ch3 10 3 6 7 jossa R on halogeeni, m on 1 tai 2, ja R ja R tarkoittavat alempaa alkyyliä ja n on 1 tai 2, tunnettu siitä , että yhdiste, jonka yleinen kaava on II R1 2 3 4
  9. 15 R z COO (CH„) ON=C. II j R ch3 jossa Z on poistuva ryhmä kuten kloori, bromi, jodi, mesyy- 6 7 lioksi tai tosyylioksi ja R , R ja n tarkoittavat samaa 20 kuin edellä, saatetaan reagoimaan yhdisteen kanssa, jonka yleinen kaava on III (h3)- j- 'X' r—λ m K jl - o -/ \_OH m
  10. 25 V~./ . 2 jossa R ja m tarkoittavat samaa kuin edellä, tai sen al-kalimetallisuolan kanssa, tarvittaessa emäksen läsnäollessa. 9: Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, t u n -30 n e t t u siitä, että kaavan II mukaisena lähtöaineena käytetään D-isomeeriä tai että saadusta rasemaatista eristetään D-isomeeri. 3
  11. 10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lähtöaineena käytetään sellaista 4 7 35 kaavan II mukaista yhdistettä, jossa R ja R tarkoittavat 1 tai 2 hiiliatomia sisältävää alkyyliryhmää, varsinkin metyyliä. 7 6 3 2 6 12
FI813773A 1980-11-26 1981-11-25 Herbicidiskt verkande kinoxalinyloxifenoxipropionutderivat. FI76326C (fi)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH875080 1980-11-26
CH875080 1980-11-26
CH632881 1981-10-01
CH632881 1981-10-01

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI813773L FI813773L (fi) 1982-05-27
FI76326B FI76326B (fi) 1988-06-30
FI76326C true FI76326C (fi) 1988-10-10

Family

ID=25699381

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI813773A FI76326C (fi) 1980-11-26 1981-11-25 Herbicidiskt verkande kinoxalinyloxifenoxipropionutderivat.

Country Status (19)

Country Link
US (2) US4435207A (fi)
EP (1) EP0052798B1 (fi)
AR (1) AR229683A1 (fi)
AU (1) AU554852B2 (fi)
BG (1) BG60413B2 (fi)
BR (1) BR8107679A (fi)
CA (1) CA1248107A (fi)
DD (1) DD202091A5 (fi)
DE (1) DE3170423D1 (fi)
DK (1) DK156772C (fi)
ES (1) ES508009A0 (fi)
FI (1) FI76326C (fi)
GB (1) GB2087890B (fi)
HU (1) HU191820B (fi)
IE (1) IE51879B1 (fi)
IL (1) IL64318A (fi)
NL (1) NL971004I2 (fi)
NO (1) NO159589C (fi)
PL (1) PL133253B1 (fi)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0113831A3 (de) * 1982-12-17 1984-11-07 F. HOFFMANN-LA ROCHE & CO. Aktiengesellschaft Carbaminsäureester, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US4687849A (en) * 1985-10-04 1987-08-18 Hoffmann-La Roche Inc. [(Isopropylideneamino)oxy]-ethyl-2-[[6-chloroquinoxalinyl)oxy]phenoxy]propionate postemergent herbicide
WO1991004969A1 (de) * 1989-10-05 1991-04-18 Hoechst Aktiengesellschaft Herbizide hetrocyclisch substituierte phenoxyalkancarbonsäurederivate und verfahren zu ihrer herstellung
HU208311B (en) * 1989-11-02 1993-09-28 Alkaloida Vegyeszeti Gyar Resolving process for producing enantiomers of 2-/4-(5-trifluoromethyl-2-pyridyloxy)-phenoxy/-propanoic acid
US20040014695A1 (en) * 1992-06-19 2004-01-22 Supergen, Inc. Pharmaceutical formulation
US5434306A (en) * 1993-11-25 1995-07-18 Ciba-Geigy Corporation Process for the preparation of O-substituted oximes
EP2052607A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037622A1 (de) * 2008-08-14 2010-02-25 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
AR096214A1 (es) 2013-05-08 2015-12-16 Quena Plant Prot N V Mezcla herbicida de imazetapir y propaquizafop

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH372190A (fr) 1956-06-27 1963-09-30 Boots Pure Drug Co Ltd Procédé pour combattre sélectivement les mauvaises herbes et composition herbicide pour la mise en oeuvre de ce procédé
US3771995A (en) * 1968-07-22 1973-11-13 Stauffer Chemical Co Method of combating weeds with certain oxime esters
US3718653A (en) 1970-02-26 1973-02-27 Int Minerals & Chem Corp Quinoyl alkanesulfonates and toluenesulfonates
US3923810A (en) 1971-05-11 1975-12-02 Minnesota Mining & Mfg Perfluoroalkanesulfonamides N-substituted by heterocyclic groups
DE2262402A1 (de) * 1972-12-15 1974-08-01 Schering Ag Herbizide phenoxycarbonsaeureoximester
DE2623558C2 (de) 1976-05-26 1984-12-06 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt 2-[4'-Phenoxy-phenoxy]propionsäure-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende herbizide Mittel
DE2862490D1 (en) * 1977-08-12 1988-04-21 Ici Plc Phenoxypyridine compound
DE2961917D1 (en) * 1978-01-18 1982-03-11 Ciba Geigy Ag Herbicidal active unsaturated esters of 4- (3',5'-dihalogenpyridyl-(2')-oxy)-alpha-phenoxy propionic acids, process for their preparation, herbicidal compositions containing them and their use
DE2830141A1 (de) 1978-07-08 1980-01-17 Hoechst Ag Neue verbindungen aus der gruppe der phenoxypropionsaeuren bzw. ihrer derivate und diese verbindungen enthaltende herbizide mittel
US4309210A (en) 1978-12-01 1982-01-05 Ciba-Geigy Corporation Preemergence method of selectively controlling weeds in crops of cereals and composition therefor
JPS6033389B2 (ja) * 1979-02-22 1985-08-02 日産化学工業株式会社 複素環エ−テル系フェノシキ脂肪酸誘導体、その製造法および該誘導体を含有する除草剤
NZ194196A (en) * 1979-07-17 1983-07-15 Ici Australia Ltd -(quinoxalin-2-yl(oxy or thio) phen (oxy or ylthio)-alkanoic acid derivatives or precursors
AU541697B2 (en) * 1979-11-19 1985-01-17 Ici Australia Limited Quinoline derivatives
JPS56113744A (en) 1980-02-13 1981-09-07 Nippon Nohyaku Co Ltd Benzoate derivative, its preparation, and use of said derivative
PH17279A (en) * 1980-10-15 1984-07-06 Ciba Geigy Novel alpha-(pyridyl-2-oxy-phenoxy)-propionic acid derivatives and their use as herbicides and/or regulators of plant growth
US4329488A (en) 1980-12-05 1982-05-11 Hoffmann-La Roche Inc. Propionic acid esters and herbicidal use thereof
US4440930A (en) * 1982-10-25 1984-04-03 Ppg Industries, Inc. Herbicidally active quinoline or quinoxaline acetophenone oxime derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
IE812757L (en) 1982-05-26
NL971004I2 (nl) 1997-10-01
FI76326B (fi) 1988-06-30
DK523581A (da) 1982-05-27
IE51879B1 (en) 1987-04-15
IL64318A (en) 1986-01-31
DD202091A5 (de) 1983-08-31
ES8304085A1 (es) 1983-02-16
AU554852B2 (en) 1986-09-04
DE3170423D1 (en) 1985-06-13
CA1248107A (en) 1989-01-03
NO159589B (no) 1988-10-10
NL971004I1 (nl) 1997-06-02
US4545807A (en) 1985-10-08
BR8107679A (pt) 1982-08-24
BG60413B2 (bg) 1995-02-28
GB2087890B (en) 1984-10-10
AU7790781A (en) 1982-06-03
GB2087890A (en) 1982-06-03
ES508009A0 (es) 1983-02-16
DK156772B (da) 1989-10-02
EP0052798A1 (de) 1982-06-02
NO159589C (no) 1989-01-18
US4435207A (en) 1984-03-06
IL64318A0 (en) 1982-02-28
EP0052798B1 (de) 1985-05-08
FI813773L (fi) 1982-05-27
NO814019L (no) 1982-05-27
DK156772C (da) 1990-03-19
AR229683A1 (es) 1983-10-31
HU191820B (en) 1987-04-28
PL133253B1 (en) 1985-05-31
PL233977A1 (en) 1983-03-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4227009A (en) Phenoxyphenoxy-propionic acid derivatives
JPS6033389B2 (ja) 複素環エ−テル系フェノシキ脂肪酸誘導体、その製造法および該誘導体を含有する除草剤
US3894078A (en) 5-Acetamido-2,4-dimethyltrifluoromethanesulfonanilide
FI76326C (fi) Herbicidiskt verkande kinoxalinyloxifenoxipropionutderivat.
JPH0339482B2 (fi)
GB2177084A (en) Fungicidal compounds and compositions
EP0002246A2 (de) Oximester, diese enthaltende Unkrautbekämpfungsmittel, deren Verwendung als Unkrautbekämpfungsmittel sowie ein Verfahren zu deren Herstellung
CS236191A3 (en) Tetrahydropyrimidine derivatives
EP0188887B1 (en) Tertiary amine compounds
US3974166A (en) Process for the manufacture of bromopyridines
GB2132617A (en) Propynlaminothiazole derivatives
US3284293A (en) Novel fungicides
CA1282070C (en) Biologically active amide derivatives
CA1142540A (en) Propionic acid esters
US4504486A (en) 3-Isoxazolin-5-one fungicides
JPS5978163A (ja) 殺菌活性を有する化合物
Birch et al. Syntheses of flosequinan: a novel 4-quinolone shown to be useful in congestive heart failure
US3562292A (en) N-substituted phthalimides
GB2091248A (en) Herbicidal propionic acid esters
JPH06179646A (ja) シアノケトン誘導体
AU601182B2 (en) Fungicidal compositions based on nicotinic acid derivatives, new nicotinic acid derivatives and preparation thereof
EP0014493B1 (en) Chlorobenzyl phenoxy alkanoic compounds
US4777176A (en) Fungicidal compositions containing piperidine compounds
US3853912A (en) N-(alkylthiophenyl) maleimides
EP0091148B1 (en) Fungicidal heterocyclic compounds

Legal Events

Date Code Title Description
TC Name/ company changed in patent

Owner name: NOVARTIS AG

ND Supplementary protection certificate (spc) granted
SPCG Supplementary protection certificate granted

Spc suppl protection certif: K2

Extension date: 20031201

MA Patent expired

Owner name: SYNGENTA PARTICIPATIONS AG