JPS5967256A - 新規なヒドラジド及びその化合物からなるエポキシ樹脂用潜在性硬化剤 - Google Patents
新規なヒドラジド及びその化合物からなるエポキシ樹脂用潜在性硬化剤Info
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- JPS5967256A JPS5967256A JP57178868A JP17886882A JPS5967256A JP S5967256 A JPS5967256 A JP S5967256A JP 57178868 A JP57178868 A JP 57178868A JP 17886882 A JP17886882 A JP 17886882A JP S5967256 A JPS5967256 A JP S5967256A
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/4007—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66
- C08G59/4014—Nitrogen containing compounds
- C08G59/4035—Hydrazines; Hydrazides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
- C07C243/24—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids
- C07C243/26—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C243/34—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of a carbon skeleton further substituted by nitrogen atoms
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は特定のヒドラジド及び該ヒドラジドからなるエ
ポキシ樹脂用潜在性硬化剤１こ関し、特１こ低温速硬化
性を有し、且つ貯蔵安定性に優れたエポキシ樹脂用潜在
性硬化剤に関する。
ポキシ樹脂用潜在性硬化剤１こ関し、特１こ低温速硬化
性を有し、且つ貯蔵安定性に優れたエポキシ樹脂用潜在
性硬化剤に関する。
エポキシ樹脂は酸無水物硬化剤あるいはアミン系硬化剤
等を用いて硬化させることｒこより、機械的、電気的お
よび化学的性質の優れた硬化物を俟えるため電気絶縁旧
料、各種成形品、接着剤あるいは塗料などとして極めて
広範囲に亘って賞月されている。ところがアミン化合物
を配合したエポキシ樹脂組成物は貯蔵安定性１こ乏シく
、また酸無水物硬化剤を配合したエポキシ樹脂組成物は
常温では比較的安定であるが、その反面、硬化Ｖこ際し
てかなり高温、長時間の加熱を必要とする欠点がある。
等を用いて硬化させることｒこより、機械的、電気的お
よび化学的性質の優れた硬化物を俟えるため電気絶縁旧
料、各種成形品、接着剤あるいは塗料などとして極めて
広範囲に亘って賞月されている。ところがアミン化合物
を配合したエポキシ樹脂組成物は貯蔵安定性１こ乏シく
、また酸無水物硬化剤を配合したエポキシ樹脂組成物は
常温では比較的安定であるが、その反面、硬化Ｖこ際し
てかなり高温、長時間の加熱を必要とする欠点がある。
そのため、通常は第３アミン、第４アンモニウム化合物
あるいは有機金属塩などの硬化促進剤を併用して硬化時
間を短縮することが広く行なわれている。しかしながら
硬化促進剤を添加すると硬化性は向」−するが、貯蔵安
定性が著しく損なわれるという欠点が生じてしまう。そ
こで比較的低温では安定で、ゲル化せず加熱時ｔこは速
やかに硬化するいわゆる潜在性硬化剤が強く望まれてい
る。そこで潜在性硬化剤としてこれまでいくつか提案さ
れており、その代表的化合物としてはジンアンジアミド
、二塩基酸ヒドラジド、三フッ化ホウ素−アミンアダク
ト、グアナミン類、メラミン等が挙げられる。
あるいは有機金属塩などの硬化促進剤を併用して硬化時
間を短縮することが広く行なわれている。しかしながら
硬化促進剤を添加すると硬化性は向」−するが、貯蔵安
定性が著しく損なわれるという欠点が生じてしまう。そ
こで比較的低温では安定で、ゲル化せず加熱時ｔこは速
やかに硬化するいわゆる潜在性硬化剤が強く望まれてい
る。そこで潜在性硬化剤としてこれまでいくつか提案さ
れており、その代表的化合物としてはジンアンジアミド
、二塩基酸ヒドラジド、三フッ化ホウ素−アミンアダク
ト、グアナミン類、メラミン等が挙げられる。
しかし、ジンアンジアミド、二塩基酸ヒドラジド、グア
ナミン類は貯蔵安定性に優れているが、１０００以上の
高温、長時間硬化を必要とする欠点があり、又、三フッ
化ホウ素−アミンアダクトは吸湿性が大きく、硬化物の
諸性性にも悪影響をケえ、現在まで潜在性硬化剤として
、低温、速硬化で且つ貯蔵安定性１こ優れた化合物はほ
とんど知られていない。
ナミン類は貯蔵安定性に優れているが、１０００以上の
高温、長時間硬化を必要とする欠点があり、又、三フッ
化ホウ素−アミンアダクトは吸湿性が大きく、硬化物の
諸性性にも悪影響をケえ、現在まで潜在性硬化剤として
、低温、速硬化で且つ貯蔵安定性１こ優れた化合物はほ
とんど知られていない。
本発明者は、低温、速硬化性を有し、且つ貯蔵検討した
結果、：＃Ｖこ示す一般式（１）または（２）のヒドラ
ジドが本目的に合致した優れた潜在性硬化剤であること
を見出し、本発明を完成した。
結果、：＃Ｖこ示す一般式（１）または（２）のヒドラ
ジドが本目的に合致した優れた潜在性硬化剤であること
を見出し、本発明を完成した。
Ｎ（７ＣＨ９ＣＨ，Ｃ０ＮＨＮＨ，）ｓ
（１１（ＮＨ，ＮＨＣＯＣＨ，ＣＨｇへＮ−Ｒ−Ｎ（
ＣＨ，ＣＨ，Ｃ０ＮＨＮＨ，）、 ｆ２＋（但し、（
２）式中、Ｒは炭素原子数２〜２４の２価の脂肪族炭化
水素基を示す）。
（１１（ＮＨ，ＮＨＣＯＣＨ，ＣＨｇへＮ−Ｒ−Ｎ（
ＣＨ，ＣＨ，Ｃ０ＮＨＮＨ，）、 ｆ２＋（但し、（
２）式中、Ｒは炭素原子数２〜２４の２価の脂肪族炭化
水素基を示す）。
上記一般式ｉｌ＋又は（２）表示のヒドラジドは文献未
載の新規物質で、ＮＨ８もしくは一般弐ＮＨ，−Ｒ−Ｎ
Ｈ。
載の新規物質で、ＮＨ８もしくは一般弐ＮＨ，−Ｒ−Ｎ
Ｈ。
（但し、Ｒは前記と同意義）で表わされるジアミンとこ
れに対してそれぞれ３倍モル以上もしくはア ４倍モル以上のＸクリル酸アルキルエステルから誘導さ
れるアンモニアのアクリル酸エステル３付加物（ａ）も
しくは、ジアミン類のアクリル酸エステル４付加物（ｂ
）１こ抱水ヒドラジンを作用せしめることによって容易
１こ得ることができる。
れに対してそれぞれ３倍モル以上もしくはア ４倍モル以上のＸクリル酸アルキルエステルから誘導さ
れるアンモニアのアクリル酸エステル３付加物（ａ）も
しくは、ジアミン類のアクリル酸エステル４付加物（ｂ
）１こ抱水ヒドラジンを作用せしめることによって容易
１こ得ることができる。
Ｎ（ａＨ，ｃＨ，ｃｏｏＲｌ）、
（ａ）（Ｒｔ）ＣＯＣＨ，ＣＨ，）、Ｎ−Ｒ−Ｎ（Ｃ
Ｈ，ＣＨ，Ｃ０ＯＲ’）、 （ｂ）（但し、Ｒは前記
と同意義、Ｒ′はアルキル基を示す。） 本発明のヒドラジドの原料となる一般弐ＮＨ，−Ｒ−Ｎ
Ｈ，（但し、Ｒは面記と同意義）で表わされるジアミン
類としては例えば、エチレンジアミン、プロピレンジア
ミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン
、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、
オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカ
メチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、ｌ、３−
ジアミノ−２，２−ジメチルプロパン、１，２−シクロ
ヘキサンジアミン、１，３−ジ（アミノメチル）シクロ
ヘキサン、４ 、４’−ジアミノジンクロヘキンルメタ
ン等が挙げられる。
（ａ）（Ｒｔ）ＣＯＣＨ，ＣＨ，）、Ｎ−Ｒ−Ｎ（Ｃ
Ｈ，ＣＨ，Ｃ０ＯＲ’）、 （ｂ）（但し、Ｒは前記
と同意義、Ｒ′はアルキル基を示す。） 本発明のヒドラジドの原料となる一般弐ＮＨ，−Ｒ−Ｎ
Ｈ，（但し、Ｒは面記と同意義）で表わされるジアミン
類としては例えば、エチレンジアミン、プロピレンジア
ミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン
、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、
オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカ
メチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、ｌ、３−
ジアミノ−２，２−ジメチルプロパン、１，２−シクロ
ヘキサンジアミン、１，３−ジ（アミノメチル）シクロ
ヘキサン、４ 、４’−ジアミノジンクロヘキンルメタ
ン等が挙げられる。
アンモニアのアクリル酸エステル３付加物（、）の調製
は、濃アンモニア水とアクリル酸エステルを約４Ｏｒで
数時間加熱攪拌することｔこより行なわれる。
は、濃アンモニア水とアクリル酸エステルを約４Ｏｒで
数時間加熱攪拌することｔこより行なわれる。
又、ジアミン類のアクリル酸エステル４ 付加物（ｂ）
の調製は、ジアミン類１モルとこれＶこ対し４倍モル以
上のアクリル酸エステルなＯＣ〜４０Ｃで数時間攪拌す
ることにより行なわれる。
の調製は、ジアミン類１モルとこれＶこ対し４倍モル以
上のアクリル酸エステルなＯＣ〜４０Ｃで数時間攪拌す
ることにより行なわれる。
アンモニア、ジアミン類に付加させるべきアクリル酸エ
ステルは特に限定されないが、通常アル ５ − キルエステルカ使用され、特にメチルエステルが実用的
である。
ステルは特に限定されないが、通常アル ５ − キルエステルカ使用され、特にメチルエステルが実用的
である。
このようｔこして得られたアンモニアのアクリル酸エス
テル３付加物（ａ）、又はジアミン類のアクリル酸エス
テル４付加物（ｂ）と、それ１こ対して、それぞれ３倍
モル以上もしくは４倍モル以上の抱水ヒドラジンとをメ
タノール溶媒中で数時間室温で攪拌するか、必要に応じ
て４０〜５０Ｃで加熱攪拌させた後、過剰の抱水ヒドラ
ジンと溶媒を除去し、メタノール、エタノール、水等の
適当な溶媒で再結晶を行うこと１こより目的とするヒド
ラジドが得られる。
テル３付加物（ａ）、又はジアミン類のアクリル酸エス
テル４付加物（ｂ）と、それ１こ対して、それぞれ３倍
モル以上もしくは４倍モル以上の抱水ヒドラジンとをメ
タノール溶媒中で数時間室温で攪拌するか、必要に応じ
て４０〜５０Ｃで加熱攪拌させた後、過剰の抱水ヒドラ
ジンと溶媒を除去し、メタノール、エタノール、水等の
適当な溶媒で再結晶を行うこと１こより目的とするヒド
ラジドが得られる。
従来より知られているアジピン酸ジヒドラジド、セバシ
ン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド等の二塩
基酸ジヒドラジドをエポキシ樹脂に所定量配合したもの
は、硬化１こ１０００以上の温度を必要とする。これｒ
こ対し、本発明のヒドラジドをエポキシ樹脂に所定量配
合したものは貯蔵安定性が良好であり、且つ１２０Ｃ以
下の温度で硬化し、無色透明で強靭な硬化物を饗える。
ン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド等の二塩
基酸ジヒドラジドをエポキシ樹脂に所定量配合したもの
は、硬化１こ１０００以上の温度を必要とする。これｒ
こ対し、本発明のヒドラジドをエポキシ樹脂に所定量配
合したものは貯蔵安定性が良好であり、且つ１２０Ｃ以
下の温度で硬化し、無色透明で強靭な硬化物を饗える。
また−＝ ６ −
般式（２）式中、Ｒの直鎖状炭素原子数が１０以上の化
合物は、硬化物１こ著しい可撓性を付ケ・することがで
きる。
合物は、硬化物１こ著しい可撓性を付ケ・することがで
きる。
本発明の潜在性硬化剤の配合敏は、エポキシ樹脂のエポ
キシ基１当量Ｖこ対し、硬化剤の活性水素当斌として０
，５〜１．５、好ましくは０．７〜１．２当量の範囲で
ある。
キシ基１当量Ｖこ対し、硬化剤の活性水素当斌として０
，５〜１．５、好ましくは０．７〜１．２当量の範囲で
ある。
本発明のヒドラジド類ｅこ適用されるエポキシ樹１指と
しては１分子中？こエポキシ基が１個以上あるもので、
周知の種々のものを挙げることができるが、例えば、多
価フェノールのグリシジルエーテル類、特にビスフェノ
ールＡのグリシジルエーテル類、ビスフェノールＦのグ
リシジルエーテル類、フェノールホルムアＩレデヒド樹
り旨のポリグリシジルエーテル類などが挙げられる。
しては１分子中？こエポキシ基が１個以上あるもので、
周知の種々のものを挙げることができるが、例えば、多
価フェノールのグリシジルエーテル類、特にビスフェノ
ールＡのグリシジルエーテル類、ビスフェノールＦのグ
リシジルエーテル類、フェノールホルムアＩレデヒド樹
り旨のポリグリシジルエーテル類などが挙げられる。
又、本発明のエポキシ園詣組成物には必要に応じて、そ
の他の硬化剤、硬化促進剤、充填剤等を添加してもよい
。
の他の硬化剤、硬化促進剤、充填剤等を添加してもよい
。
次Ｖこ実施例により、ヒドラジドの合成例を示すととも
ｔこ、該化合物のエポキシ樹脂の潜在性硬化剤としての
有用性について説明する。
ｔこ、該化合物のエポキシ樹脂の潜在性硬化剤としての
有用性について説明する。
実施例１
Ｎ（−ＣＨ９ＣＨ，Ｃ０ＮＨＮＨ，）８・・・・・・（
１）の合成電磁式攪拌装置付オートクレーブｔこアクリ
ル酸メチル４３１．２８％アンモニア水９ｖを加え、攪
拌下６０Ｃして３時間反応を行なった。反応液１こエチ
ルエーテル１５０ｍ／を加え、水１００ｔで３回洗浄し
た。エーテル及び未反応のアクリル酸メチルを減圧留出
した後、減圧蒸留を行ない下記物質＋１１’ １６．
３ Ｆを得た。１３１．５〜１３２．５ ｒ（１ｗｎＨ
ｇ）。
１）の合成電磁式攪拌装置付オートクレーブｔこアクリ
ル酸メチル４３１．２８％アンモニア水９ｖを加え、攪
拌下６０Ｃして３時間反応を行なった。反応液１こエチ
ルエーテル１５０ｍ／を加え、水１００ｔで３回洗浄し
た。エーテル及び未反応のアクリル酸メチルを減圧留出
した後、減圧蒸留を行ない下記物質＋１１’ １６．
３ Ｆを得た。１３１．５〜１３２．５ ｒ（１ｗｎＨ
ｇ）。
ＮモＣＨ，ＣＨ，Ｃ００ＣＨ，）ｓ （１１
’ｉ１１’ １５．５ ｔをエタ／ −／ｌ＝ ５０
ｍｅ ｒ−溶かし、抱水ヒドラジン８０％水溶液１２
．Ｏｒを加え、４０Ｃで１．５時間攪拌した。濃縮乾固
後、残渣を１０−のエタノールｔこ溶かし一夜放置した
。析出した結晶を濾取し、エタノールで再結晶を行ない
、柱状結晶８．Ｏｖが得られた。
’ｉ１１’ １５．５ ｔをエタ／ −／ｌ＝ ５０
ｍｅ ｒ−溶かし、抱水ヒドラジン８０％水溶液１２
．Ｏｒを加え、４０Ｃで１．５時間攪拌した。濃縮乾固
後、残渣を１０−のエタノールｔこ溶かし一夜放置した
。析出した結晶を濾取し、エタノールで再結晶を行ない
、柱状結晶８．Ｏｖが得られた。
以下分析値を示す。
融点 ＋２９２１：
元素分析値
ＣＨＮ （＠
測定値 ３９．３４ ７．８７ ３５．７
１核磁気共鳴スペクトル（重水溶媒、ＤＳＳ基準）δ（
ｐｐｍ ） ２．３６ （６Ｈ，ｔ、占ｃｏ ） ２．８１ （６Ｈ、ｔ 、ＣＨ２Ｎ ）電界脱離マスス
ペクトル ｍｅｅ −２７６（Ｍ十Ｈ）＋ 実施例２ （ＮＨ，Ｎ）（ＣＯＣＨ，ＣＨ２）２ＮＣＨ，ＣＨ，Ｎ
（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨＮＨ，）、・・・・・・（２）
の合成 Ｎ 拌操１＆を０１にえた３００−三つロフラスコｙコ
エチレンジアミン６．Ｏｆ、メタノール１０ｍ１を計り
、室温で攪拌しながら、アクリル酸メチルｌ０５Ｆを滴
下した。滴下終了後、−夜放置し、濃縮乾固 ９− して下記化合物ｆ２１’ ３９．９ Ｆを得た。
１核磁気共鳴スペクトル（重水溶媒、ＤＳＳ基準）δ（
ｐｐｍ ） ２．３６ （６Ｈ，ｔ、占ｃｏ ） ２．８１ （６Ｈ、ｔ 、ＣＨ２Ｎ ）電界脱離マスス
ペクトル ｍｅｅ −２７６（Ｍ十Ｈ）＋ 実施例２ （ＮＨ，Ｎ）（ＣＯＣＨ，ＣＨ２）２ＮＣＨ，ＣＨ，Ｎ
（ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨＮＨ，）、・・・・・・（２）
の合成 Ｎ 拌操１＆を０１にえた３００−三つロフラスコｙコ
エチレンジアミン６．Ｏｆ、メタノール１０ｍ１を計り
、室温で攪拌しながら、アクリル酸メチルｌ０５Ｆを滴
下した。滴下終了後、−夜放置し、濃縮乾固 ９− して下記化合物ｆ２１’ ３９．９ Ｆを得た。
（ＣＨＩＩＯＣＯＣＨ，ＣＨ，）、Ｎ−ＣＨ，ＣＨ，−
Ｎ（ＣＨ，ＣＨ，Ｃ００ＣＨ８）、 ＋２１’（２）’
３９．５ ｆをメタノール１５０ｙｔｌに溶解し、
抱水ヒドラジン８０チ水溶液２７．３ Ｆを加え、攪拌
下４時間加熱還流した。濃縮乾固した後、残渣をメタノ
ール５０ｍ１ｆこ溶かし、−夜放置した。
Ｎ（ＣＨ，ＣＨ，Ｃ００ＣＨ８）、 ＋２１’（２）’
３９．５ ｆをメタノール１５０ｙｔｌに溶解し、
抱水ヒドラジン８０チ水溶液２７．３ Ｆを加え、攪拌
下４時間加熱還流した。濃縮乾固した後、残渣をメタノ
ール５０ｍ１ｆこ溶かし、−夜放置した。
析出した結晶を濾取しメタノールで洗浄後、減圧乾燥し
目的物３２．３ ｔを得た。
目的物３２．３ ｔを得た。
以下分析値を示す。
融点 １２６〜１２７Ｃ
元素分析値
ＣＨＮ （１）
測定値 ４１．５６ ８．３１ ３４．２
４実施例３ （ＮＨ，ＮＨＣＯＣＨ，ＣＨ，）、Ｎ （ＣＨ，）ｓ
Ｎ （ＣＨ，ＣＨ，Ｃ０ＮＨＮＨ，）。
４実施例３ （ＮＨ，ＮＨＣＯＣＨ，ＣＨ，）、Ｎ （ＣＨ，）ｓ
Ｎ （ＣＨ，ＣＨ，Ｃ０ＮＨＮＨ，）。
の合成
攪拌装置を備えた３００ｍ１三つロフラスコに、−１０
− １．３−ジアミノプロパン７．４２をメタノール７０ｍ
１ｔこ溶かして加え、室温で攪拌しながらアクリル酸メ
チル４１．３ ？を滴下した。滴下終了後、そのまま４
時間攪拌を続けた後、メタノール及び未反応のアクリル
酸メチルを減圧留出して下記物質＋３１’ ４１．１
Ｆを得た。
− １．３−ジアミノプロパン７．４２をメタノール７０ｍ
１ｔこ溶かして加え、室温で攪拌しながらアクリル酸メ
チル４１．３ ？を滴下した。滴下終了後、そのまま４
時間攪拌を続けた後、メタノール及び未反応のアクリル
酸メチルを減圧留出して下記物質＋３１’ ４１．１
Ｆを得た。
（ＣＨ，０ＣＯＣＨ，ｃＨ，）、 Ｎ（ＣＨ，）、 Ｎ
（ＣＨ，ＣＨ，Ｃ００ＣＨ，）、・・・・・・（３）ｌ
＋３１’ ４１．Ｉ Ｐをメタノール１００ｍＪに溶
かし、抱水ヒドラジン８０φ称水溶液３０．Ｏｒを加え
、室温で５時間攪拌した。反応液を濃縮乾固し、そのま
ま静置すると白色結晶が得られた。その結晶を濾取し、
エタノールで再結晶を行ない、目的物２９．３ ｆを得
た。
（ＣＨ，ＣＨ，Ｃ００ＣＨ，）、・・・・・・（３）ｌ
＋３１’ ４１．Ｉ Ｐをメタノール１００ｍＪに溶
かし、抱水ヒドラジン８０φ称水溶液３０．Ｏｒを加え
、室温で５時間攪拌した。反応液を濃縮乾固し、そのま
ま静置すると白色結晶が得られた。その結晶を濾取し、
エタノールで再結晶を行ない、目的物２９．３ ｆを得
た。
以下分析値を示す。
融点 ？ｒ”ｃ−
元素分析値 ＣＨＮ（（ホ）測定値
４２．９５ ８．６０ ３３．２２実施例４ （ＮＨ，ＮＨＣＯＣＨ，ＣＨ９％Ｎ（ＣＨ，気、ＮｆＣ
Ｈ，ＣＨ，Ｃ０ＮＨＮＨ，）。
４２．９５ ８．６０ ３３．２２実施例４ （ＮＨ，ＮＨＣＯＣＨ，ＣＨ９％Ｎ（ＣＨ，気、ＮｆＣ
Ｈ，ＣＨ，Ｃ０ＮＨＮＨ，）。
の合成
攪拌装置を備えた３０（Ｊｒｘｌ三つロフラスコｔこ、
１．１２−ジアミノドデカンＩ Ｏ，０？をメタノール
１００肩ｌに溶かして加え、室温で攪拌しながらアクリ
ル酸メチル２２．４ Ｆを滴下した。滴下終了後、その
まま５時間攪拌を続けた後、メタノール及び未反応のア
クリル酸メチルを減圧留出して下記物質（４１’ ２
７．Ｏｆを得た。
１．１２−ジアミノドデカンＩ Ｏ，０？をメタノール
１００肩ｌに溶かして加え、室温で攪拌しながらアクリ
ル酸メチル２２．４ Ｆを滴下した。滴下終了後、その
まま５時間攪拌を続けた後、メタノール及び未反応のア
クリル酸メチルを減圧留出して下記物質（４１’ ２
７．Ｏｆを得た。
（ＣＨ３０ＣＯＣＨ，ＣＨ，：）、 Ｎ（、ＣＩ（２）
、 、Ｎ（ｃＨ，ＣＨ，Ｃ００ＣＨ８）、・・・・・（
４）ｌ （４１’ ２７．Ｏｒをメタノール］０ＯＴｎｌ＋Ｐ
こ溶かし、抱水ヒドラジン８０％１水溶液１５．０９を
加え、室温で３時間攪拌すると白色結晶が得られた。そ
の結晶を濾取し、メタノールで洗浄乾燥後、水、メタノ
ール混合溶媒（２：８）で再結を行ない、結晶をメタノ
ールで洗浄後、減圧乾燥し、目的物２５．５９を得た。
、 、Ｎ（ｃＨ，ＣＨ，Ｃ００ＣＨ８）、・・・・・（
４）ｌ （４１’ ２７．Ｏｒをメタノール］０ＯＴｎｌ＋Ｐ
こ溶かし、抱水ヒドラジン８０％１水溶液１５．０９を
加え、室温で３時間攪拌すると白色結晶が得られた。そ
の結晶を濾取し、メタノールで洗浄乾燥後、水、メタノ
ール混合溶媒（２：８）で再結を行ない、結晶をメタノ
ールで洗浄後、減圧乾燥し、目的物２５．５９を得た。
以下分析値を示す。
融点 １２９ｃ
元素分析値
ＣＨＮ （＠ ・
測定値 ５２．７４ １０．０１ ２５．４
８理論値 ５２．９１ ９．６２ ２５．
７２（Ｃ２４Ｈ３’２Ｎ１゜０４として） 同様の方法で合成した各種ヒドラジド化合物の云。
８理論値 ５２．９１ ９．６２ ２５．
７２（Ｃ２４Ｈ３’２Ｎ１゜０４として） 同様の方法で合成した各種ヒドラジド化合物の云。
代表例と、その融点、再結晶溶媒およびＸ素分析結果を
第１表に示す。
第１表に示す。
−１３−
− １４−
実施例
第２表の配合割合にて硬化性及び貯蔵安定性を評価した
。
。
１、 評価用試料の作成方法
第２表の配合割合ｔごて各材料を乳鉢でよく摺り込み混
和し、評価用試料とした。
和し、評価用試料とした。
２、硬化性の評価
２−１）示差熱分析１こより硬化開始温度、ピーク温度
を測定した。
を測定した。
試 料 約１（ｌｌｊ／
基準物質 α−アルミナ
昇温速度 ５Ｕ／ｍ１ｎ
２−２）ギヤーオーブンを用い、６０分以内で硬化する
温度を測定した。
温度を測定した。
３、 貯蔵安定性
４０Ｃの恒０＝ ｈＷ ｒこ試料を入れ、流動性のなく
なるまでの日数を測定した。
なるまでの日数を測定した。
得られた結果を第３表ｒこ示す。
第 ２ 表
※１ ノニル化学製、エポキシ当縫１７５〜２１０の
ビスフェノールＡジグシジルエーテル型液状エポキシ樹
脂 第 ３ 表 −１７− 一 ｌ ｂ − 以」二の結果より、本発明のヒドラジド類は、貯蔵安定
性が良好であり、特１こ硬化性は公知の潜在性硬化剤よ
りはるか１こ優れたものであることが理解されよう。
ビスフェノールＡジグシジルエーテル型液状エポキシ樹
脂 第 ３ 表 −１７− 一 ｌ ｂ − 以」二の結果より、本発明のヒドラジド類は、貯蔵安定
性が良好であり、特１こ硬化性は公知の潜在性硬化剤よ
りはるか１こ優れたものであることが理解されよう。
特許出願人 味の素株式会社
−１’８ −
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｆｌ） 下記一般式（＋１又は（２）で表わされるヒ
ドラジド ＮそＣＨ匹Ｈ２Ｃ０ＮＨＮＨ２）ａ （１
）（ＮＨ，ＮＨＣＯＣ）（、、ＣＨ，う２Ｎ−Ｒ−Ｎそ
ＣＨ，ＣＨ，ｃｏＮＨＮＨ２）。 （２） （但し、（２）式中、Ｒは炭素原子数２〜２４の２価の
脂肪族炭化水素基を示す）。 （２） 下記一般式で表わされるヒドラジドからなる
エポキシ樹脂用潜在性硬化剤 Ｎ＋ＣＨ２ＣＨ，Ｃ０ＮＨＮＨ，）８（１１（ＮＨ，Ｎ
ＨＣＯＣＨ，２ＣＨ，、→、 Ｎ−Ｒ−ＮそＣＨ，ＣＨ
，Ｃ０ＮＨＮＨ，）。 （２） （但し、（２）式中Ｒは炭素原子数２〜２４の２価の脂
肪族炭化水素基を示す）。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57178868A JPS5967256A (ja) | 1982-10-12 | 1982-10-12 | 新規なヒドラジド及びその化合物からなるエポキシ樹脂用潜在性硬化剤 |
| EP83306049A EP0106635B1 (en) | 1982-10-12 | 1983-10-06 | Latent curing agents for epoxy resins |
| DE8383306049T DE3362334D1 (en) | 1982-10-12 | 1983-10-06 | Latent curing agents for epoxy resins |
| US06/541,022 US4530991A (en) | 1982-10-12 | 1983-10-12 | Latent curing agents for epoxy resins |
| JP2201875A JPH03193753A (ja) | 1982-10-12 | 1990-07-30 | 新規なヒドラジド及びその化合物からなるエポキシ樹脂用潜在性硬化剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57178868A JPS5967256A (ja) | 1982-10-12 | 1982-10-12 | 新規なヒドラジド及びその化合物からなるエポキシ樹脂用潜在性硬化剤 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2201875A Division JPH03193753A (ja) | 1982-10-12 | 1990-07-30 | 新規なヒドラジド及びその化合物からなるエポキシ樹脂用潜在性硬化剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| JPH0315628B2 JPH0315628B2 (ja) | 1991-03-01 |
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Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57178868A Granted JPS5967256A (ja) | 1982-10-12 | 1982-10-12 | 新規なヒドラジド及びその化合物からなるエポキシ樹脂用潜在性硬化剤 |
| JP2201875A Granted JPH03193753A (ja) | 1982-10-12 | 1990-07-30 | 新規なヒドラジド及びその化合物からなるエポキシ樹脂用潜在性硬化剤 |
Family Applications After (1)
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| JP2201875A Granted JPH03193753A (ja) | 1982-10-12 | 1990-07-30 | 新規なヒドラジド及びその化合物からなるエポキシ樹脂用潜在性硬化剤 |
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| JP (2) | JPS5967256A (ja) |
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-
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-
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- 1983-10-06 DE DE8383306049T patent/DE3362334D1/de not_active Expired
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- 1983-10-12 US US06/541,022 patent/US4530991A/en not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-07-30 JP JP2201875A patent/JPH03193753A/ja active Granted
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| Publication number | Publication date |
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| JPH0581584B2 (ja) | 1993-11-15 |
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| JPH0315628B2 (ja) | 1991-03-01 |
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