JPS5959898A - 耐レトルト処理性の優れたテインフリ−スチ−ルの製造方法 - Google Patents
耐レトルト処理性の優れたテインフリ−スチ−ルの製造方法Info
- Publication number
- JPS5959898A JPS5959898A JP17000882A JP17000882A JPS5959898A JP S5959898 A JPS5959898 A JP S5959898A JP 17000882 A JP17000882 A JP 17000882A JP 17000882 A JP17000882 A JP 17000882A JP S5959898 A JPS5959898 A JP S5959898A
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- JP
- Japan
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- oxide film
- treatment
- reverse
- tin
- free steel
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- Granted
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- Polyamides (AREA)
- Electrochemical Coating By Surface Reaction (AREA)
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、鋼板の表面上（こ金用クロムの下）脅２ニク
ロム水利酸化物の」二層とを１゛するティンフリースチ
ール、％ （こ接着缶用の材料きして耐レトルト処理性
に侃れだティンフリースチールの製造方法（こ関するも
のである。
ロム水利酸化物の」二層とを１゛するティンフリースチ
ール、％ （こ接着缶用の材料きして耐レトルト処理性
に侃れだティンフリースチールの製造方法（こ関するも
のである。
電解クロメート処叩用板はディンフリースチールクロト
タイプ（以下、ＴＦＳ（！：略称する）（！：称され、
ブリ１に代る缶用木４料きしての特性が認めらイ１．て
近年その使用針が増大している。ＴＦＳは表面に仝唇り
ロトと水和酸化りｒｔ 、Ｌ、 、ｉ削１１，１を有す
るため、充分な溶接性能を持たず、その製缶に肖っては
缶用・ｊはポリアミド系接ンＭ斉１１でｔ汗合さイア、
る。屓；斤ＴＦ”８缶の用途が拡大し、族１゛偕飲ｆ’
ｌ Ｘ）ビールｆ、ｃど内容物の充填が低温状態でｌ、
ｔされる低温パック用のうならず、果汁ｆＳどのよう憂
こ内容物を高温殺菌して充填する、いわゆるホットバッ
ク川またはパック後高温で殺ｒｉ＋処理を行なうレトル
ト処理が必′２！な缶にも使用されるようになって、缶
）１「弓が破ＩＬるトラプルが発生している。このホッ
トバック、レトルト処［１１１（′Ｉ）際にＴＦＳ ｆ
ｆ１着缶Ｏこ生じる破胴は、上述のＩＹ含物のポリアミ
ド系接着樹１）イ層をｊｔハして浸透する熱水により塗
膜とＴＦＳとの界面の接着が恕くなり、塗膜−ＴＦＳ界
而か面剥ｈ［ｆするためζこ発生するものである。
タイプ（以下、ＴＦＳ（！：略称する）（！：称され、
ブリ１に代る缶用木４料きしての特性が認めらイ１．て
近年その使用針が増大している。ＴＦＳは表面に仝唇り
ロトと水和酸化りｒｔ 、Ｌ、 、ｉ削１１，１を有す
るため、充分な溶接性能を持たず、その製缶に肖っては
缶用・ｊはポリアミド系接ンＭ斉１１でｔ汗合さイア、
る。屓；斤ＴＦ”８缶の用途が拡大し、族１゛偕飲ｆ’
ｌ Ｘ）ビールｆ、ｃど内容物の充填が低温状態でｌ、
ｔされる低温パック用のうならず、果汁ｆＳどのよう憂
こ内容物を高温殺菌して充填する、いわゆるホットバッ
ク川またはパック後高温で殺ｒｉ＋処理を行なうレトル
ト処理が必′２！な缶にも使用されるようになって、缶
）１「弓が破ＩＬるトラプルが発生している。このホッ
トバック、レトルト処［１１１（′Ｉ）際にＴＦＳ ｆ
ｆ１着缶Ｏこ生じる破胴は、上述のＩＹ含物のポリアミ
ド系接着樹１）イ層をｊｔハして浸透する熱水により塗
膜とＴＦＳとの界面の接着が恕くなり、塗膜−ＴＦＳ界
而か面剥ｈ［ｆするためζこ発生するものである。
調査のｉ’ｊ果、従来からのクロムめ−〕寺浴、゛１ｂ
、解クロム酸浴に添加されていた硫酸が水オ［１酌化ク
ロム被膜中に共析しており、レトルト処ＪＴｌ！時ζこ
溶出して＠膜−ＴＦＳｒｆ面剥離を起すことがわかり、
何酸を添加し乙、い方法、めっき前処理として行ｔ１う
酸洗にも僚酸を用いない方法等が提案されていた。
、解クロム酸浴に添加されていた硫酸が水オ［１酌化ク
ロム被膜中に共析しており、レトルト処ＪＴｌ！時ζこ
溶出して＠膜−ＴＦＳｒｆ面剥離を起すことがわかり、
何酸を添加し乙、い方法、めっき前処理として行ｔ１う
酸洗にも僚酸を用いない方法等が提案されていた。
しかし、これらの方法は製造能率を著しく低下さ一層た
り、製品の品質安定↑−′トが悪く、歩留りが劣ってお
り、工挙的には多くの問題が残つでいた。
り、製品の品質安定↑−′トが悪く、歩留りが劣ってお
り、工挙的には多くの問題が残つでいた。
本願の発明者雪はこの欠点を解消する方〆）÷古して、
グτ１八めつり讐後にｔｆ’Ｚ液中でｐ、１ｇ ：ｉ反
を１畢（詞Ｌ［、て逆γ１１． Ｉ’ｌ’Ｆ処理を加ス
し、その後にクロム噴水溶液中て市’ｆｉ（クロム１゛
・、・？処理を施すことを提案している（ｆ１？願昭５
６−６２７６６号参照）。
グτ１八めつり讐後にｔｆ’Ｚ液中でｐ、１ｇ ：ｉ反
を１畢（詞Ｌ［、て逆γ１１． Ｉ’ｌ’Ｆ処理を加ス
し、その後にクロム噴水溶液中て市’ｆｉ（クロム１゛
・、・？処理を施すことを提案している（ｆ１？願昭５
６−６２７６６号参照）。
しかし、その後のｎ１ｊ査によって、クロムめっき上程
さ重層りロム酔処理工稈との間に鋼板を陽極として逆電
解を施ず工程を挿入する方法は、朗しトノ１Ｎ・処理性
の改善（こ極めて効果が大きいが、逆奄解条件によって
絹レトルト処理性６１シが変動する。
さ重層りロム酔処理工稈との間に鋼板を陽極として逆電
解を施ず工程を挿入する方法は、朗しトノ１Ｎ・処理性
の改善（こ極めて効果が大きいが、逆奄解条件によって
絹レトルト処理性６１シが変動する。
この原因４・究明し１こところ、逆１１襄解処理後の酸
化膜中のオール化酸化膜に対′￥−るオキソ化酸化膜の
比率が高くなる条件を選ぶことにより、耐レトルト処理
性能の優れた品質のものが得られることを・見出した。
化膜中のオール化酸化膜に対′￥−るオキソ化酸化膜の
比率が高くなる条件を選ぶことにより、耐レトルト処理
性能の優れた品質のものが得られることを・見出した。
ずなオ）ち、クロトめっき後の逆′Ｎ、解処ｆ′Ｒによ
り、クロム酸化被ｌｌｌ−λ表ｒｒｉｉ（２）オール化
酸化膜に対するオキソ酸化膜の比率（ＥＳＣＡ）が増加
し、その比率が高くなると印し１〜ルト処理性が向上す
るこ古がわかった。
り、クロム酸化被ｌｌｌ−λ表ｒｒｉｉ（２）オール化
酸化膜に対するオキソ酸化膜の比率（ＥＳＣＡ）が増加
し、その比率が高くなると印し１〜ルト処理性が向上す
るこ古がわかった。
本発明は、薄鋼板に片面５（）〜２００ＷＮｉ／イの金
Ａ・１クロムめっきを施し、この金に１クロム層表面に
５〜３０７ｎｆ／ｌｔ？のクロム水和１“１！化物被膜
を形成したＴＦＳ ＆こ＋ｖ４するものである。金４４
クロムＭ’ｊは５０ｑ／ｒ＋？未満では耐食性が劣り、
また２００〜／ｒｔ／を超えても耐食性の一層の向上は
望めないので、通常のＴＦＳは５０〜２ｏｏｒｔ／ぜの
金酋クロノ一層を有している。一方、クロム水オ（１酸
化Ｉ吻ネ＋ｙ １１：％が５ Ｗ／ｌｄ未満ではＤｒ望
の塗料密着（’ｌ：が得られず、また３（ｌｑ／イを超
えると外観が悪くなったり、加工時（こクロム水利酸化
物１被膜にクラックが入って実用的でない。更番こ椙え
は、クロム水利酸化物損１１休ｔ１は８〜２５Ｆｖ／ｍ
’が最も望ましい。
Ａ・１クロムめっきを施し、この金に１クロム層表面に
５〜３０７ｎｆ／ｌｔ？のクロム水和１“１！化物被膜
を形成したＴＦＳ ＆こ＋ｖ４するものである。金４４
クロムＭ’ｊは５０ｑ／ｒ＋？未満では耐食性が劣り、
また２００〜／ｒｔ／を超えても耐食性の一層の向上は
望めないので、通常のＴＦＳは５０〜２ｏｏｒｔ／ぜの
金酋クロノ一層を有している。一方、クロム水オ（１酸
化Ｉ吻ネ＋ｙ １１：％が５ Ｗ／ｌｄ未満ではＤｒ望
の塗料密着（’ｌ：が得られず、また３（ｌｑ／イを超
えると外観が悪くなったり、加工時（こクロム水利酸化
物１被膜にクラックが入って実用的でない。更番こ椙え
は、クロム水利酸化物損１１休ｔ１は８〜２５Ｆｖ／ｍ
’が最も望ましい。
ＴＦ’Ｓを製・宣するため１こ用いるクロムめっき浴お
よび電解クロム酸処理浴には、無水り［７ム酸、クロム
酸塩または市クロム酸塩の水溶液番こＸｌ（（々の助剤
が加えられている。これらの助剤の中番こは硫酸イオン
、弗素ヲ含むイオンなどの陰イオンを単独または混合で
會むものが多いが、これらの陰イオンはＴＦＳの表面Ｉ
こ形成されるクロム水利酸化物被膜中に多、（ｆｌに共
析するつ特に、被膜中に共析した硫酸根は、 ＴＦＳ接
着缶の１／トルト処理時に溶出して塗膜ＴＦＳ ｉ面剥
離を起し有害である。
よび電解クロム酸処理浴には、無水り［７ム酸、クロム
酸塩または市クロム酸塩の水溶液番こＸｌ（（々の助剤
が加えられている。これらの助剤の中番こは硫酸イオン
、弗素ヲ含むイオンなどの陰イオンを単独または混合で
會むものが多いが、これらの陰イオンはＴＦＳの表面Ｉ
こ形成されるクロム水利酸化物被膜中に多、（ｆｌに共
析するつ特に、被膜中に共析した硫酸根は、 ＴＦＳ接
着缶の１／トルト処理時に溶出して塗膜ＴＦＳ ｉ面剥
離を起し有害である。
本願の発明者等は先に、クロムめっき後に藺液中で鋼板
を陽極とする通事５解処理を施し、その後にクロム酸溶
液中で１ｍ解クりム酸処即をｈｌｌすことをＩＲ案した
（ Ｑ♀厘昭５６−ｆｉ２７６６号）。その後の調査の
結果、クロムめっき処理後に逆１ｎ解処理を施すことは
、耐レトルト処理性の改善に有効であるが、逆型、解東
件を選ぶこと、すなオ）ぢ適切な逆電解東件により適度
な表面酸化膜を形成せしめることにより、耐レトルト処
理性に最も優れた性能か得られるこＬを新規に見出した
。
を陽極とする通事５解処理を施し、その後にクロム酸溶
液中で１ｍ解クりム酸処即をｈｌｌすことをＩＲ案した
（ Ｑ♀厘昭５６−ｆｉ２７６６号）。その後の調査の
結果、クロムめっき処理後に逆１ｎ解処理を施すことは
、耐レトルト処理性の改善に有効であるが、逆型、解東
件を選ぶこと、すなオ）ぢ適切な逆電解東件により適度
な表面酸化膜を形成せしめることにより、耐レトルト処
理性に最も優れた性能か得られるこＬを新規に見出した
。
クロムめっき後の鋼板表面は、全組クロムが下Ｆ９に、
その上ｉこクロム水利酸化物層が硫酸根などの助剤アニ
オンを共析しつつ形成されており、水溶性で特に有害な
硫酸根はそのクロム水和酸化物膜中で表面に近いＲ１ｔ
分ｌこより濃化して存在している。このようなりロムめ
っき鋼板を陽極として逆宵１Ｍ処ＰＩ’！を施ず場合、
逆市、前条件を厳しくすればする程、有害な硫酸根を含
む酸化＋１ｔ、ｘ層を除去することができるが、その後
の電解クロム醪処理を施して適正なにの金部クロム、水
；ｒ＋Ｉ酸化クロム被膜を形成させたとしても、必ずし
も耐レトルト処理性の改善に有効でないことが判った。
その上ｉこクロム水利酸化物層が硫酸根などの助剤アニ
オンを共析しつつ形成されており、水溶性で特に有害な
硫酸根はそのクロム水和酸化物膜中で表面に近いＲ１ｔ
分ｌこより濃化して存在している。このようなりロムめ
っき鋼板を陽極として逆宵１Ｍ処ＰＩ’！を施ず場合、
逆市、前条件を厳しくすればする程、有害な硫酸根を含
む酸化＋１ｔ、ｘ層を除去することができるが、その後
の電解クロム醪処理を施して適正なにの金部クロム、水
；ｒ＋Ｉ酸化クロム被膜を形成させたとしても、必ずし
も耐レトルト処理性の改善に有効でないことが判った。
ＥＳＣＡによるｔｌｉｌ査の結果、耐レトルト処理４：
Ｉ ６目よ、逆電解処埋後の！・号面酸化１１１°・ｙ
中のオール化酸化１ハに対するオキソ化酸化＋＋ｑの割
合に影１１１’￥され、以下の実施例につき説明するよ
う４ｒ、割合ｌこなるような条件を選ぶととにより、耐
レトルト処理性が飛ｆ？、（的ζこ向上することが判つ
ブ、：。
Ｉ ６目よ、逆電解処埋後の！・号面酸化１１１°・ｙ
中のオール化酸化１ハに対するオキソ化酸化＋＋ｑの割
合に影１１１’￥され、以下の実施例につき説明するよ
う４ｒ、割合ｌこなるような条件を選ぶととにより、耐
レトルト処理性が飛ｆ？、（的ζこ向上することが判つ
ブ、：。
板厚０．２２−の冷延鋼板を５チホメザソン溶液で８（
）℃、１５ Ａ／ｌｎ？の電流密度で１０秒間の電解脱
脂を行なった。水洗後、ｌＯ％Ｈ，ＳＯ，中で５秒間浸
漬して水洗した後、表１に示すような秤々の条件で、ク
ロムめつき→逆箪角１ｃｍ＋電解クロム酸処理を行なっ
た。なお、金相クロム量について（：ｆ。
）℃、１５ Ａ／ｌｎ？の電流密度で１０秒間の電解脱
脂を行なった。水洗後、ｌＯ％Ｈ，ＳＯ，中で５秒間浸
漬して水洗した後、表１に示すような秤々の条件で、ク
ロムめつき→逆箪角１ｃｍ＋電解クロム酸処理を行なっ
た。なお、金相クロム量について（：ｆ。
１００〜１３０グ／イ、クロノ、水和酸化物量をクロム
換■−でｌＯ〜２５ ｑ／Ｗ？となるような条件とした
。
換■−でｌＯ〜２５ ｑ／Ｗ？となるような条件とした
。
逆電解処理後のＴＦＳ表面をＥＳＣＡにより測定したと
ころ、０１Ｆ、ｌこついては５３０．１ｅＶのオキソ化
酸化膜に相当するピーク（０ａｘｒ）） 、ｕ、５３−
１．４ ｅＶのオール化酸化１１ｑに相当するピーク（
０ｒ）ｔ、 ）に分馴された。また、Ｃｒ ２ｐビーク
ｌこついては５７３．８ｅＶの金属クロムに相当するピ
ーク（ＣｒＭ）と、５８０．５ ｅＶＯＪＨ化’１７
ロムニ４’Ａ当するピーク（Ｃｒ”’）ｉこ分離された
。この−例を第１図および第２図ｔこ示す、 ｒｉ：５
ｃｈｌこよる逆ｔｈ、解処理後の酸化膜ｌこついて、ピ
ーク面積化として、０ｃｙｘｏ ／ ０ＯＴ１、Ｏ（＝
００ＸＯ＋ Ｏｏｙ、 ） ／ ＣｒＯｘ＠求め、表
１に示した。
ころ、０１Ｆ、ｌこついては５３０．１ｅＶのオキソ化
酸化膜に相当するピーク（０ａｘｒ）） 、ｕ、５３−
１．４ ｅＶのオール化酸化１１ｑに相当するピーク（
０ｒ）ｔ、 ）に分馴された。また、Ｃｒ ２ｐビーク
ｌこついては５７３．８ｅＶの金属クロムに相当するピ
ーク（ＣｒＭ）と、５８０．５ ｅＶＯＪＨ化’１７
ロムニ４’Ａ当するピーク（Ｃｒ”’）ｉこ分離された
。この−例を第１図および第２図ｔこ示す、 ｒｉ：５
ｃｈｌこよる逆ｔｈ、解処理後の酸化膜ｌこついて、ピ
ーク面積化として、０ｃｙｘｏ ／ ０ＯＴ１、Ｏ（＝
００ＸＯ＋ Ｏｏｙ、 ） ／ ＣｒＯｘ＠求め、表
１に示した。
一方、（１）られなＴＦＳの塗料？！７着性、耐レトル
ト処理性を調べる目的でＴ型ｆｆ１ｌ １１ｆＦ試＠を
行なった。
ト処理性を調べる目的でＴ型ｆｆ１ｌ １１ｆＦ試＠を
行なった。
試験方法は以下の通りである。ハ面を５（Ｎ：５ｍｇ／
ｎｌの塗布−Ｈで塗装し、３−９０ ’Ｃの温度で１０
分ｐ；ツ付けした後、反対面を１１１」じ塗布６′Ｅで
塗装し、２１０℃の温度で１０分間焼付けた。この塗装
板について、焼付温度の異なる面ｌｉ′；′Ｊ志を向い
合わせ、その間ζこ１００μの厚みのナイロン接着テー
プをはさみ、ホットプレスを用いて１９０℃で３０秒間
熱用済してテストピースを作製【７た。テストピースの
幅は５開とした。接着ｉｆｊ後のテストピースを引張試
験供により２００＋ｎｍ／→の引張速度によりＴ型剥離
賊ψを行ない、剥離強度を求めた。これとは別に、テス
トピースを蔗糖１５９／ｌを含み、クエン酸でｐＩ（３
，３に調製した糖酸１１■こ９（）℃で３日間浸漬した
後、前述と同様にしてＴ増刷ｎ１ト「・℃験を行なった
。Ｔ型剥離強度値はＦ’？ ／ ５ ｍｍで表わし、表
１にまきめて示す。接着度後のＴ型■順ｆｔ強度値は、
高温殺菌などのレトルト処理を行なう場合の塗膜とクロ
ム水和酸化物量きの間の接着性の劣化を示すもので、１
ｌｌｉｌＩ Ｌ−トルト処理性などの高温耐水性をｎ′
ｒ価するものである。
ｎｌの塗布−Ｈで塗装し、３−９０ ’Ｃの温度で１０
分ｐ；ツ付けした後、反対面を１１１」じ塗布６′Ｅで
塗装し、２１０℃の温度で１０分間焼付けた。この塗装
板について、焼付温度の異なる面ｌｉ′；′Ｊ志を向い
合わせ、その間ζこ１００μの厚みのナイロン接着テー
プをはさみ、ホットプレスを用いて１９０℃で３０秒間
熱用済してテストピースを作製【７た。テストピースの
幅は５開とした。接着ｉｆｊ後のテストピースを引張試
験供により２００＋ｎｍ／→の引張速度によりＴ型剥離
賊ψを行ない、剥離強度を求めた。これとは別に、テス
トピースを蔗糖１５９／ｌを含み、クエン酸でｐＩ（３
，３に調製した糖酸１１■こ９（）℃で３日間浸漬した
後、前述と同様にしてＴ増刷ｎ１ト「・℃験を行なった
。Ｔ型剥離強度値はＦ’？ ／ ５ ｍｍで表わし、表
１にまきめて示す。接着度後のＴ型■順ｆｔ強度値は、
高温殺菌などのレトルト処理を行なう場合の塗膜とクロ
ム水和酸化物量きの間の接着性の劣化を示すもので、１
ｌｌｉｌＩ Ｌ−トルト処理性などの高温耐水性をｎ′
ｒ価するものである。
表１Ｏ，１結果より、接着ｉσ後のＴ型（？ＩＩ ＃ｅ
強度値は５〜６１＜９ ／ ５ ｔｍｎ ｌ大差４ｃい
が、糖酸液浸叡後の値は逆’ｉｔｔ、ｆ’ｊ’（グＩＪ
ＩＩ！ ｆｆ＝ ｆ’ｌ’ ！こより４〜０．５ Ｋ４
／ ５ ｍｑ Ｏ，、）範Ｖで変化した。
強度値は５〜６１＜９ ／ ５ ｔｍｎ ｌ大差４ｃい
が、糖酸液浸叡後の値は逆’ｉｔｔ、ｆ’ｊ’（グＩＪ
ＩＩ！ ｆｆ＝ ｆ’ｌ’ ！こより４〜０．５ Ｋ４
／ ５ ｍｑ Ｏ，、）範Ｖで変化した。
逆’ＦＩＪ、解処理後の酸化膜のＥＳＣＡ測定により得
られたｏｏｘｎ ／ ＯＱＴ、の値と、糖酸液浸漬経時
後の剥離に１１６度値との関係を第３図ｉこ、ｏ／ｃｒ
ＯＸの値と経時後の剥１’ａ強度値との関係を第４図に
示した。これらの結果より、逆電解処理後の酸化膜のＯ
Ｏ，ＸＯ１０ｏＬの値が０．４（）以上または０／ｃｒ
ＯＸの値が１．４５以下となるような逆電解処理条件を
選べば、高温耐水性の優れたＴＦＳが得られることがわ
かった。
られたｏｏｘｎ ／ ＯＱＴ、の値と、糖酸液浸漬経時
後の剥離に１１６度値との関係を第３図ｉこ、ｏ／ｃｒ
ＯＸの値と経時後の剥１’ａ強度値との関係を第４図に
示した。これらの結果より、逆電解処理後の酸化膜のＯ
Ｏ，ＸＯ１０ｏＬの値が０．４（）以上または０／ｃｒ
ＯＸの値が１．４５以下となるような逆電解処理条件を
選べば、高温耐水性の優れたＴＦＳが得られることがわ
かった。
逆％、Ｗｆ電気−風と０ｃｔｘｏ ／ Ｏ’ｏｂ値との
関係の一例を第５図に示す” ｏｃｍ ／ ｏｏｙｉの
値が０．４０以上となる逆電解条件はある範囲一こあり
、逆電解が不充分あるいは過度の場合は望ましくないこ
きが判る。
関係の一例を第５図に示す” ｏｃｍ ／ ｏｏｙｉの
値が０．４０以上となる逆電解条件はある範囲一こあり
、逆電解が不充分あるいは過度の場合は望ましくないこ
きが判る。
また、０ｏｘｏ ／ ＯＯＬの値が０．４０以」晃なる
逆市、解電気量の範囲は、逆電解処理後（クロムめっき
液）の組成によって変イ）す、逆型、解゛市５気を二と
耐レトルト処理性は必ずしも対応し４ｃい、、従って、
逆電解処理後の酸化膜の０ｏｘｏ／ ００１．の１１【
またはＱ ／ ＣｒＯｘ値で限定するのが妥当である。
逆市、解電気量の範囲は、逆電解処理後（クロムめっき
液）の組成によって変イ）す、逆型、解゛市５気を二と
耐レトルト処理性は必ずしも対応し４ｃい、、従って、
逆電解処理後の酸化膜の０ｏｘｏ／ ００１．の１１【
またはＱ ／ ＣｒＯｘ値で限定するのが妥当である。
このようにして逆電解処理条件を適当に選ぶことにより
、電解クロス・酸処理前ζこ予め不溶性のオキソ酸化膜
の割合を増加させ、酸化膜中の可溶ｅ１：成分を減少さ
せたため、高温耐水性の優れたＴＦＳ￥−得ることがで
きた。
、電解クロス・酸処理前ζこ予め不溶性のオキソ酸化膜
の割合を増加させ、酸化膜中の可溶ｅ１：成分を減少さ
せたため、高温耐水性の優れたＴＦＳ￥−得ることがで
きた。
第１図は逆型、解処理後の表面酸化膜におけるＥＳＣＡ
の０１８ピークを示すグラフ、第２図は逆電解処理後の
表面酸化膜ｌこおけるＥ Ｓ ＣＡ ＯＪ Ｃｒ ２
ｐピークを示すグラフ、第３図は逆ｉｎ、Ｍ処理後の表
面酸化膜におけるＥＳＣＡの０（ＩＸＯ／ ＯＯＬ値と
経時後のＴ層剥離強度とのＲ４係を示すグラフ、第４［
刈は逆電解処理後の表面酸化膜におけるＥＳＣへの０
／ Ｃｒ ０Ｘ（ｆｆｆ、 Ｌ ４１時後の’１’ ２
ｑ２ （Ｊ！り離強度との関係を示１−グラフ、ｉｌ
５図は逆′＃Ｌ解処狸後の表面酸化膜におけるｇｓｃＡ
のｏｏｘｏ ／ ｏｏｉ、イ直と３１ Ｗｆ、ＷＡ ’
山：］ｌＷさの関係を示すグラフである。 １１￥霞゛１出願人 川崎製鉄株式会社代理人弁理士
渡 辺 Ｒ４軟も’。 第１図 Ｂ、Ｅ。 Ｂ、Ｅ。 第３図 ０ｏｘｏ １０ＯＬ 第４図 ０／ＣｒＯｘ
の０１８ピークを示すグラフ、第２図は逆電解処理後の
表面酸化膜ｌこおけるＥ Ｓ ＣＡ ＯＪ Ｃｒ ２
ｐピークを示すグラフ、第３図は逆ｉｎ、Ｍ処理後の表
面酸化膜におけるＥＳＣＡの０（ＩＸＯ／ ＯＯＬ値と
経時後のＴ層剥離強度とのＲ４係を示すグラフ、第４［
刈は逆電解処理後の表面酸化膜におけるＥＳＣへの０
／ Ｃｒ ０Ｘ（ｆｆｆ、 Ｌ ４１時後の’１’ ２
ｑ２ （Ｊ！り離強度との関係を示１−グラフ、ｉｌ
５図は逆′＃Ｌ解処狸後の表面酸化膜におけるｇｓｃＡ
のｏｏｘｏ ／ ｏｏｉ、イ直と３１ Ｗｆ、ＷＡ ’
山：］ｌＷさの関係を示すグラフである。 １１￥霞゛１出願人 川崎製鉄株式会社代理人弁理士
渡 辺 Ｒ４軟も’。 第１図 Ｂ、Ｅ。 Ｂ、Ｅ。 第３図 ０ｏｘｏ １０ＯＬ 第４図 ０／ＣｒＯｘ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 クロＭ’ｌｔｆ主成分とする水溶液中で陰極処Ｉ！Ｊ！
をして金棺クロムを主体さする電気めっきを行ｌｉい、
引きにフｃき核溶液中で陽極処理（逆Ｊｉｆｆ、解）を
施した後、無水クロム「β、クロｌ−酸塩または重クロ
ム酸塩を主成分さする水溶液中てη（”Ｂ″ｌｌクロｌ
処理を行ｌｘうこ七番ごより酎し１−ルト処理１′トの
（へ）れたティンフリースチールを製造するｌこ１（１
うし、）Ｑ瓦！。 解処（３１ｉ後の表面酸化ル；！ｆＥｓｃＡでｆｆ１Ｒ
’ｚ ｔｉ、イ（ｔらイア。 た］キソ酸化膜に相当するｒｉ’２素ビータビ−９面ｉ
（０ＯＸＯ）とオール化酸化膜に相当するｒ１′ｐ素
ビーク而稍（００１，）の比０゜ＸＱ ／ ００Ｌの値
が０４（）以−１＝Ｕ、 ｌ’ｆ’２化膜中のｆ’ｌ！
２ 素に相当する面積（ｏ＝ ｏｏｘｎ −’ ００Ｈ
，） Ｌクロｌ、Ｉこ相当り−るビーク面積（ＣｒＯＸ
）の几ｏ／ｃｒＯｘの値が１．４５以下となるようζ
こ逆型、解グ（理を行なうこＬを特徴とする酊レトルト
処理性の優れたティンフリースチールＱ）４．＋↓造方
ン１゜
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17000882A JPS5959898A (ja) | 1982-09-29 | 1982-09-29 | 耐レトルト処理性の優れたテインフリ−スチ−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17000882A JPS5959898A (ja) | 1982-09-29 | 1982-09-29 | 耐レトルト処理性の優れたテインフリ−スチ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5959898A true JPS5959898A (ja) | 1984-04-05 |
| JPS6116434B2 JPS6116434B2 (ja) | 1986-04-30 |
Family
ID=15896875
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17000882A Granted JPS5959898A (ja) | 1982-09-29 | 1982-09-29 | 耐レトルト処理性の優れたテインフリ−スチ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5959898A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0561525U (ja) * | 1992-01-30 | 1993-08-13 | 天竜丸澤株式会社 | フィールドコアと電磁制御装置 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5189843A (ja) * | 1975-02-04 | 1976-08-06 | ||
| JPS5358442A (en) * | 1976-11-06 | 1978-05-26 | Nippon Steel Corp | Process for preparing tinnfree steel |
-
1982
- 1982-09-29 JP JP17000882A patent/JPS5959898A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5189843A (ja) * | 1975-02-04 | 1976-08-06 | ||
| JPS5358442A (en) * | 1976-11-06 | 1978-05-26 | Nippon Steel Corp | Process for preparing tinnfree steel |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6116434B2 (ja) | 1986-04-30 |
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