JPH01219194A - 電解クロメート処理鋼板の前処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、電解クロメート処理によって鋼板の表面上
に、下層の金属クロム層の全面に角状突起物が形成され
、且つ、下層の金属クロム層の表面着色が極めて少ない
電解クロメート皮膜を得るのに好適な、電解クロメート
処理鋼板の前処理方法に関するものである。

〔従来の技術〕

鋼板の表面に、下層としての金属クロム層と、上層とし
てのクロム酸化物を主体とするクロム水利酸化物層とか
らなる電解クロメート皮膜が形成された電解クロメート
処理鋼板は、優れた塗装性および耐食性を有し、ブリキ
に比べて安価であることから、飲料等の食缶、ベール缶
、１８を缶、オイル缶等の缶用材料として、広い分野に
おいて使用されている。なかでも、近年、清涼飲料水の
缶などに、錫めっき鋼板を用いたハンダ缶にかわって、
電解クロメート処理鋼板を用いた接着缶（以下ｆＴＦｓ
接着缶」という）が広く使用されている。その理由は、
ＴＦＳ接着缶は、例えばこれを炭酸飲料缶に使用した場
合、電解クロメート処理鋼板のもつ優れた一時塗料密着
性によって、十分なシーム溶ない優れた特性を有してい
るからである。

このＴＦＳ接着缶は、近時、更に果汁飲料のように殺菌
のため９０〜１００℃に加熱した直後に充填することを
要する果汁飲料缶（いわゆるホットパンク缶）や、内容
物充填後、約１３０　℃前後の加圧水蒸気中で高温加熱
殺菌することをようする飲料缶、又は、食品缶（いわゆ
るレトルト缶）にも使用されるようになってきた。しか
るに、ＴＦＳ接着缶は、上記のごとき高温高湿度の苛酷
な条件下では、二次塗料密着性に問題があった。

即ち、ＴＦＳ接着缶は、電解クロメート処理鋼板を塗装
した後、缶の形状に曲げ加工し、ナイロン系接着剤で接
着することにより製造されるが、このＴＦＳ接着缶にホ
ットパンクまたは、レトルト殺菌を施すと、前記処理鋼
板表面と塗膜との界面の密着力が低下して、最も応力の
かかるシーム部（缶胴接合部）に剥離が生じ、内容物の
漏れや真空度の低下等の欠陥が生じ易い。この剥離現象
は一般に二次塗料密着性と定義されるものであって、高
温高湿度環境下においての、塗膜と処理鋼板表面との間
への水の侵入により界面の接着力が阻害される為に生じ
、この水の浸透速度が早いほど広範囲に接着力の劣化が
進む。

一般に、電解クロメート処理鋼板は、下層に０．００５
〜０．０３μｍ程度の厚みの金属クロム層を、そして、
上層に０．０１〜０．０４μｍ程度の厚みの水利クロム
酸化物層を有する２層からなる電解クロメート皮膜を鋼
板の表面上に有するものである。かかる電解クロメート
皮膜を形成せしめる方法としては、無水クロム酸を主体
とし、助剤として硫酸塩やフッソ化合物の１種または２
種を添加した電解液中で鋼板を陰極電解することにより
、−挙に金属クロム層と水利クロム酸化物層とを形成さ
せるｌ−ステップ法と、上記と同様の電解液中で鋼板の
表面上に金属クロム層と水和クロム酸化物層とを一度形
成した後、前記水利クロム酸化物層を溶解除去し、次い
でめらためてクロム酸を主体とする電解液中で陰極電解
して、水利クロム酸化物層を形成せしめる２−ステップ
法とがある。

しかし、このいずれの方法によっても、鋼板に接着缶用
素材として十分満足しうる二次塗料密着性を付与せしめ
ることは難しい。

このため、従来から上記問題を解決する手段について、
種々研究がなされており、例えば次のような方法が提案
されている。

電解クロメート皮膜のうちの下層の金属クロム層の全面
に角状突起物を形成させて、これによって二次塗料密着
性を改善せしめる方法である。この方法によると、角状
突起物の少ない盆属クロム層を有する電解クロム処理鋼
板に比較して、塗膜と処理鋼板の界面への水の浸透に対
する抵抗が高く、よりよい二次塗料密着性が得られる。

ところで、電解クロメート処理鋼板は、従来、絞シ加工
による２ピ一ス缶用、および、有機樹脂、特殊セメント
等により継ぎ目を接合した前述の接着缶（３ピ一ス缶）
用の材料として使用されているが、継ぎ目を溶接により
接合した溶接缶用の材料としてはあまり使用されていな
い。その理由は、電解クロメート処理鋼板の溶接性が極
めて劣るためである。しかしながら、近年、強度および
信頼性の高い溶接缶の需要が高まっていることから、電
解クロメート処理鋼板の溶接性の向上が要求されている
。

電解クロメート処理鋼板の溶接性が劣る原因およびその
劣る態様は、次の通シである。即ち、電解クロメート皮
膜を構成する、下層の金属クロム層および上層のクロム
水和酸化物層は、非導電性及び非伝熱性を有している。

従って、電気抵抗シーム溶接によって、継ぎ目部分であ
る缶胴の縦縁部分の重ね合わせ部を溶接する場合に、上
層のりロム水利酸化物層が絶縁皮膜として働くため、接
触抵抗値（静的抵抗値）が高い。接触抵抗値は、溶接時
に局部的な過大電流が流れるかどうかを評価するための
基準であって、接触抵抗値が高い場合には溶接電流の通
路が狭く、局部的な過大電流が流れ易い。電解クロメー
ト処理鋼板の接触抵抗は、１０２〜Ｉ　Ｏ’μΩ／−で
あって、他の溶接缶用表面処理鋼板に比べ極端に高い。

従って、溶接開始直後の溶接電流は低く、一定時間経過
後に、初めて所定の溶接電流値となる。この結果、鋼板
が局部的に発熱して、チリが発生したり、溶接部にブロ
ーホール等の溶接欠陥が生ずる。

このように溶接性が劣るため、電解クロメート処理鋼板
を溶接する場合には、従来溶接部分の電解クロメート皮
膜を研磨等によって除去しなければならず、このために
、多くの手数を必要としていた。

上記問題を解決する方法として、上述した二次塗料密着
性改善のときと同様に、金属クロム層の全面に角状突起
物を設けて、溶接加圧時点に、その上層の絶縁皮膜であ
るクロム水利酸化物層を、この固い角状突起物で破壊し
、皮膜の接触抵抗値を低下させて溶接を可能とする方法
がある。

〔発明が解決しようとする課題〕

以上述べたように、金属クロム層の全面に角状突起物が
形成された電解クロメート皮膜を有する電解クロメート
処理鋼板は、二次塗料密着性ならびに高速シーム溶接性
の改善された材料であり、大きく次の２つの製造方法が
提案されている。

（１）鋼板を電解クロメート処理するに際して、陰極処
理の途中に陽極処理を行う方法。

（２）鋼板を電解クロメート処理するに際して、陰極処
理の途中に長時間の無通電時間を設けることによる方法
。

上記方法によれば、全面に角状突起物を有する金属クロ
ム層を得ることが可能であるが、以下の難点がある。

（１）の方法の如く、陰極処理の途中に陽極処理を行っ
た場合、生成する金属クロム層の金属クロム粒径が微細
となるため、処理鋼板表面金属クロム層中で反射光が回
折干渉し、金属クロム層、従って処理鋼板表面が黒色若
しくは茶褐色に着色し、著しく製品の外観を損なう。さ
らに、この陽極処理によって、陽極処理の前工程の陰極
処理で生成した金属クロムが一部溶解するため、金属ク
ロム量の確保の点を考えると非能率である。もともと、
現状での電解クロメート処理鋼板の製造における金属ク
ロムの析出は、水素の還元反応との競合反応のため多量
の水素ガスの発生を伴い、電析効率は、約２０％と低く
極めて非能率である。工業的生産を考えると金属クロム
の析出効率は、電力の節約と生産性を勘案し、高い程望
ましく、また析出させた金属クロムを強制的に一部溶解
させることも避けることが望ましい。

一方、（２）の方法の如く、陰極処理の途中に比較的長
時間の無通電区間を設けることは、連続的にかつ工業的
に電解クロメート処理鋼板を生産することを考えた場合
、生産ラインを冗長にとるか、若しくは生産速度を極度
に低速化する必要があり、現実には即さない欠点を有す
る。

従って、この発明の目的は、電解クロメート処理すべき
鋼板に前処理することによって、電解クロメート処理時
に、下層の金属クロム層の全面に角状突起物が形成され
、且つ、下層の金属クロムＩ−の表面着色が極めて少な
い電解クロメート皮膜を鋼板の表面上に得ることを可能
とし、然も下層の金属クロム層生成の電析効率を高くす
ることを可能とした、電解クロメート処理鋼板の前処理
方法を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者等は、上記目的を達成するために、金属クロム
の電析、特に角状突起物を全面に有する金属クロム層を
生成させるクロム水利酸化物層の特性と、鋼板表面の特
性について詳細に研究を重ねた。その結果、次の知見を
得た。

即ち、金属クロムを析出させるのに必要な、鋼板表面に
形成されているクロム水利酸化物層の穴開き部や層厚異
常部などの不連続部が、角状突起物の生成の基点となる
。クロム水利酸化物でも、通常の陰極電解によって生成
するクロム水和酸化物は、極めて連続性かたかく、陰極
電解を断続したときの無通電時での溶解に対しても不連
続となりにくい。従って、通常の陰極電解を断続化する
ことで角状突起物は生成するが、部分的にしか不連続部
分が生成しないため角状突起物の生成密度を低くしてお
り、またこのため、従来、十分な生成密度を確保するた
めに長時間の無通電区間を必要としているのである。

更には、陰極処理の途中に陽極処理を設けた場合、陰極
処理によって生成した金属クロム層上のクロム水和酸化
物に多数の微少不連続部分を作るものの、同時に下地金
属クロム層の一部が薄い陽極酸化皮膜となり、これが陰
極電解で生成したクロム水利酸化物との複合クロム水利
酸化物となるため、従来、生成する角状突起物が微細化
したのである。

一方、鋼板表面を直接無水クロム酸を主体とする酸性水
溶液中で陽極電解した際に生成する、例えば２ｍ９７１
ｆｔ’以下の極めて薄いクロム水利酸化物皮膜は、多数
の微少不連続部分を持ちながら、クロムの陽極酸化皮膜
を有しないため、その後に電解クロメート処理を行なう
と、上記のクロム水利酸化物皮膜を介して生成するクロ
ム金属層は、角状突起物が微細化しない。従って、金属
クロム層の表面着色がなく、電解クロメート処理鋼板は
、表面色調等の外観が良好である。

この発明は、上記知見に基づいてなされたもので、この
発明の前処理方法は、電解クロメート処理すべき鋼板を
、脱脂、洗浄した後に、無水クロム酸、クロム酸塩また
は重クロム酸塩のうちの少なくとも１つを含有する酸性
浴中で、０．３〜３０クーロン／ｄｔｒ？の電気量で陽
極処理することにより、前記鋼板の表面上に微少不連続
部分を有する水和クロム酸化物皮膜を形成することに特
徴を有するものである。

この発明で使用する酸性浴としては、通常金属クロムの
めつきやクロム水利酸化物の被覆のために陰極電解に使
用されている、公知の電解クロメート処理浴を用いるこ
とができる。従って、無水クロム酸、クロム酸塩、重ク
ロム酸塩のいずれを主剤とする酸性浴を使用でき、また
混合浴として使用することも可能である。この発明では
、このような酸性浴をそのまま用いても目的とする効果
を充分に得ることが、より一層の効果を得るために、公
知の電解クロメート処理浴に適用される、硫酸イオンを
有する酸及びその塩類、若しくはフンソイオンを有する
酸及びその塩類を添加することができる。その添加量は
、硫酸イオンまたはフンソイオンの少なくとも一方を総
計で浴中のクロムに対する重量比率で０．１〜５％とす
るのが好ましい。０．１％以下では無添加と比較して目
的とする効果向上が少なく、より安定した効果向上のた
めには、０．３％以上が望ましい。また、５％以上の領
域においても目的とする効果は得られるが、これ以上増
加させても効果が飽和し、より以上の向上が認められな
いことから過剰な添加は必要がない。

この発明では、電解クロメート処理すべき鋼板に対して
、電解クロメート処理する前に、以上の酸性浴を用いて
陽極処理し、これによって、鋼板表面上に微少不連続部
分を有する例えばｚｒｎ９／ｒｒｉ″以下の極めて薄い
水利クロム酸化物皮膜を析出、形成し、鋼板の前処理と
する。この水利クロム酸化物皮膜は微少不連続部分を多
数有し、その後の電解クロメート処理によって、全面に
角状突起物が形成された金属クロム層を有する電解クロ
メート皮膜を生成させる。従って、電解クロメート処理
によって、金属クロム層に着色がない外観の色調等が良
好な電解クロメート処理鋼板を得ることが可能となる。

陽極処理の電気量としては、０．３〜３０クーロン／　
ｄ　ｉが好ましい。０．３クーロン／ｄセ　未満では目
的とする効果が得られらい。安定した効果を得るために
は、１．０ク一ロン／ｄｔｒ？以上が望ましい。３０ク
一ロン／ｄｒｒ？以上の電解によっても本発明の目的と
する効果は得られるが、不経済であることから３０°ク
ーロン／　ａ　ｒｒ？を上限とした。

この発明では、陽極処理からなる前処理によって鋼板表
面が活性化されるので、硫酸等による酸洗を省略して、
前処理した鋼板に電解クロメート処理を施すことが可能
である。また、本前処理はクロム水利酸化物の質的なコ
ントロールが主目的であるため、本前処理に先立って従
来の酸洗を実施することは本前処理の目的達成の妨げに
はならない。従来の酸洗に引き続いて本前処理を実施す
ると、本前処理に先立って鋼板表面が均一に既に活性化
されているために、よ）効果が大きい。本発明の前処理
と続く電解クロメート処理の間には、水洗工程を設けて
も省略してもよい。本発明の前処理に続く電解クロメー
ト処理には、公知の電解クロメート処理が適用でき、い
ずれの場合にも本発明の前処理による効果によって、上
述したように、金属クロム層に着色がない外観の色調等
が良好な電解クロメート処理鋼板を得ることができる。

この発明の前処理によれば、その後の電解クロメート処
理時に、金属クロム層の全面に角状突起物が形成され、
且つ、金属クロム層の表面着色が極めて少ない電解クロ
メート皮膜を得ることができるが、そのときの金属クロ
ム層析出の電解効率は、従来の酸洗による前処理を行な
った場合に比較して、約５俤以上の向上が認められる。

これは、金属クロムの析出が角状突起物という結晶状態
での析出となるためと、鋼板表面の活性度がより改善さ
れたことの相乗効果であると考えられる。

この発明の前処理を組合せて製造された、金属クロム層
の全面に角状突起物が形成された電解クロメート皮膜を
有する電解クロメート処理鋼板は、従来の酸洗による前
処理を組合せて製造された、同じく金属クロム層の全面
に角状突起物が形成された電解クロメート皮膜を有する
電解クロメート処理鋼板以上の品質、即ち、優れた溶接
特性や二次塗料密着性を有しており、無研磨の溶接製缶
やレトルト使用される接着製缶に使用することが可能で
ある。

〔実施例〕

以下に本発明の実施例を述べる。

（実施例１） 板厚０．２２＋ＩＩｍの冷延鋼板を３０ｆ／ｚ　苛性ソ
ーダ溶液中で電解脱脂し、水洗後、（イ）に示す条件で
前処理を施した。ついで、（ロ）に示す条件で電解クロ
メート処理を施し、水洗、乾燥した。

（イ）前処理条件 処理液　　　　無水クロム酸　１００９／を硫酸　　　
　　　　１２／を 温度　　　　　　　　　　２５℃ 電解方法　　　陽極電解処理 陽極電流密度　　　　　　１０Ａ／ｄｍ”陽極処理時間
　　　　　　　０．３秒 （ロ）電解クロメート条件 処理液　　　　無水クロム酸　１７５ｔ／ｌＮａ２５ｉ
Ｆｅ　　　　　　５９　／　ｔＮａ２ＳＯ４０，９９／
を 温度　　　　　　　　　　。。−Ｃ 電解方法　　　陰極断続電解処理 陰極電流密度　　　　　　　　４０Ａ／ｄｍ”陰極処理
時間（１回当り）０．３秒 断続繰り返し　　　　　　　４回 断続時無通電時間　　　　　　　０．３秒（実施例２） 板厚０．２２．の冷延鋼板を３０ｆ／を苛性ソーダ溶液
中で電解脱脂し、水洗後、５２／ｌの誠酸水溶液中で電
解酸洗し、水洗後、（イ）に示す条件で前処理を施した
。ついで、（ロ）に示す条件で電解クロメート処理を施
し、水洗、乾燥した。

（イ）前処理条件 処理液　　　　無水クロム酸　１ｏｏｙ７を硫酸　　　
　　　　１り／を 温度　　　　　　　　　　、５・Ｃ 電解方法　　　陽極電解処理 陽極ｔ　流密度　　　　　　　　１０　Ａ　／　ｄ　ｍ
２陽極処理時間　　　　　　　　　０．３秒（ロ）電解
クロメート条件 処理液　　　　無水クロム酸　１７５　？　／　ＬＮａ
２　Ｓ　ＩＦ６　　　　５　ｆ　／　ｔＮａ２Ｓｏ、　
　　　　　０．９　ｙ／１温度　　　　　　　　　　４
０℃ 電解方法　　　陰極断続電解処理 陰極電流密度　　　　　　　　４　ＯＡ　／　ｄ　ｒｒ
？陰極処理時間（１回当り）０．３秒 断続繰り返し　　　　　　　４回 断続時無通電時間　　　　　　　０．３秒（実施例３） 板厚０．２２．０冷延鋼板を３０　ｆ／ｌ苛性ソーダ溶
液中で電解脱脂し、水洗後、５２／ｌの硫酸水溶液中で
電解酸洗し、水洗後、（イ）に示す条件で前処理を施し
た。ついで、（ロ）に示す条件で電解クロメート処理を
施し、水洗、乾燥した。

（イ）前処理条件 処理液　　　　無水クロム酸　１００　ｙ　／　を温度
　　　　　　　　　　２５℃ 電解方法　　陽極電解処理 陽極電流密度　　　　　　　　ｘｏＡ／ａ＆陽極処理時
間　　　　　　　　　０．３秒（ロ）電解クロメート条
件 処理液　　　　無水クロム酸　１７５　？　／　ＬＮａ
２ＳｉＦ６　　　　　５９　／　ｔＮａ２　Ｓ　０４　
　　　　０　、９　？　／　Ｚ温度　　　　　　　　　
　４０℃ 電解方法　　　陰極断続電解処理 陰極電流密度　　　　　　　　４０　Ａ　／　ｄイ陰極
処理時間（１回当り）０．３秒 断続繰シ返し　　　　　　　　４回 断続時無通電時間　　　　　　　０．３秒（実施例４） 板厚０．２２ｍの冷延鋼板を３０　ｙ／を苛性ソーダ溶
液中で電解脱脂し、水洗後、（イ）に示す条件で前処理
を施した。ついで、（ロ）に示す条件で電解クロメート
処理を施し、水洗、乾燥した。

（イ）前処理条件 処理液　　　　無水クロム酸　　５０　ｆ　／　ＬＮＨ
４Ｆｌｆ／Ｌ 温度　　　　　　　　　３５℃ 電解方法　　　陽極電解処理 陽極電流密度　　　　　　　　２０Ａ／ｄｒｒ？陽極処
理時間　　　　　　　　　０．４秒（ロ）電解クロメー
ト条件 処理液　　　　無水クロム酸　１ｏｏｆ／ＬＮａＳＣＮ
　　　　　　Ｏ，５り／１ ＨＢＦ、　　　　　　　ｏ、９ｆ／を 温度　　　　　　　　　　４５℃ 電解方法　　　陰極断続電解処理 陰極電流密度　　　　　　　　３０Ａ／ｄｍ”陰極処理
時間（１回当り）０．４秒 断続繰り返し　　　　　　　　４回 断続時無通電時間　　　　　　　０．３秒（実施例５） 板厚０．２２ｍｍの冷延鋼板を３ｏｔ／ｌ苛性ソーダ溶
液中で電解脱脂し、水洗後、（イ）に示す条件で前処理
を施した。ついで、（ロ）に示す条件で電解クロメート
処理を施し、水洗、乾燥した。

（イ）前処理条件 処理液　　　重クロム酸ソーダ　６ａｔ／Ｌ硫酸ソーダ
　　　　　０．４？／を 温度　　　　　　　　　　　５０℃ 電解方法　　　陽極電解処理 陽極電流密度　　　　　　　　　　５　Ａ　／　ｄ　ｎ
ｉ″陽極処理時間　　　　　　　　　　０．４秒（ロ）
電解クロメート条件 処理液　　　　無水クロム酸　　ｘ５ｏｒ／ｚＮａ２　
ＳｉＦ６　　　　　　３　？　／　を硫酸　　　　　　
　　ｏ、９ｙ／を 温度　　　　　　　　　　　４５℃ 電解方法　　　　陰極断続電解処理 陰極電流密度　　　　　　　　　ｓｏＡ／ａｍ’陰極処
理時間（１回当り）０．４秒 断続繰り返し　　　　　　　　　　２回断続時無通電時
間　　　　　　　　０．３秒（実施例６） 板厚０．２２＋ａ＋の冷延鋼板を３０　ｆ／を苛性ソー
ダ溶液中で電解脱脂し、水洗後、（イ）に示す条件で前
処理を施した。ついで、（ロ）に示す条件で電解クロメ
ート処理を施し、水洗、乾燥した。

（イ）前処理条件 処理液　　　　無水クロム酸　　　１００　ｔ　／　Ｌ
ＮａＳＣＮ　　　　　　　　Ｏ，３ｆ　／　ＬＡｌｌ　
Ｆ３３ＮａＦ　　　　　　　２　ｔ　／　Ｌ温度　　　
　　　　　　　　４０℃ 電解方法　　　陽極電解処理 陽極電流密度　　　　　　　　　１０Ａ／ｄｒｒ？陽極
処理時間　　　　　　　　　　０．３秒（ロ）電解クロ
メート条件 処理液　　　　無水クロム酸　　　１７５り／１Ｎａ２
　Ｓ　ｉ　Ｆ６　　　　　　５　？　／　ｔＮａ２ｓｏ
４０．９　ｙ　／　を 温度　　　　　　　　　　　４０°Ｃ 電解方法　　　陽極電解処理 Ｉｓ　極ｔ　Ｒ密度　　　　　　　　　３ｏＡ／ａｍ’
陰極処理時間　　　　　　　　　　１．５秒（実施例７
） 板厚０．２２ｍｍの冷延鋼板を：ｖｏｙ／を苛性ソーダ
溶液中で電解脱脂し、水洗後、（イ）に示す条件で前処
理を施した。ついで、（ロ）に示す条件で電解クロメー
ト処理を施し、水洗、乾燥した。

（イ）前処理条件 処理液　　　　無水クロム酸　　１７５９／４Ｎａ２Ｓ
ｉＦ６　　　　　　５り／１ Ｎａ２Ｓｏ４０．９　ｆ　／　を 温度　　　　　　　　　　　４５°Ｃ 電解方法　　　陽極電解処理 陽極ｔ　流密度　　　　　　　　　１０Ａ／ｄｒｒ？陽
極処理時間　　　　　　　　　　０．３秒（ロ）電解ク
ロメート条件 処理液　　　　無水クロム酸　　１７５　ｆ　／　ｔＮ
ａ２ＳｉＦ６　　　　　　５　ｆ／１Ｎａ２　ｓｏ、　
　　　　　　０．９　？　／　を温度　　　　　　　　
　　　４５℃ 電解方法　　　陰極断続電解処理 陰極電流密度　　　　　　　　　４０Ａ／ｄイ陰極処理
時間（１回当り）０．３秒 断続繰り返し　　　　　　　　　　４回断続時無通電時
間　　　　　　　　０．３秒（実施例８） 板厚０．２２ｍの冷延鋼板を３０　ｙ／を苛性ソーダ溶
液中で電解脱脂し、水洗後、（イ）に示す条件で前処理
を施した。ついで、（ロ）に示す条件で電解クロメート
処理を施し、水洗、１乾燥した。

（イ）゛前処理条件 処理後　　　　無水クロム酸　　　５０９／１ＮＨ４Ｆ
　　　　　　　　１．５１／４温度　　　　　　　　　
　　３５゛Ｃ 電解方法　　　陽極電解処理 陽極電流密度　　　　　　　　　３０Ａ／ｄ？？１″陽
極処理時間　　　　　　　　　　０．４秒（ロ）電解ク
ロメート条件 処理液　　　　　無水クロム酸　　５ａｙ／１ＮＨ４Ｆ
　　　　　　　１．５り／を 温度　　　　　　　　　　　４５℃ 電解方法　　　　陰極断続電解処理 陰極電流密度　　　　　　　　　３０Ａ／ｄＦ＃陰極処
理時間（１回当り）０，４秒 断続繰り返し　　　　　　　　　４回 断続時無通電時間　　　　　　　　０．３秒（比較例１
） 実施例１において、（イ）の前処理を硫酸水溶液中での
電解酸洗で置き換え、その他は同じとした。

（比較例２） 実施例１において、（イ）の前処理を同じ処理液、温度
条件での浸漬処理で置き換え、その他は同じとしだ。

（比較例３） 板厚０．２２ｍｍの冷延鋼板を３０ｆ／ｌ　苛性ソーダ
溶液中で電解脱脂し、水洗後、５　ｆ／ｌの硫酸水溶液
中で電解酸洗し、水洗後、（イ）に示す条件で電解クロ
メート処理を施し、同浴中で（ロ）の条件で中間陽極処
理し、さらにもう−度（イ）に示す条件で電解クロメー
ト処理を施し、水洗、乾燥した。

（イ）（電解クロメート条件） 処理液　　　　　無水クロム酸　１７５り／１Ｎａ２Ｓ
ｘＦ６　　　　５９　／　ｔ Ｎａ２ＳＯ４ｏ、　９　ｆ／を 温度　　　　　　　　　　　４０′Ｃ 電解方法　　　　陰極断続電解処理 陰極電流密度　　　　　　　　　４０　Ａ　／　ｄ　ｍ
″陰極処理時間（１回当り）０．３秒 断続繰り返し　　　　　　　　　２回 断続時無通電時間　　　　　　　　０．３秒（ロノ　電
解方法　　　　陽極電解処理陽極電流密度　　　　　　
　　　４　Ａ　／　ｄ靜陽極処理・時間　　　　　　　
　０．３秒（比較例４〜８） 比較例４〜８は、それぞれ実施例４〜Ｂにおいて、（イ
）の前処理を硫酸水溶液中での電解酸洗で置き換え、そ
の他は同じとした。

以上実施例ｉ〜８、比較例１〜８で得られた電解クロメ
ート処理鋼板（ＴＦＳ）について金属クロム量を測定し
、処理電気量から金属クロム層の電析効率を計算すると
ともに、これらの処理鋼板の金属クロム層皮膜を下地鋼
板から抽出剥離し、電子顕微鏡によってその金属クロム
層の角状突起物の形成状況を評価した。またこれらの処
理鋼板の表面外観を目視によってその着色程度を評価し
た。それぞれの評価基準は下記の通りで、結果は一括し
て第１表に示す。また、実施例１および比較例１におけ
る金属クロム層組織の電子顕微鏡写真（倍率１０００倍
）を、−例としてそれぞれ第１図および第２図に示す。

（角状突起物） 評価　　所見 ◎　　　全面に密に周状突起物の形成が観察される。

Ｏ全面に角状突起物の形成が観察され る。

Δ　　　部分的に角状突起物の形成が観察される。

×　　　殆ど角状突起物の形成が見られない。

（表面色調） 評価　　　所見 ○　　　表面着色が認められない。

×　　　着色がみとめられる。

第　　１　　表 上記第１表によって明らかなように、金属クロム層の電
析効率およびその角状突起物の生成と、電解クロメート
処理鋼板の表面外観とにおいて、実施例１〜８は比較例
１〜８よシも極めて優れており、本発明の効果が大きく
表われている。

【図面の簡単な説明】

第１図は、この発明の実施例１における電解クロメート
皮膜中の金属クロム層の組織を示す電子顕微鏡写真、第
２図は、同じく、比較例１における同様な電子顕微鏡写
真である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、電解クロメート処理すべき鋼板を、脱脂、洗浄した
   後に、無水クロム酸、クロム酸塩または重クロム酸塩の
   うちの少なくとも１つを含有する酸性浴中で、０．３〜
   ３０クーロン／ｄｍ＾２の電気量で陽極処理することに
   より、前記鋼板の表面上に微少不連続部分を有する水和
   クロム酸化物皮膜を形成することを特徴とする、電解ク
   ロメート処理鋼板の前処理方法。 ２、前記酸性浴は、更に硫酸イオンまたはフッ素イオン
   のうちの少なくとも一方を、前記酸性浴中のクロムに対
   して重量比率で０．１〜５％以下含有することを特徴と
   する、請求項１記載の電解クロメート処理鋼板の前処理
   方法。 ３、前記電解クロメート処理すべき鋼板を、脱脂、洗浄
   した後、陽極処理する前に、酸洗することを特徴とする
   、請求項１又は２記載の電解クロメート処理鋼板の前処
   理方法。