JPS5927975A - 芳香族系樹脂用接着剤 - Google Patents
芳香族系樹脂用接着剤Info
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- JPS5927975A JPS5927975A JP13796582A JP13796582A JPS5927975A JP S5927975 A JPS5927975 A JP S5927975A JP 13796582 A JP13796582 A JP 13796582A JP 13796582 A JP13796582 A JP 13796582A JP S5927975 A JPS5927975 A JP S5927975A
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- Japan
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- adhesive
- anhydride
- polyolefin
- dicarboxylic acid
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、芳香族系樹脂用接着剤、とくにポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネート、ポリフェニレンオ
キシドなとの芳香族系樹脂とポリオレフィンとを積層す
る際に優れた接着性能を発揮することのできる芳香族系
樹脂用接着剤に関する。ポリエチレンテレフタレート〜
ポリカーボネート、ポリフェニレンオキシドなどの芳香
族系樹脂は、食品用容器、包装材、日用雑貨品、自動車
内装材、建築用資材、工業用資材などの用途に広く利用
されている。これらの用途のうちで耐薬品性、耐水性、
耐温水性、ガスバリヤ−性などの性能が要求される用途
では、これらの性能を付与するために、該芳香族系樹脂
にポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン
を積層することが試みられているが、優れた接着性能を
有する接着剤はまた開発されていない。
テレフタレート、ポリカーボネート、ポリフェニレンオ
キシドなとの芳香族系樹脂とポリオレフィンとを積層す
る際に優れた接着性能を発揮することのできる芳香族系
樹脂用接着剤に関する。ポリエチレンテレフタレート〜
ポリカーボネート、ポリフェニレンオキシドなどの芳香
族系樹脂は、食品用容器、包装材、日用雑貨品、自動車
内装材、建築用資材、工業用資材などの用途に広く利用
されている。これらの用途のうちで耐薬品性、耐水性、
耐温水性、ガスバリヤ−性などの性能が要求される用途
では、これらの性能を付与するために、該芳香族系樹脂
にポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン
を積層することが試みられているが、優れた接着性能を
有する接着剤はまた開発されていない。
本発明者らは、芳香族系樹脂用接着剤、とくに芳香族系
樹脂層とポリオレフィン層とを積層する際に優れた接着
性能を発揮することのできる芳香族系樹脂用接着剤を探
索した結果、不飽和ジカルボン酸またはその無水物をグ
ラフl−シた特定の性状の変性ポリオレフィンを接着剤
として使用すると、前記目的が達成できることを見出し
、本発明に到達した。
樹脂層とポリオレフィン層とを積層する際に優れた接着
性能を発揮することのできる芳香族系樹脂用接着剤を探
索した結果、不飽和ジカルボン酸またはその無水物をグ
ラフl−シた特定の性状の変性ポリオレフィンを接着剤
として使用すると、前記目的が達成できることを見出し
、本発明に到達した。
本発明を概説すれば、本発明は、結晶化度が10%ない
し65%の範囲にあり、分子量分布(W/n)が1ない
し10の範囲にある結晶性ポリオレフィン(o) 10
0重量部に対して、不飽和ジカルボン酸またはその無水
物(b)を0.01ないし5重量部の範囲でグラフトし
た変性物であって、極限粘度〔η〕が0.5ないし5d
e/gの範囲にありかつ結晶化度が5ないし65%の範
囲にありしかもM W /τ〕か1ないし15の範囲に
ある不飽和ジカルボン酸またはその無水物のグラフト変
性ポリオレフィンか、らなる芳香族系樹脂用接着剤、を
要旨とするもの−Cある。
し65%の範囲にあり、分子量分布(W/n)が1ない
し10の範囲にある結晶性ポリオレフィン(o) 10
0重量部に対して、不飽和ジカルボン酸またはその無水
物(b)を0.01ないし5重量部の範囲でグラフトし
た変性物であって、極限粘度〔η〕が0.5ないし5d
e/gの範囲にありかつ結晶化度が5ないし65%の範
囲にありしかもM W /τ〕か1ないし15の範囲に
ある不飽和ジカルボン酸またはその無水物のグラフト変
性ポリオレフィンか、らなる芳香族系樹脂用接着剤、を
要旨とするもの−Cある。
本発明の芳香族系樹脂用接着剤は、特定のポリオレフィ
ンに不飽和ジカルボン酸またはその無水物をグラフトし
た変性ポリオレフィンである。
ンに不飽和ジカルボン酸またはその無水物をグラフトし
た変性ポリオレフィンである。
該不飽和ジカルボン酸またはその無水物をグラフトした
変性ポリオレフィンを構成する基剤ポリオレフィン(、
)は、結晶化度か10ないし65%の範囲量あることが
必要であり、さらには15ないし60%の範囲にある結
晶性ポリオレフィンであることが好ましい。該基剤ポリ
オレフィン(a)の結晶化度が10%より小さくなると
、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物をグラフトし
た変性ポリオレフィンからなる接着剤の性能は、接着剤
の力学的強度が低下するため、接着強度が低下するよう
になる。また、分子量分布(7w74n)は1ないし1
゜の範囲にあることが必要であり、さらには1ないし8
の範囲にあることが好ましく、分子量分布が狭いほど接
着強度が向上するのでとくに好ましい。
変性ポリオレフィンを構成する基剤ポリオレフィン(、
)は、結晶化度か10ないし65%の範囲量あることが
必要であり、さらには15ないし60%の範囲にある結
晶性ポリオレフィンであることが好ましい。該基剤ポリ
オレフィン(a)の結晶化度が10%より小さくなると
、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物をグラフトし
た変性ポリオレフィンからなる接着剤の性能は、接着剤
の力学的強度が低下するため、接着強度が低下するよう
になる。また、分子量分布(7w74n)は1ないし1
゜の範囲にあることが必要であり、さらには1ないし8
の範囲にあることが好ましく、分子量分布が狭いほど接
着強度が向上するのでとくに好ましい。
また、該基剤ポリオレフィン(a)は、その極限粘度〔
η〕(デカリン溶媒中135°Cで測定した値)が通常
0.5ないし5d(1/gz好ましくは0.7ないし4
cl e /gの範囲にあり、その密度が通常0.86
ないしQ、94g/Cm5、好ましくは0.84なイL
O,93g /cyn3の範囲にある。該基剤ポリオ
レフィン(a)は、エチレン、プロピレン、1−ブテン
、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペン
テン、3−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−
デセンなどのα−オレフィンの単独重合体または2種以
上の混合成分の共重合体を示すことができる。
η〕(デカリン溶媒中135°Cで測定した値)が通常
0.5ないし5d(1/gz好ましくは0.7ないし4
cl e /gの範囲にあり、その密度が通常0.86
ないしQ、94g/Cm5、好ましくは0.84なイL
O,93g /cyn3の範囲にある。該基剤ポリオ
レフィン(a)は、エチレン、プロピレン、1−ブテン
、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペン
テン、3−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−
デセンなどのα−オレフィンの単独重合体または2種以
上の混合成分の共重合体を示すことができる。
また該基剤ポリオレフィンには微量、たとえば0.5モ
ル%以下の範囲でジエン成分を含有していても差しつか
えないが、少ない方が好ましい。
ル%以下の範囲でジエン成分を含有していても差しつか
えないが、少ない方が好ましい。
本発明の芳香族系樹脂用接着剤を構成する不飽和ジカル
ボン酸またはその無水物をグラフトした変性ポリオレフ
ィンのグラフト成分(b)としては、マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、シトラコン酸、アリルコノ為り酸、
メサコン酸、グルタコン酸、ナジック酸、メチルナジッ
ク酸、テトラヒドロフタール酸、メチルヘキサヒドロフ
タル酸などの不飽和ジカルボン酸、無水マレイン酸A無
水イタコン酸1無水シトラコン酸、無水アリルコノ1り
酸、無水グルタコン酸、無水ナジック酸、無水メチルナ
ジック酸、無水テトラヒドロフタール酸、無水メチルテ
トラヒドロフタール酸なとの不飽和ジカルボン酸無水物
などかあけられ、これらの2成分以上の混合成分てあっ
ても差しつかえなし1゜これらの不飽和ジカルボン酸あ
るいはその無水物のうちでは、マレイン酸、無水マレイ
ン酸、ナジック酸または無水ナジック酸を使用すること
が好ましい〇 本発明の芳香族系樹脂用接着剤の不飽和ジカルボン酸ま
たはその無水物をグラフトした変性ポリオレフィンの不
飽和ジカルボン酸成分またはその無水物成分のグラフト
割合は、前記基剤ポリオレフィン100重量部に対して
0.01ないし5重量部の範囲にあることが必要であり
、さらには0.05ないし3重量部の範囲にあることが
好ましい。不飽和ジカルボン酸またはその無水物成分の
グラフト割合が0.01重量部より小さいかまたは5重
量部より大きいと該不飽和ジカルボン酸またはその無水
物をグラフトした変性ポリオレフィンからなる接着剤と
芳香族系樹脂層との接着強度は低下する。さらに該不飽
和ジカルボン酸またはその無水物グラフト共重合変性ポ
リオレフィンは極限粘度〔η〕が0.5ないし5dg/
gの範囲にありかつ結晶化度が10ないし65%の範囲
にあることが必要であり、さらには極限粘度〔η〕が0
.7ないし4d6/gの範囲にありかつ結晶化度が15
ないし60%の範囲にあるものが好ましい。また、該不
飽和ジカルボン酸またはその無水物グラフト共重合変性
ポリオレフィンの密度は通常0.83ないし0.94g
/Cm3、好ましくは0.84ないし0−931;57
cm3の範囲にあり、さらにその分子量分布(W/n)
は通常1ないし15、好ましくは1ないし10の範囲で
あり、その230°Cにおける溶融粘度は好ましくは1
0ないし5×106ボイズ、とくに好ましくは50ない
し8X105ボイズの範囲である。該不飽和ジカルボン
酸またはその無水物グラフト共重合変性ポリオレフィン
の極限粘度〔η〕が5de/gより大きくなると、該不
飽和ジカルボン酸またはその無水物グラフト共重合変性
ポリオレフィンからなる接着剤は溶融粘度が非常に大き
くなるために積層成形性が不良となり、0.5dl/g
より小さくなると、溶融粘度が低すぎて通常の押出機で
は成形しにくくなり、また無理をして成形しても接着剤
としての強度が不足するために接着強度が低下するよう
になる。さらに該不飽和ジカルボン酸またはその無水物
グラフト共重合変性ポリオレフィンの結晶化度が10%
より小さくなると、該不飽和ジカルボン酸またはその無
水物グラフト共重合変性ポリオレフィンからなる接着剤
の性能は接着剤強度が不足するため接着強度が低下する
ようになる。
ボン酸またはその無水物をグラフトした変性ポリオレフ
ィンのグラフト成分(b)としては、マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、シトラコン酸、アリルコノ為り酸、
メサコン酸、グルタコン酸、ナジック酸、メチルナジッ
ク酸、テトラヒドロフタール酸、メチルヘキサヒドロフ
タル酸などの不飽和ジカルボン酸、無水マレイン酸A無
水イタコン酸1無水シトラコン酸、無水アリルコノ1り
酸、無水グルタコン酸、無水ナジック酸、無水メチルナ
ジック酸、無水テトラヒドロフタール酸、無水メチルテ
トラヒドロフタール酸なとの不飽和ジカルボン酸無水物
などかあけられ、これらの2成分以上の混合成分てあっ
ても差しつかえなし1゜これらの不飽和ジカルボン酸あ
るいはその無水物のうちでは、マレイン酸、無水マレイ
ン酸、ナジック酸または無水ナジック酸を使用すること
が好ましい〇 本発明の芳香族系樹脂用接着剤の不飽和ジカルボン酸ま
たはその無水物をグラフトした変性ポリオレフィンの不
飽和ジカルボン酸成分またはその無水物成分のグラフト
割合は、前記基剤ポリオレフィン100重量部に対して
0.01ないし5重量部の範囲にあることが必要であり
、さらには0.05ないし3重量部の範囲にあることが
好ましい。不飽和ジカルボン酸またはその無水物成分の
グラフト割合が0.01重量部より小さいかまたは5重
量部より大きいと該不飽和ジカルボン酸またはその無水
物をグラフトした変性ポリオレフィンからなる接着剤と
芳香族系樹脂層との接着強度は低下する。さらに該不飽
和ジカルボン酸またはその無水物グラフト共重合変性ポ
リオレフィンは極限粘度〔η〕が0.5ないし5dg/
gの範囲にありかつ結晶化度が10ないし65%の範囲
にあることが必要であり、さらには極限粘度〔η〕が0
.7ないし4d6/gの範囲にありかつ結晶化度が15
ないし60%の範囲にあるものが好ましい。また、該不
飽和ジカルボン酸またはその無水物グラフト共重合変性
ポリオレフィンの密度は通常0.83ないし0.94g
/Cm3、好ましくは0.84ないし0−931;57
cm3の範囲にあり、さらにその分子量分布(W/n)
は通常1ないし15、好ましくは1ないし10の範囲で
あり、その230°Cにおける溶融粘度は好ましくは1
0ないし5×106ボイズ、とくに好ましくは50ない
し8X105ボイズの範囲である。該不飽和ジカルボン
酸またはその無水物グラフト共重合変性ポリオレフィン
の極限粘度〔η〕が5de/gより大きくなると、該不
飽和ジカルボン酸またはその無水物グラフト共重合変性
ポリオレフィンからなる接着剤は溶融粘度が非常に大き
くなるために積層成形性が不良となり、0.5dl/g
より小さくなると、溶融粘度が低すぎて通常の押出機で
は成形しにくくなり、また無理をして成形しても接着剤
としての強度が不足するために接着強度が低下するよう
になる。さらに該不飽和ジカルボン酸またはその無水物
グラフト共重合変性ポリオレフィンの結晶化度が10%
より小さくなると、該不飽和ジカルボン酸またはその無
水物グラフト共重合変性ポリオレフィンからなる接着剤
の性能は接着剤強度が不足するため接着強度が低下する
ようになる。
本発明の芳香族系樹脂用接着剤は前記不飽和ジカルボン
酸またはその無水物グラフト共重合変性ポリオレフィン
のみから構成されていてもよいが、接着性能を損わない
範囲で他の成分を加えて組成物を形成していても差しつ
かえない。
酸またはその無水物グラフト共重合変性ポリオレフィン
のみから構成されていてもよいが、接着性能を損わない
範囲で他の成分を加えて組成物を形成していても差しつ
かえない。
本発明の芳香族系樹脂用接着剤である不飽和ジカルボン
酸またはその無水物グラフト共重合変性ポリオレフィン
は従来から公知の方法によって製造することができる。
酸またはその無水物グラフト共重合変性ポリオレフィン
は従来から公知の方法によって製造することができる。
たとえば、前記基剤ポリオレフィン(a)と前記不飽和
ジカルボン酸またはその無水物(b)とを、加熱溶融状
態で反応させる方法を採用することもできるし、溶液状
態で反応させる方法を採用することもできる。反応は必
要に応じてラジカル開始剤の存在下に反応させてもよい
。
ジカルボン酸またはその無水物(b)とを、加熱溶融状
態で反応させる方法を採用することもできるし、溶液状
態で反応させる方法を採用することもできる。反応は必
要に応じてラジカル開始剤の存在下に反応させてもよい
。
ラジカル開始剤としては有機ペルオキシド、有機ベルエ
ステル、例えばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベン
ゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジーte
rt−ブチルペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5
−ジ(ペルオキシドベンゾエート)ヘキシン−3,1,
4−ビス(tert−ブチルベルオキソイソプロピル)
ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、tert−ブチル
ベルアセテート、2.5−ジメチル−2,5−ジ(te
rt−ブチルペルオキシ)ヘキシン−3,2,5−ジメ
チル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキ
サン、tert−ブチルベルベンゾエート、tert−
ブチルベルフェニルアセテート、tert−ブチルベル
イソブチレート、tert−ブチルベルー5ec−オク
トエート、tert−ブチルベルピバレート、クミルベ
ルビバレートおよびtert−ブチルベルジエチルアセ
テート、その他アゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロ
ニトリル、ジメチルアゾインブチレートがある。これら
のうちでは、ジクミルペルオキシド、ジーtert−ブ
チルペルオキシド、2.5−ジメチル−2,5−ジ(t
ert−ブチルペルオキシ)へギシン−6,2,5−ジ
メチル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘ
キサン、1,4−ビス(tert−ブチルペルオキシイ
ソプロピル)ベンゼンなどのジアルキルベルオキシドが
好ましい。反応の際の温度は通常7oないし350°c
1好ましくは80ないし320’C(7)範囲である。
ステル、例えばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベン
ゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジーte
rt−ブチルペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5
−ジ(ペルオキシドベンゾエート)ヘキシン−3,1,
4−ビス(tert−ブチルベルオキソイソプロピル)
ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、tert−ブチル
ベルアセテート、2.5−ジメチル−2,5−ジ(te
rt−ブチルペルオキシ)ヘキシン−3,2,5−ジメ
チル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘキ
サン、tert−ブチルベルベンゾエート、tert−
ブチルベルフェニルアセテート、tert−ブチルベル
イソブチレート、tert−ブチルベルー5ec−オク
トエート、tert−ブチルベルピバレート、クミルベ
ルビバレートおよびtert−ブチルベルジエチルアセ
テート、その他アゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロ
ニトリル、ジメチルアゾインブチレートがある。これら
のうちでは、ジクミルペルオキシド、ジーtert−ブ
チルペルオキシド、2.5−ジメチル−2,5−ジ(t
ert−ブチルペルオキシ)へギシン−6,2,5−ジ
メチル−2,5−ジ(tert−ブチルペルオキシ)ヘ
キサン、1,4−ビス(tert−ブチルペルオキシイ
ソプロピル)ベンゼンなどのジアルキルベルオキシドが
好ましい。反応の際の温度は通常7oないし350°c
1好ましくは80ないし320’C(7)範囲である。
本発明の不飽和ジカルボン酸またはその無水物グラフト
共重合変性ポリオレフィンからなる芳香族系樹脂用接着
剤は、芳香族系樹脂同志の接着にも使用することができ
るが、芳香族系樹脂とポリオレフィン類との接着に使用
することが好ましい。
共重合変性ポリオレフィンからなる芳香族系樹脂用接着
剤は、芳香族系樹脂同志の接着にも使用することができ
るが、芳香族系樹脂とポリオレフィン類との接着に使用
することが好ましい。
その使用形態としては溶融型接着剤、溶液型接着剤のい
ずれでもよい。本発明の接着剤が適用できる芳香族系樹
脂の形状は各種の形状物、シート状物、フィルム状物な
どであり、いかなる形状であってもよい。芳香族系樹脂
としては、スチレン系炭化水素成分単位を含有するスチ
レン系樹脂以外の芳香族系樹脂である。さらに具体的に
は、ビスフェノールAのポリカーボネート、ビスフェノ
ールFのポリカーボネート、ビスフェノールADのポリ
カーボネートなどの芳香族系ポリカーボネート、ポリフ
ェニレンオキシド、変性ポリフェニレンオキシド、グラ
フト化ポリフェニレンオキシドなどのポリフェニレンオ
キシド、ポリエチレンテレフタレート1ポリブチレンテ
レフタレート、ポリエチレンテレフタレート・イソフタ
レート、ポリエチレン・2,6−ナフタリンジカルボキ
シレート、ポリフェニレンテレフタレート、ビスフェノ
ールA・テレフタル酸共重縮合体、ビスフェノールA・
テレフタル酸・イソフタル酸共重縮合体などの芳香族系
ポリエステルなどを例示することができる。これらの芳
香族系樹脂は発泡体であっても差しつかえない。これら
の芳香族系樹脂のうちではポリエチレンテレフタレート
、ポリカーボネートまたはポリフェニレンオキシドに本
発明の接着剤を適用することが好ましい。また、本発明
の不飽和ジカルボン酸またはその無水物グラフト共重合
変性ポリオレフィンからなる芳香族系樹脂用接着剤が適
用されるポリオレフィン類として具体的には、前記基剤
ポリオレフィンとして例示したポリオレフィン類を同様
に例示することができる。
ずれでもよい。本発明の接着剤が適用できる芳香族系樹
脂の形状は各種の形状物、シート状物、フィルム状物な
どであり、いかなる形状であってもよい。芳香族系樹脂
としては、スチレン系炭化水素成分単位を含有するスチ
レン系樹脂以外の芳香族系樹脂である。さらに具体的に
は、ビスフェノールAのポリカーボネート、ビスフェノ
ールFのポリカーボネート、ビスフェノールADのポリ
カーボネートなどの芳香族系ポリカーボネート、ポリフ
ェニレンオキシド、変性ポリフェニレンオキシド、グラ
フト化ポリフェニレンオキシドなどのポリフェニレンオ
キシド、ポリエチレンテレフタレート1ポリブチレンテ
レフタレート、ポリエチレンテレフタレート・イソフタ
レート、ポリエチレン・2,6−ナフタリンジカルボキ
シレート、ポリフェニレンテレフタレート、ビスフェノ
ールA・テレフタル酸共重縮合体、ビスフェノールA・
テレフタル酸・イソフタル酸共重縮合体などの芳香族系
ポリエステルなどを例示することができる。これらの芳
香族系樹脂は発泡体であっても差しつかえない。これら
の芳香族系樹脂のうちではポリエチレンテレフタレート
、ポリカーボネートまたはポリフェニレンオキシドに本
発明の接着剤を適用することが好ましい。また、本発明
の不飽和ジカルボン酸またはその無水物グラフト共重合
変性ポリオレフィンからなる芳香族系樹脂用接着剤が適
用されるポリオレフィン類として具体的には、前記基剤
ポリオレフィンとして例示したポリオレフィン類を同様
に例示することができる。
次に、本発明を実施例によって具体的に説明す実施例1
エチレン・プロピレン共重合体〔エチレン含有量80モ
/I/%、極限粘度(η) 1.3 d−#/g %(
WΔn)2.7、結晶化度15%)’ioo重量部に無
水マレイン酸を0.5重量部グラフト共重合した無水マ
レイン酸グラフト変性エチレン・プロピレン共重合体(
(η) 1−4 d#/ g %結晶化度14%、(”
w/Mr+)3.1、溶融粘度3−5 X 105ボイ
ズ〕を一台の押出機で溶融し、樹脂温度200’Cで6
)¥i複合T−グイシート成形用ダイに供給した。別途
高密度ポリエチレン〔〔η) 1.5 de/g)およ
びポリヵーボネー 1・〔奇人化成(株)製、商品名パ
ンライ) L−1250))を各々、別の押出機により
溶融し、樹脂湿度を各々200°Cs280°Cで前記
ダイに供給し、外層が高密度ポリエチレン)t3 (5
0μ)、中間層が無水マレイン酸グラフト変性エチレン
、プロピレン共重合体層(20μ)、内層がポリカーボ
ネート層(1mτn)からなる3層シートを作成した。
/I/%、極限粘度(η) 1.3 d−#/g %(
WΔn)2.7、結晶化度15%)’ioo重量部に無
水マレイン酸を0.5重量部グラフト共重合した無水マ
レイン酸グラフト変性エチレン・プロピレン共重合体(
(η) 1−4 d#/ g %結晶化度14%、(”
w/Mr+)3.1、溶融粘度3−5 X 105ボイ
ズ〕を一台の押出機で溶融し、樹脂温度200’Cで6
)¥i複合T−グイシート成形用ダイに供給した。別途
高密度ポリエチレン〔〔η) 1.5 de/g)およ
びポリヵーボネー 1・〔奇人化成(株)製、商品名パ
ンライ) L−1250))を各々、別の押出機により
溶融し、樹脂湿度を各々200°Cs280°Cで前記
ダイに供給し、外層が高密度ポリエチレン)t3 (5
0μ)、中間層が無水マレイン酸グラフト変性エチレン
、プロピレン共重合体層(20μ)、内層がポリカーボ
ネート層(1mτn)からなる3層シートを作成した。
この6層シートから幅10mmの試験片を切り取り、ポ
リカーボネートと無水マレイン酸グラフト変性エチレン
・プロピレン共重合体の間を一部剥離し、高密度ポリエ
チレンと無水マレイン酸グラフト変性エチレン・プロピ
レン共重合体の2層フィルム側を180度剥離すること
により、ポリカーボネートと無水マレイン酸グラフト変
性エチレン・プロピレン共重合体の間の層間接着強度を
測定した。その結果、接着強度は650 g/cmであ
った。また、高密度ポリエチレンと無水マレイン酸グラ
フト変性エチレン・プロピレン共重合体の間ハ剥離不能
であり十分強力に接着していた。
リカーボネートと無水マレイン酸グラフト変性エチレン
・プロピレン共重合体の間を一部剥離し、高密度ポリエ
チレンと無水マレイン酸グラフト変性エチレン・プロピ
レン共重合体の2層フィルム側を180度剥離すること
により、ポリカーボネートと無水マレイン酸グラフト変
性エチレン・プロピレン共重合体の間の層間接着強度を
測定した。その結果、接着強度は650 g/cmであ
った。また、高密度ポリエチレンと無水マレイン酸グラ
フト変性エチレン・プロピレン共重合体の間ハ剥離不能
であり十分強力に接着していた。
実施例2ないし7および比較例1ないし7実施例1で用
いた変性用基剤エチレン系ポリマーとして、表1に示す
エチレン・プロピレン共重合体を用いる他は、実施例1
と同様の方法により3層積層シートを作製し、同様に評
価した。そ実施例8ないし10 変性用基剤エチレン系ポリマーとして、表2に示すエチ
レン系ポリマーを用いる他は実施例1と同様の方法によ
り5層積層シートを作製した。
いた変性用基剤エチレン系ポリマーとして、表1に示す
エチレン・プロピレン共重合体を用いる他は、実施例1
と同様の方法により3層積層シートを作製し、同様に評
価した。そ実施例8ないし10 変性用基剤エチレン系ポリマーとして、表2に示すエチ
レン系ポリマーを用いる他は実施例1と同様の方法によ
り5層積層シートを作製した。
その結果を表2に示した。
実施例11ないし13
変性用基剤ポリオレフィンとして、表2に示すプロピレ
ン系ポリマーを用い、かつ該基剤の無水マレイン酸グラ
フト変性プロピレン系ポリマーと接着するポリオレフィ
ンとして、プロピレン・エチレンランダム共重合体〔工
・チレン含量2モル%、〔η) 2..5 )を用いる
他は、実施例1と同様の方法により3層シートを作製し
、ポリカーボネートと無水マレイン酸グラフト変性プロ
ピレン系ポリマーとの接着強度を測定した。結果を表2
に示した。
ン系ポリマーを用い、かつ該基剤の無水マレイン酸グラ
フト変性プロピレン系ポリマーと接着するポリオレフィ
ンとして、プロピレン・エチレンランダム共重合体〔工
・チレン含量2モル%、〔η) 2..5 )を用いる
他は、実施例1と同様の方法により3層シートを作製し
、ポリカーボネートと無水マレイン酸グラフト変性プロ
ピレン系ポリマーとの接着強度を測定した。結果を表2
に示した。
実施例14
ポリカーボネートとの接着剤として表2に示した無水マ
レイン酸グラフト変性ポリブテン−1を用い、かつ該無
水マレイン酸グラフト変性ポリブテン−1と接着するポ
リオレフィンとして、ポリブテン−1〔〔η〕6゜Oa
6/g)を用いる他は、実施例1と同様の方法により5
層シートを作製し、その接着強度を測定した。結果を表
2に示した。
レイン酸グラフト変性ポリブテン−1を用い、かつ該無
水マレイン酸グラフト変性ポリブテン−1と接着するポ
リオレフィンとして、ポリブテン−1〔〔η〕6゜Oa
6/g)を用いる他は、実施例1と同様の方法により5
層シートを作製し、その接着強度を測定した。結果を表
2に示した。
実施例15
ポリカーボネートとの接着剤として表2に示した無水マ
レイン酸グラフト変性ポリ4−メチルペンテン−1を用
い、かつ該無水マレイン酸グラフb変性ポリ4〜メチル
ペンテン−1と接着するポリオレフィンとして4−メチ
ルペンテン−1(98モル%)・デセン−1〔2モル%
)共fj会合体(η〕2.5de/g〕を用い、該無水
マレイン酸グラフトポリ4−メチルペンテン−1および
4−メチルペンテS −ドデセン−1共重合体のダイへ
の供給温度を各々260°Cとする他は実施例1と同様
の方法により3層シートを作製した。その接着強度を表
2に示した。
レイン酸グラフト変性ポリ4−メチルペンテン−1を用
い、かつ該無水マレイン酸グラフb変性ポリ4〜メチル
ペンテン−1と接着するポリオレフィンとして4−メチ
ルペンテン−1(98モル%)・デセン−1〔2モル%
)共fj会合体(η〕2.5de/g〕を用い、該無水
マレイン酸グラフトポリ4−メチルペンテン−1および
4−メチルペンテS −ドデセン−1共重合体のダイへ
の供給温度を各々260°Cとする他は実施例1と同様
の方法により3層シートを作製した。その接着強度を表
2に示した。
実施例16
ポリカーボネートと接着する接着層として、無水ナジッ
ク酸グラフト変性エチレン・プロピレン共重合体(無水
ナジック酸含量 0・2 g、/ 100.g−PE% (’7) L3
d7?/gs基剤エチレン共重合体は実施例1に同じ)
を用いる他は実施例1と同様の方法により、3JfIシ
ートを作製した。
ク酸グラフト変性エチレン・プロピレン共重合体(無水
ナジック酸含量 0・2 g、/ 100.g−PE% (’7) L3
d7?/gs基剤エチレン共重合体は実施例1に同じ)
を用いる他は実施例1と同様の方法により、3JfIシ
ートを作製した。
その結果、ポリカーボネートとの接着強度は340g/
anであった。
anであった。
実施例20および21
芳香族系樹脂として、ポリカーボネートの代りに、グラ
フト化ポリフェニレンオキシド〕旭ダウ(株)製\商品
名ザイロン500V)およびポリエチレンテレフタレー
ト〔カネボウ(株)、EFG−6〕を用い、樹脂温度を
各々320’C% 27 D’Cとする他は実施例1と
同様の方法により6層シートを作製した。
フト化ポリフェニレンオキシド〕旭ダウ(株)製\商品
名ザイロン500V)およびポリエチレンテレフタレー
ト〔カネボウ(株)、EFG−6〕を用い、樹脂温度を
各々320’C% 27 D’Cとする他は実施例1と
同様の方法により6層シートを作製した。
その結果、層間剥離強度は各々480 g/”< 63
0g胸であった。
0g胸であった。
実施例22および23
実施例2で用いた無水マレイン酸グラフト変性エチレン
・プロピレン共重合体と、実施例1で変性の基剤に用い
たエチレン・プロピレン共重合体とを50/soおよび
10/90の割合で押出機にて混合した。得られた無水
マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体組成物を
用い実施例1と同様の方法により3層シートを作製し、
その層間接着強度を測定した。その結果、接着強度は各
々490g々および195g乙mであった。
・プロピレン共重合体と、実施例1で変性の基剤に用い
たエチレン・プロピレン共重合体とを50/soおよび
10/90の割合で押出機にて混合した。得られた無水
マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体組成物を
用い実施例1と同様の方法により3層シートを作製し、
その層間接着強度を測定した。その結果、接着強度は各
々490g々および195g乙mであった。
出願人 三井石油化学工業株式会社
代理人 山 口 和
Claims (1)
- (1)結晶化度が10ないし65%の範囲にあり、分子
量分布(Mv/百〇)が1ないし19の範囲にある結晶
性ポリオレフィン(a) 100重量部に対して、不飽
和ジカルボン酸またはその無水物(b)を0.01ない
し5重量部の範囲でグラフトした変性物であって、その
極限粘度〔η〕が0.5ないし5dg/gの範囲にあり
かつ結晶化度が5ないし65%の範囲にありしかもM
W / M nが1ないし15の範囲にある不飽和ジノ
ノルボン酸またはその無水物のグラフト変性ポリオレフ
ィンからなる芳香族系樹脂用接着剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13796582A JPS5927975A (ja) | 1982-08-10 | 1982-08-10 | 芳香族系樹脂用接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13796582A JPS5927975A (ja) | 1982-08-10 | 1982-08-10 | 芳香族系樹脂用接着剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5927975A true JPS5927975A (ja) | 1984-02-14 |
JPH0521955B2 JPH0521955B2 (ja) | 1993-03-26 |
Family
ID=15210866
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP13796582A Granted JPS5927975A (ja) | 1982-08-10 | 1982-08-10 | 芳香族系樹脂用接着剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5927975A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62142645A (ja) * | 1985-12-18 | 1987-06-26 | 三菱油化株式会社 | レトルト処理用多層積層構造物 |
JPH026513A (ja) * | 1988-06-27 | 1990-01-10 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリオレフィン変性重合体 |
US5346963A (en) * | 1993-04-28 | 1994-09-13 | The Dow Chemical Company | Graft-modified, substantially linear ethylene polymers and methods for their use |
WO2006101964A3 (en) * | 2005-03-17 | 2007-03-01 | Cryovac Inc | Retortable packaging film with grease-resistance |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS56118411A (en) * | 1980-02-25 | 1981-09-17 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Production of modified polyolefin having good adhesiveness |
-
1982
- 1982-08-10 JP JP13796582A patent/JPS5927975A/ja active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS56118411A (en) * | 1980-02-25 | 1981-09-17 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Production of modified polyolefin having good adhesiveness |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62142645A (ja) * | 1985-12-18 | 1987-06-26 | 三菱油化株式会社 | レトルト処理用多層積層構造物 |
JPH0564105B2 (ja) * | 1985-12-18 | 1993-09-13 | Mitsubishi Petrochemical Co | |
JPH026513A (ja) * | 1988-06-27 | 1990-01-10 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリオレフィン変性重合体 |
US5346963A (en) * | 1993-04-28 | 1994-09-13 | The Dow Chemical Company | Graft-modified, substantially linear ethylene polymers and methods for their use |
WO2006101964A3 (en) * | 2005-03-17 | 2007-03-01 | Cryovac Inc | Retortable packaging film with grease-resistance |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0521955B2 (ja) | 1993-03-26 |
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