JP2004269688A

JP2004269688A - 変性ポリオレフィン組成物およびそれを用いた積層体

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Publication number: JP2004269688A
Application number: JP2003062377A
Authority: JP
Inventors: Shigeyuki Yasui; 繁行安井; Akihito Oga; 昭仁大賀
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2003-03-07
Filing date: 2003-03-07
Publication date: 2004-09-30
Anticipated expiration: 2023-03-07
Also published as: JP4173032B2

Abstract

【課題】特に高温雰囲気下での層間接着力が高い、接着用変性ポリオレフィン組成物ならびにそれを用いた積層物を提供することを目的としている。
【解決手段】本発明に係る接着用変性ポリオレフィン組成物は、
（Ａ）プロピレン系重合体、（Ｂ）粘着付与剤、（Ｃ）グラフト変性された変性プロピレン系重合体、（Ｄ）高圧法低密度ポリエチレンおよび（Ｅ）非晶性ないし低結晶性のエチレン・α―オレフィンランダム共重合体を特定の割合で含んでいる。成分（Ｅ）の一部又は全体はグラフト変性されていてもよい。
また、本発明の積層構造物は、基材層の少なくとも一方の面に前記変性ポリオレフィン組成物からなる層が積層されている。基材は、酸化アルミニウム等の無機物蒸着層で被覆されていることが好ましい。

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、接着用変性ポリオレフィン組成物に関し、さらに詳しくは、特に押出ラミネート成形後の層間接着力において、高温雰囲気下での層間接着力に優れる接着用変性ポリオレフィン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
包装資材用フィルムはガスバリヤー性、水蒸気バリヤー性、耐油性を付与するために、エチレン酢酸ビニル共重合体鹸化物（ＥＶＯＨ）、ポリアミド（Ｎｙ）、ポリエステル（ＰＥＴ）、ポリプロピレン（ＰＰ）などの樹脂から成る多層フィルムが使用されている。多層化の方法としては、共押出成形が一般的であるが、包装用フィルムとしてよりバリヤー性が優れ、腰のある２軸あるいは１軸延伸フィルム、または遮光性、高度のバリヤー性が要求される用途にはアルミニウム箔（Ａｌ箔）、Ａｌ蒸着フィルム、あるいは酸化アルミや酸化ケイ素による透明蒸着フィルムが使用されることがある。
こうした２軸あるいは１軸延伸フィルム、Ａｌ箔、Ａｌ蒸着フィルム、透明蒸着フィルムを多層フィルムの中に加える場合は予め成型されたフィルムもしくは箔をドライラミ接着剤により貼りあわせることが一般的に行なわれている。しかしながらドライラミ接着では、残留溶剤の毒性、工程の煩雑化などの問題点がある。こうした問題点を避ける方法として、押出ラミあるいはサンドラミによる多層化が行なわれているが、基材フィルムと強固な接着力を得るためにはアンカー剤などの処理が必要であった。
【０００３】
本出願人は、特許文献１において、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体、粘着付与剤、不飽和カルボン酸またはその誘導体でグラフト変性された変性ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレンとからなる接着用変性ポリオレフィン組成物を提案した。
この接着用変性ポリオレフィン組成物はまた種々の基材の上に押出ラミネートを施す場合の接着用樹脂として有効なことが分かったが、包装材料として高温雰囲気下で使用した場合、高温雰囲気下での層間接着力に問題点があることが、本発明者によって見出された。
【０００４】
【特許文献１】
特公平７−５３８１２号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決しようとするものであって、特に、高温雰囲気下での層間接着力が高い接着用変性ポリオレフィン組成物、ならびにそれを用いた積層物を提供することを目的としている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明に係る接着用変性ポリオレフィン組成物は、
（Ａ）２３０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレート：０．１〜５０ｇ／１０分であるプロピレン系重合体、ここで該プロピレン系重合体はプロピレン単独重合体又はプロピレンとそれ以外のα―オレフィンの合計モル数に基づいてプロピレン以外の該α―オレフィンが１０モル％以下を占めるプロピレンとそれ以外のα―オレフィンとのランダム共重合体である、…５〜９６重量％、
（Ｂ）粘着付与剤…１〜３０重量％、
（Ｃ）エチレン性不飽和単量体でグラフト変性されたプロピレン系重合体、ここでプロピレン系重合体はプロピレン単独重合体又はプロピレンとそれ以外のα―オレフィンの合計モル数に基づいてプロピレン以外の該α―オレフィンが１０モル％以下を占めるプロピレンとそれ以外のα―オレフィンとのランダム共重合体である、…１〜２０重量％、
（Ｄ）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレート：０．１〜５０ｇ／１０分、密度：０．９０５〜０．９４０ｇ／ｃｍ^３である高圧法低密度ポリエチレン…１〜１５重量％、および
（Ｅ）２３０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが０．０１〜１０ｇ／１０分、密度が０．９００ｇ／ｃｍ^３以下の非晶性ないし低結晶性のエチレン・α―オレフィンランダム共重合体、ここでエチレン・α−オレフィンランダム共重合体はエチレンと他のα―オレフィンの合計モル数に基づいてエチレンが３５〜９５モル％、他のα―オレフィンが５〜６５モル％であるエチレンとα―オレフィンとのランダム共重合体である、…１〜３０重量％
を含有している。
（（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）の合計を１００重量％とした場合。）
成分（Ｅ）の一部又は全体は、エチレン性不飽和単量体でグラフトされていてもよい。
また、本発明の積層構造物は、基材層の少なくとも一方の面に前記変性ポリオレフィン組成物からなる層が積層されている。
前記積層構造物の基材は、無機物蒸着層で被覆されていることが好ましい。
【０００７】
【発明の具体的説明】
以下本発明に係る接着用変性ポリオレフィン組成物について、具体的に説明する。
（Ａ）プロピレン系重合体
本発明のプロピレン系重合体は、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが０．１〜５０ｇ／１０分であり、好ましくは５．０〜３０ｇ／１０分である。ここで該プロピレン系重合体はプロピレン単独重合体又はプロピレンとそれ以外のα―オレフィンの合計モル数に基づいてプロピレン以外の該α―オレフィンが１０モル％以下、好ましくは７％以下を占める、プロピレンとそれ以外のα―オレフィンとのランダム共重合体である。
プロピレン以外のα―オレフィンとしては、エチレン、炭素数３〜２０のα−オレフィン、具体的にはたとえば１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−テトラデセン、１−オクタデセンなどが挙げられる。プロピレン以外のα―オレフィンは、単独でもあるいは二種以上を組み合わせてもよい。
また、本発明の（Ａ）プロピレン系重合体の密度は、０．８８０〜０．９１０ｇ／ｃｍ^３であると接着性が良好であり好ましい。また、Ｘ線による結晶化度が４０〜７０％であると、接着性が良好であり好ましい。
このようなプロピレン系重合体（Ａ）は、本発明に係る接着用組成物中に、５〜９６重量％、好ましくは２０〜７０重量％の量で用いられる。
この範囲であると、基材の接着性、成形性が良好であり好ましい。
【０００８】
（Ｂ）粘着付与剤
本発明で用いられる粘着付与剤は固体の非晶性ポリマーであり、通常粘着付与樹脂として粘着テープ、塗料、およびホットメルト接着剤用分野に用いられており、重合されるモノマー源の違いにより次の様な樹脂を列挙することができる。たとえば、石油、ナフサなどの分解によって得られるＣ４留分、Ｃ５留分、これらの混合物あるいはこれらの任意の留分、たとえばＣ５留分中のイソプレンおよび１，３−ペンタジエンなどを主原料とする脂肪族系炭化水素樹脂、石油、ナフサなどの分解によって得られるＣ９留分中のスチレン誘導体およびインデン類を主原料とする芳香族系炭化水素樹脂、Ｃ４・Ｃ５留分の任意の留分とＣ９留分を共重合した脂肪族・芳香族共重合炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂を水素添加した脂環族系炭化水素樹脂、脂肪族、脂環族および芳香族を含む構造をもつ合成テルペン系炭化水素樹脂、テレピン油中のα，β−ピネンを原料とするテルペン系炭化水素樹脂、コールタール系ナフサ中のインデンおよびスチレン類を原料とするクマロンインデン系炭化水素樹脂、低分子量スチレン系樹脂およびロジン系炭化水素樹脂などである。
【０００９】
これらの粘着付与剤（Ｂ）の中でも脂肪族系炭化水素樹脂および芳香族系炭化水素樹脂を水素添加した脂環族系炭化水素樹脂が、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体などの分散性が良いので好ましく、更には軟化点（環球法）が７０〜１５０℃、好ましくは８０〜１４０℃および芳香族核への水素添加率が８０％以上、好ましくは８５％以上の脂環族系炭化水素が特に好ましい。
【００１０】
このような粘着付与剤は、本発明に係る接着用組成物中に１〜３０重量％好ましくは５〜１５重量％の量で用いられる。この粘着付与剤の量が１重量％以上であると、ＥＶＯＨなどの基材に対する接着性が良好であり、３０重量％以下であると流動性が高くなりすぎず、成形性が良好である。
【００１１】
（Ｃ）変性プロピレン系重合体
本発明で用いられる（Ｃ）変性プロピレン系重合体は、プロピレン系重合体に、エチレン性不飽和単量体がグラフトしている。グラフト量は、好ましくは０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜５重量％である。このようなグラフト量の場合、基材に対する接着性が良好であり好ましい。
【００１２】
本発明のグラフト変性プロピレン系重合体のベースとなるプロピレン系重合体は、プロピレン単独重合体又はプロピレンとそれ以外のα―オレフィンの合計モル数に基づいてプロピレン以外の該α―オレフィンが１０モル％以下、好ましくは７％以下を占める、プロピレンとそれ以外のα―オレフィンとのランダム共重合体である。
プロピレン以外のα−オレフィンとしては、通常炭素数２０以下のα−オレフィン、具体的にはたとえばエチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−テトラデセン、１−オクタデセンなどが用いられ、それぞれ単独あるいは二種以上の混合して用いられる。
プロピレン系重合体のＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、０．１〜５０ｇ／１０分が好ましく、５．０〜３０ｇ／１０分がより好ましい。
また密度は０．８８０〜０．９１０ｇ／ｃｍ^３が好ましく、０．８８０〜０．９００ｇ／ｃｍ^３がより好ましい。
【００１３】
エチレン性不飽和単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸またはその誘導体、
不飽和ニトリル、不飽和エポキシ、不飽和アミン、等が挙げられる。なかでも不飽和カルボン酸またはその誘導体が好ましい。
【００１４】
前記不飽和カルボン酸またはその誘導体としては、アクリル酸、マレイン酸、フマール酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸（商品名）（エンドシス−ビシクロ［２，２，１］ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸）などの不飽和カルボン酸、またはこれらの誘導体、たとえば酸ハライド、アミド、イミド、無水物、エステルなどが挙げられ、具体的には、塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエートなどが例示される。これらの中では、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好適であり、とくにマレイン酸、ナジック酸またはこれらの酸無水物が好適である。
【００１５】
該不飽和エチレン性単量体を前記プロピレン系重合体にグラフト共重合して変性物（Ｃ）を製造するには、従来公知の種々の方法を採用することができる。
たとえば、プロピレン系重合体を溶融させグラフトモノマーを添加してグラフト共重合させる方法あるいは溶媒に溶解させグラフトモノマーを添加してグラフト共重合させる方法がある。いずれの場合にも、前記グラフトモノマーを効率よくグラフト共重合させるためには、ラジカル開始剤の存在下に反応を実施することが好ましい。グラフト反応は、通常６０〜３５０℃の温度で行われる。ラジカル開始剤の使用割合は、ポリエチレン１００重量部に対して通常０．００１〜１重量部の範囲である。
【００１６】
ラジカル開始剤としては、有機ペルオキシド、有機ペルエステル、たとえばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ペルオキシドベンゾエート）ヘキシン−３、１，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルアセテート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルフェニルアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペル−ｓｅｃ−オクトエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルピバレート、クミルペルピバレートおよびｔｅｒｔ−ブチルペルジエチルアセテート、その他アゾ化合物、たとえばアゾビスイソブチロニトリル、ジメチルアゾイソブチレートが用いられる。これらのうちではジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンなどのジアルキルペルオキシドが好ましい。
【００１７】
このような変性プロピレン系重合体（Ｃ）は、本発明に係る接着用組成物中に、１〜２０重量％、好ましくは３〜１５重量％の量で用いられる。変性プロピレン系重合体（Ｃ）の量がこの範囲内であると接着性が良好であり好ましい。
【００１８】
（Ｄ）高圧法低密度ポリエチレン
本発明で用いられる高圧法低密度ポリエチレンは、メルトフローレートＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは１〜２０ｇ／１０分であり、密度が０．９０５〜０．９４０ｇ／ｃｍ^３好ましくは０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ^３である。ＭＦＲが５０ｇ／１０分以下のものは、ネックインの改良効果が大きく、一方ＭＦＲが０．１ｇ／１０分以上のものは、成形性が良好であり好ましい。
上記のような高圧法低密度ポリエチレンを、本発明に係る接着用変性ポリオレフィン組成物中に含有させることによって、この組成物をラミネート時に用いた際に、ネックイン現象を著しく低減させることができるようになる。
このような高圧法低密度ポリエチレンは、本発明に係る接着用組成物中に、１〜１５重量％、好ましくは３〜１３重量％の量で用いられる。高圧法低密度ポリエチレンの量が１重量以上では、ラミネート時のネックイン現象を充分に低減することができるため好ましい。一方１５重量％以下であると基材に対する接着性が高いので好ましい。
【００１９】
本発明で用いられる高圧法低密度ポリエチレンは、公知のチューブラー反応機、オートクレーブ反応機等にて、エチレンをラジカル重合開始剤の存在下、高圧の下でラジカル重合されて製造される長鎖分岐を有する分岐の多いポリエチレン樹脂であって、必要に応じ、他の重合性単量体が少量共重合されていてもよい。このような重合性単量体としては、たとえばα− オレフィン、酢酸ビニル、アクリル酸エステルなどが挙げられる。本発明で用いられる高圧法低密度ポリエチレン（Ａ）としては、具体的には、エチレン単独重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体などが挙げられる。
【００２０】
（Ｅ）エチレン・α−オレフィンランダム共重合体
本発明で用いられる非晶性ないし低結晶性のエチレン・α−オレフィンランダム共重合体は、メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．０１〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．２〜１０ｇ／１０分であり、密度が０．９００ｇ／ｃｍ^３以下、好ましくは０．８５０〜０．９００ｇ／ｃｍ^３、より好ましくは０．８５５〜０．８９５ｇ／ｃｍ^３であり、エチレン含有量が３５〜９５モル％、好ましくは５０〜９３モル％である。
メルトフローレートが上記範囲以内であると、成形性がよく、接着強度が高いため好ましい。また、密度が、０．９００ｇ／ｃｍ^３以下であると、ＥＶＯＨなどの基材との接着強度が高いので好ましい。さらにＸ線による結晶化度が４０％以下であると、ＥＶＯＨなどの基材との接着強度が高いので好ましい。
【００２１】
本発明のエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｅ）を構成するエチレン以外のα−オレフィンとしては、通常炭素数３〜２０のα−オレフィン、具体的にはたとえばプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−テトラデセン、１−オクタデセンなどが用いられ、それぞれ単独あるいは二種以上の混合して用いられる。
本発明のエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｅ）は、前述のように、低結晶性もしくは非晶性のポリオレフィンであり、低結晶性の共重合体はその融点（ＡＳＴＭＤ３４１８）が通常１００℃以下である。
このようなエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｅ）は、本発明に係る接着用組成物中に、１〜３０重量％好ましくは１０〜２０重量％の量で用いられる。エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｅ）の量がこの範囲であると、基材の接着性、成形性が良好であり、好ましい。
【００２２】
また、本発明のエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｅ）は、その一部又は全体がエチレン性不飽和単量体でグラフト変性されていてもよい。
グラフト量は、好ましくは０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜５．０重量％である。
ここでエチレン性不飽和単量体としては、前述の（Ｃ）変性プロピレン系重合体の項目で例示したものを挙げることができる。
エチレン性不飽和単量体は、（Ｃ）変性プロピレン系重合体のグラフト変性に用いたものと同一でも異なっていてもよいが、同一のエチレン性不飽和単量体を用いることが好ましい。
【００２３】
該不飽和エチレン性単量体を前記エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｅ）にグラフト共重合して変性物（Ｃ）を製造するには、従来公知の種々の方法を採用することができる。
たとえば、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｅ）を溶融させグラフトモノマーを添加してグラフト共重合させる方法あるいは溶媒に溶解させグラフトモノマーを添加してグラフト共重合させる方法がある。いずれの場合にも、前記グラフトモノマーを効率よくグラフト共重合させるためには、ラジカル開始剤の存在下に反応を実施することが好ましい。グラフト反応は、通常６０〜３５０℃の温度で行われる。ラジカル開始剤の使用割合は、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｅ）１００重量部に対して通常０．００１〜１重量部の範囲である。
ラジカル開始剤としては、前述の（Ｃ）変性プロピレン系重合体の項目で例示したものを挙げることができる。
【００２４】
本発明の組成物を得るには、前記（Ａ）プロピレン系重合体と、（Ｂ）粘着付与剤と、（Ｃ）変性プロピレン系重合体と、（Ｄ）高圧法低密度ポリエチレンと、（Ｅ）エチレン・α−オレフィン共重合体を前記範囲で種々公知の方法、たとえばヘンシェルミキサー、ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラブレンダーなどで混合する方法、あるいは混合後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどで溶融混練後、造粒あるいは粉砕する方法を採用すればよい。
本発明の組成物には、前記成分に加えて、必要に応じて、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、顔料、染料、発錆防止剤などを本発明の目的を損わない範囲で配合しておいてもよい。
【００２５】
積層構造物
本発明の積層構造物は、基材層の少なくとも一方の面に前記変性ポリオレフィン組成物からなる層が積層されている。
前記基材は、無機物蒸着層で被覆した基材であることが好ましい。
片面が無機物蒸着層で被覆された基材を用いる場合、本発明の変性ポリオレフィン組成物の層は、基材の無機物蒸着面に接していても良く、反対側に接していても良いが、無機物蒸着層が外側に配置する場合は、保護層を一層以上積層することもできる。
基材の形態に特に制限はなく、例えばフィルム、容器、管等どのような形態でもよい。
本発明に用いる基材としては、フィルム形成能を有する任意の重合体あるい紙、アルミニウム箔、セロハンなどを使用することができる。このような重合体としては、たとえば、高密度ポリエチレン、中、低密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、アイオノマー、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテンなどのオレフィン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリアクリロニトリルなどのビニル共重合体、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン７、ナイロン１０、ナイロン１、ナイロン１２、ナイロン６１０、ポリメタキシレンアジパミドなどのポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリビニルアルコール、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリカーボネートなどを挙げることができる。
これらの基材は目的により適宜選択することができる。たとえば、被包装物が腐食しやすい食品の場合には、ポリアミド、ポリ塩化ビニリデン、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ポリエステルの如く、透明性、剛性、ガス透過抵抗性に優れた樹脂が選択される。菓子や繊維包装などに対しては、透明性、剛性、水透過抵抗性の良好なポリプロピレンなどを外層として選択することができる。また基材が重合体であれば一軸または二軸に延伸されていてもよい。
無機物蒸着に用いる無機物としては、アルミニウム、金、銀等の金属、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウム、インジウム−亜鉛酸化物等の酸化物等があげられるが、価格、ガスバリアー性の点でアルミニウム、酸化アルミニウム、酸化珪素が好適である。
蒸着層の厚みは特に制限はないが、好ましくは５０〜５０００Åの範囲、より好ましくは３００〜２０００Åの範囲がよい。
【００２６】
本発明の組成物を用いて、積層体を得る方法としては、たとえば、予め成形した基材に、本発明の組成物、および積層体を構成する他の１種もしくは２種以上の樹脂を、それぞれ別個の押出機で溶融し、溶融後、２層もしくは３層以上の構造のダイに別々に供給し、前記基材上に、本発明の組成物が基材側に来るように共押出ラミする方法、あるいは、予め成形した前記基材２層の間に組成物を溶融押出するいわゆるサンドイッチラミネート法などが上げられる。ここで用いられるダイはいわゆるフラットダイで、ブラックボックスを使用したシングル・マニホールド形式、あるいはマルチ・マニホールド形式の何れを用いても良い。
なお本発明に係る接着用変性ポリオレフィン組成物層の厚みは特に制限はないが、０．００５〜１ｍｍの範囲であることが好ましい。
【００２７】
【発明の効果】
本発明に係る接着用変性ポリオレフィン組成物は、種々の基材に対して優れた接着性を示すとともに、特に高温雰囲気下での層間接着力に優れている。
【００２８】
【実施例】
以下本発明を実施例による説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例中、接着強度（Ｎ／１５ｍｍ）はＪＩＳＫ６８５４に記載の方法に準じ（試験片；フィルム、試験片の幅；１５ｍｍ）、測定を行った。
（実施例１）
（１）プロピレンとエチレンのランダム共重合体（ＭＦＲ＝２０．０ｇ／１０分；エチレン含量４モル％；表１中のＰＰ１）６０重量部、無水マレイン酸３．０重量％がグラフトされた変性プロピレン単独重合体（ＭＦＲ＝１００ｇ／１０分；表１中の変性ＰＰ）５重量部、エチレンとプロピレンの共重合体（ＭＦＲ＝０．７ｇ／１０分；密度＝０．８７ｇ／ｃｍ^３；エチレン８１モル％、プロピレン１９モル％；表１中のＥＰＲ）１５重量部、高圧法低密度ポリエチレン（ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分；表１中のＨＰＬＤＰＥ）１０重量部、粘着付与剤（荒川化学製商品名”アルコンＰ１２５”）１０重量部、を２３０℃で単軸押出機により溶融混合し、本発明の変性ポリオレフィン組成物を得た。
（２）上記変性ポリオレフィン組成物を接着剤層とする積層体、すなわち酸化アルミ蒸着フィルム層／上記変性ポリオレフィン組成物層／酸化アルミ蒸着フィルム層（１２μｍ／２０μｍ／１２μｍ）の多層積層体（フィルム）を、酸化アルミ蒸着面に変性ポリオレフィン組成物層が接するように押出コーティング法によるサンドラミネーションによって５０ｍ／分の引取速度で製造した。
（なお、酸化アルミ蒸着フィルムは、二軸延伸したポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に酸化アルミを蒸着したフィルムである。）
（３）このフィルムの成形後、接着力を測定した結果を表１に示す。
【００２９】
（実施例２）
実施例１において、ＥＰＲ１５重量部に代えて無水マレイン酸０．５重量％がグラフトされた変性エチレン・１−ブテン共重合体（ＭＦＲ＝２．０ｇ／１０分；密度＝０．８９ｇ／ｃｍ^３；エチレン８９モル％、１−ブテン１１モル％；表１中の変性ＥＢＲ）１５重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。
【００３０】
（比較例１）
（１）実施例１で用いたＰＰ１を７０重量部と、変性ＰＰを５重量部、ＥＰＲを１５重量部、ＬＤＰＥを１０重量部を用い、粘着付与剤を用いずに、実施例１と同様の方法で比較組成物を得た。
（２）この組成物を用い、その他は実施例１（２）と同様にして、３層積層体フィルムを製造した。
（３）このフィルムを用い、その他は実施例１（３）と同様にして、接着力を測定した結果を表１に示す。
【００３１】
（比較例２）
（１）ＭＦＲ＝１０ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃／２．１６ｋｇ荷重）、密度＝０．９１０ｇ／ｃｍ３のＬＬＤＰＥを４５重量部と、無水マレイン酸が０．５ｗｔ％グラフトされた変性ＬＬＤＰＥ（ＭＦＲ＝１．０ｇ／１０ｍｉｎ）を２０重量部、ＥＰＲを１５重量部、ＬＤＰＥを１０重量部、粘着付与剤を１０重量部を用い、実施例１と同様の方法で比較組成物を得た。
（２）この組成物を用い、その他は実施例１（２）と同様にして、３層積層体フィルムを製造した。
（３）このフィルムを用い、その他は実施例１（３）と同様にして、接着力を測定した結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】

Claims

（Ａ）２３０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレート：０．１〜５０ｇ／１０分であるプロピレン系重合体、ここで該プロピレン系重合体はプロピレン単独重合体又はプロピレンとそれ以外のα―オレフィンの合計モル数に基づいてプロピレン以外の該α―オレフィンが１０モル％以下を占めるプロピレンとそれ以外のα―オレフィンとのランダム共重合体である、…５〜９６重量％、
（Ｂ）粘着付与剤…１〜３０重量％、
（Ｃ）エチレン性不飽和単量体でグラフト変性されたプロピレン系重合体、ここでプロピレン系重合体はプロピレン単独重合体又はプロピレンとそれ以外のα―オレフィンの合計モル数に基づいてプロピレン以外の該α―オレフィンが１０モル％以下を占めるプロピレンとそれ以外のα―オレフィンとのランダム共重合体である、…１〜２０重量％、
（Ｄ）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレート：０．１〜５０ｇ／１０分、密度：０．９０５〜０．９４０ｇ／ｃｍ^３である高圧法低密度ポリエチレン…１〜１５重量％、および
（Ｅ）２３０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが０．０１〜１０ｇ／１０分、密度が０．９００ｇ／ｃｍ^３以下の非晶性ないし低結晶性のエチレン・α―オレフィンランダム共重合体、ここでエチレン・α−オレフィンランダム共重合体はエチレンと他のα―オレフィンの合計モル数に基づいてエチレンが３５〜９５モル％、他のα―オレフィンが５〜６５モル％であるエチレンとα―オレフィンとのランダム共重合体である、…１〜３０重量％
を含有する接着用変性ポリオレフィン組成物。
成分（Ｅ）の一部又は全体が、エチレン性不飽和単量体でグラフトされている請求項１に記載の接着用変性ポリオレフィン組成物。
基材層の少なくとも一方の面に請求項１又は２に記載の変性ポリオレフィン組成物からなる層が積層されている積層構造物。
基材が無機物蒸着層で被覆された基材である請求項３に記載の積層構造物。