WO2022196220A1 - 樹脂組成物、該樹脂組成物を含むフィルムおよびその用途 - Google Patents

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洸哉 吉本
悠平 居在家
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三井化学株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a resin composition, a film containing the resin composition, and uses thereof.
  • polypropylene has been widely used as a thermoplastic molding material with excellent rigidity, heat resistance, and transparency. Since this polypropylene is a non-polar material, it has poor adhesion to metal materials such as aluminum and polar materials such as ethylene-vinyl alcohol copolymer. Techniques for modifying polypropylene with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof are widely known for the purpose of improving adhesion. Moreover, since polypropylene is inferior in flexibility, when it is used as an adhesive resin, polypropylene is usually blended with a soft rubber component. A polypropylene-based adhesive resin having improved adhesiveness has been proposed by blending polypropylene with a soft rubber component (Patent Document 1).
  • ethylene-vinyl alcohol copolymer which has gas barrier properties
  • a polar resin such as polyamide (PA) or polyester (eg polyethylene terephthalate (PET)
  • PET polyethylene terephthalate
  • a multi-layer film for drawing has been proposed, for example, in Patent Document 2 and the like.
  • polypropylene is also used as a building and industrial material because it has moderate flexibility, abrasion resistance, scratch resistance, heat resistance, chemical resistance, and post-processing properties.
  • construction and industrial materials include decorative films that are used as decorative boards by laminating them with an adhesive to the surfaces of wooden boards, inorganic boards, metal plates, and the like.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-200003 proposes a technique of bonding a pattern layer on a base film constituting a decorative film and a polypropylene protective layer for protecting the pattern layer via a polypropylene-based adhesive resin layer.
  • JP-A-04-300933 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-301675 Japanese Patent No. 4803441 JP 2014-210841 A JP 2014-225378 A WO2014/106887
  • the present invention has been made in view of the above problems, and provides an adhesive resin composition that can form food packaging materials, construction and industrial materials, and secondary battery members that are excellent in low-temperature adhesion and whitening prevention, and the composition.
  • An object of the present invention is to provide a film containing an object, a food packaging material containing the film, a building/industrial material, and a member for a secondary battery.
  • the present inventors have studied to solve the above problems. As a result, the inventors have found that the above problems can be solved by the following aspects, and have completed the present invention.
  • the content of the propylene-based polymer (A) satisfying the following (a) is 10 to 99.9 parts by mass
  • the content of the propylene-based polymer (B) satisfying the following (b) is 0 to 40 parts by mass
  • the content of polyolefin (C) containing structural units derived from unsaturated carboxylic acid and/or derivatives thereof is 0.1 to 20 parts by mass
  • the content of the ethylene polymer (D) satisfying the following (d) is 0 to 40 parts by mass (provided that the total content of components (A), (B), (C) and (D) is 100 parts by mass)
  • resin composition (a) a melting point (Tm) observed in differential scanning calorimetry is less than 120°C and greater than or equal to 100°C; (b) MFR measured at 230 ° C.
  • the content of the propylene-based polymer (A) is 10 to 94.9 parts by mass;
  • the content of the propylene-based polymer (B) is 5 to 40 parts by mass,
  • the content of the polyolefin (C) is 0.1 to 20 parts by mass,
  • the content of the ethylene polymer (D) is 0 to 40 parts by mass (provided that the total content of components (A), (B), (C) and (D) is 100 parts by mass) , the resin composition according to [1].
  • the content of the propylene-based polymer (A) is 10 to 94.9 parts by mass;
  • the content of the propylene-based polymer (B) is 0 to 40 parts by mass,
  • the content of the polyolefin (C) is 0.1 to 20 parts by mass,
  • the content of the ethylene polymer (D) is 5 to 40 parts by mass (provided that the total content of components (A), (B), (C) and (D) is 100 parts by mass) , the resin composition according to [1].
  • a monolayer or multilayer film comprising at least one layer containing the resin composition according to any one of [1] to [4].
  • At least one layer containing the resin composition according to any one of [1] to [4] and at least one layer selected from a metal-containing layer, a polyolefin layer and a polar resin layer wherein the layer containing the composition is in contact with at least one of the metal-containing layer, the polyolefin layer and the polar resin layer.
  • a food packaging material comprising the monolayer or multilayer film of [5], or the multilayer film of [6] or [7].
  • a building/industrial material comprising the monolayer or multilayer film of [5] or the multilayer film of [6] or [7].
  • a secondary battery member comprising the single-layer or multilayer film of [5], or the multilayer film of [6] or [7].
  • the secondary battery member according to [10] which is an exterior material for a lithium ion battery.
  • an adhesive resin composition capable of forming food packaging materials, construction and industrial materials, and secondary battery members excellent in low-temperature adhesion and whitening prevention, a film containing the composition, and the film.
  • Food packaging materials, construction and industrial materials, and secondary battery materials can be provided.
  • the resin composition of the present invention contains a propylene-based polymer (A) and a polyolefin (C) containing a structural unit derived from an unsaturated carboxylic acid and/or a derivative thereof, and further contains a propylene-based polymer (B ) or an ethylene-based polymer (D), or a propylene-based polymer (B) and an ethylene-based polymer (D).
  • Propylene polymer (A) examples include propylene homopolymers and copolymers of propylene and at least one ⁇ -olefin having 2 to 20 carbon atoms other than propylene.
  • ⁇ -olefins having 2 to 20 carbon atoms other than propylene include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene, etc., and ethylene or an ⁇ -olefin having 4 to 10 carbon atoms are preferred.
  • the copolymer of propylene and these ⁇ -olefins may be a random copolymer or a block copolymer. Structural units derived from these ⁇ -olefins can be contained in the copolymer of ⁇ -olefin and propylene in a proportion of 35 mol % or less, preferably 30 mol % or less.
  • the propylene-based polymer (A) satisfies the following requirement (a).
  • the melting point (Tm) observed in differential scanning calorimetry is lower than 120°C and higher than or equal to 100°C.
  • the melting point (Tm) is preferably 100 to 115°C, more preferably 100 to 110°C.
  • the propylene-based polymer (A) has a melt flow rate (MFR) of 0.01 to 1000 g/10 minutes, preferably 0.1 to 100 g/ Preferably in the 10 minute range.
  • MFR melt flow rate
  • the propylene-based polymer (A) may have either an isotactic structure or a syndiotactic structure, and either structure is selected in consideration of compatibility with the propylene-based polymer (B) as described later. be able to.
  • examples of the form of the propylene-based polymer (A) include an isotactic propylene-based polymer (A1) and a syndiotactic propylene-based polymer (A2).
  • the isotactic propylene-based polymer (A1) a homopolypropylene having excellent heat resistance, for example, a known homopolypropylene having a copolymerization component other than propylene of 3 mol% or less, a block having an excellent balance between heat resistance and flexibility.
  • Polypropylene for example known block polypropylene having a normal decane-eluted rubber component of usually 3 to 30% by mass, and random polypropylene having an excellent balance between flexibility and transparency, for example, a melting peak usually measured by a differential scanning calorimeter DSC Below 120 ° C., 100 ° C. or higher, preferably in the range of 100 to 110 ° C., known random polypropylenes can be mentioned. It is possible to use two or more of the polypropylene components in combination.
  • Such an isotactic propylene-based polymer (A1) is, for example, a Ziegler catalyst system comprising a solid catalyst component containing magnesium, titanium, halogen and an electron donor as essential components, an organoaluminum compound and an electron donor, or a metallocene It can be produced by polymerizing propylene or copolymerizing propylene with other ⁇ -olefins in a metallocene catalyst system using the compound as one component of the catalyst.
  • the syndiotactic propylene-based polymer (A2) contains 90 mol% or more of structural units derived from propylene and 10 mol% or less of structural units derived from one or more selected from ethylene and ⁇ -olefins having 4 to 20 carbon atoms. , Preferably, 91 mol% or more of structural units derived from propylene and 9 mol% or less of structural units derived from one or more selected from ethylene and ⁇ -olefins having 4 to 20 carbon atoms (however, the total of both structural units is 100 mol%).
  • Examples of ⁇ -olefins having 4 to 20 carbon atoms include 1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1 -dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene and the like.
  • the syndiotactic propylene-based polymer (A2) has a melting peak usually lower than 120°C, higher than 100°C, preferably in the range of 100 to 110°C, as measured by a differential scanning calorimeter DSC.
  • the syndiotactic propylene-based polymer (A2) can be produced, for example, using the method described in International Publication No. WO2011/078054.
  • (B) Propylene-Based Polymer The propylene-based polymer (B) satisfies the following requirement (b).
  • (b) MFR measured at 230 ° C. under a load of 2.16 kg in accordance with ASTM D1238 is in the range of 0.01 to 100 g / 10 minutes, and the following requirements (b-1) and (b-2) are satisfied. Fulfill.
  • (b-1) The melting point (Tm) is less than 100° C. or no melting point is observed.
  • (b-2) having a structural unit derived from propylene and a structural unit derived from at least one olefin selected from ethylene and an ⁇ -olefin having 4 to 20 carbon atoms, and ethylene and 4 carbon atoms;
  • the content of structural units derived from at least one ⁇ -olefin selected from ⁇ 20 is 40 mol% or less.
  • Requirement (b) and the like will be described in detail below.
  • the melt flow rate (MFR; ASTM D1238, 230° C., under 2.16 kg load) of the propylene-based polymer (B) is 0.01 to 100 g/10 min, preferably 0.1 to 30 g/10 min. be.
  • the propylene-based polymer (B) also satisfies requirements (b-1) and (b-2).
  • the melting point (Tm) observed in differential scanning calorimetry is less than 100°C or no melting point is observed.
  • no melting point is observed means that no crystal melting peak with a heat of crystal melting of 1 J/g or more is observed in the range of -150 to 200°C in differential scanning calorimetry.
  • the details of the melting point measurement conditions are as described in Examples below.
  • the melting point (Tm) is preferably 90°C or lower, more preferably 80°C or lower. If the melting point (Tm) satisfies the above conditions, it is preferable from the viewpoint of compatibility with the propylene-based polymer and low-temperature adhesion.
  • Requirement (b-2) It has a structural unit derived from propylene and a structural unit derived from at least one olefin selected from ethylene and an ⁇ -olefin having 4 to 20 carbon atoms, and is selected from ethylene and 4 to 20 carbon atoms.
  • the content of structural units derived from at least one ⁇ -olefin is 40 mol % or less.
  • ⁇ -olefins having 4 to 20 carbon atoms include 3-methyl-1-butene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1 -dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene and the like.
  • At least one olefin selected from ethylene and ⁇ -olefins having 4 to 20 carbon atoms is particularly preferably ethylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene and 1-octene.
  • the content of structural units derived from ethylene and at least one ⁇ -olefin selected from 4 to 20 carbon atoms is preferably 40 mol% or less, more preferably 35 mol% or less.
  • the density of the propylene-based polymer (B) measured by JIS K7112 is preferably 0.85 to 0.89 g/cm 3 , more preferably 0.86 to 0.88 g/cm 3 . is.
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ ] of the propylene-based polymer (B) measured in decalin at 135° C. is desirably 0.1 to 10 dL/g, preferably 0.5 to 10 dL/g.
  • This propylene-based polymer (B) has a single glass transition temperature, and the glass transition temperature (Tg) obtained by differential scanning calorimetry (DSC) is usually -50°C to 10°C, preferably - It is in the range of 45°C to 5°C, more preferably -40°C to 0°C.
  • the propylene-based polymer (B) preferably has a glass transition temperature (Tg) within the above range because it is excellent in cold resistance and low-temperature properties.
  • Differential scanning calorimetry is performed, for example, as follows. About 10.00 mg of the sample was packed in a dedicated aluminum pan, and using a DSCRDC220 manufactured by Seiko Instruments Inc., the temperature was raised from 30 ° C. to 200 ° C. at a rate of 200 ° C./min. C. to -100.degree. C. at a rate of 10.degree. C./min, held at -100.degree.
  • the molecular weight distribution (Mw/Mn, polystyrene equivalent, Mw: weight average molecular weight, Mn: number average molecular weight) of the propylene-based polymer (B) measured by GPC is preferably 3.5 or less, more preferably 3.0. It is below. Moreover, a lower limit is 1.5 or more, for example.
  • a part of the propylene-based polymer (B) may be graft-modified with a polar monomer.
  • polar monomers include hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated compounds, amino group-containing ethylenically unsaturated compounds, epoxy group-containing ethylenically unsaturated compounds, aromatic vinyl compounds, vinyl ester compounds, and vinyl chloride.
  • the modified propylene-based polymer (B) is obtained by graft-polymerizing a polar monomer to the propylene-based polymer (B) as described above.
  • the polar monomer as described above is graft-polymerized to the propylene-based polymer (B)
  • the polar monomer is usually added in an amount of 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the propylene-based polymer (B). It is preferably used in an amount of 0.1 to 5 parts by weight.
  • This graft polymerization is usually carried out in the presence of a radical initiator.
  • a radical initiator an organic peroxide, an azo compound, or the like can be used.
  • the radical initiator can be used by mixing the propylene-based polymer (B) and the polar monomer as they are, or can be used after being dissolved in a small amount of organic solvent.
  • Any organic solvent capable of dissolving the radical initiator can be used without particular limitation as the organic solvent.
  • a reducing substance may be used when graft-polymerizing a polar monomer to the propylene-based polymer (B). Using a reducing substance can improve the grafting amount of the polar monomer.
  • Graft modification of the propylene-based polymer (B) with a polar monomer can be carried out by a conventionally known method.
  • the reaction can be carried out at a temperature of 70 to 200° C., preferably 80 to 190° C., for 0.5 to 15 hours, preferably 1 to 10 hours.
  • the modified propylene-based polymer (B) can also be produced by reacting the propylene-based polymer (B) with a polar monomer using an extruder or the like without a solvent. This reaction is preferably carried out at a temperature higher than the melting point of the propylene-based polymer (B), specifically 120 to 250° C. for 0.5 to 10 minutes.
  • the modified amount of the modified propylene-based polymer thus obtained (graft amount of polar monomer) is usually 0.1 to 10% by mass, preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass. % by mass is desirable.
  • the propylene-based polymer composition of the present invention contains the above modified propylene-based polymer, the adhesiveness and compatibility with other resins are excellent, and the wettability of the molded article surface may be improved.
  • the propylene-based polymer (B) can be produced, for example, using the method described in International Publication No. WO2004/087775.
  • Preferred forms of the propylene-based polymer (B) include the following propylene/1-butene copolymer (B1), propylene/ethylene copolymer (B2), and propylene/ethylene/1-butene copolymer (B3). and atactic propylene homopolymer (B4).
  • the propylene/1-butene copolymer (B1) contains structural units derived from propylene in an amount of 60 to 90 mol%, preferably 70 to 85 mol% in the propylene-based polymer (B) described above. contains.
  • the propylene/1-butene copolymer (B1) having such a composition has good compatibility with the propylene-based polymer (A).
  • the propylene/ethylene copolymer (B2) contains 60 to 95 mol %, preferably 75 to 90 mol %, of structural units derived from propylene in the propylene polymer (B) described above.
  • the propylene/ethylene/1-butene copolymer (B3) contains structural units derived from propylene in an amount of 60 to 95 mol%, preferably 70 to 90 mol%, in the propylene-based polymer (B) described above. , Structural units derived from ethylene in an amount of 2 to 25 mol%, preferably 5 to 20 mol%, Structural units derived from 1-butene in an amount of 3 to 30 mol%, preferably 5 to 25 mol% contains an amount of
  • the atactic propylene homopolymer (B4) has a mesopentad fraction of 20 to 80%, preferably 30 to 60% in the propylene polymer (B) described above.
  • Polyolefin (C) containing structural units derived from unsaturated carboxylic acid and/or its derivative Polyolefin (C) is obtained by modifying polyolefin with unsaturated carboxylic acid and/or its derivative, and contains structural units derived from the unsaturated carboxylic acid and/or its derivative.
  • polyolefins to be modified examples include polypropylene (c1), ethylene/propylene/ ⁇ -olefin copolymer (c2) and ethylene/ ⁇ -olefin copolymer (c3).
  • the polyolefin (C) may be used singly or as a mixture of two or more.
  • any one of a modified polypropylene (c1), a modified ethylene/propylene/ ⁇ -olefin copolymer (c2) and a modified ethylene/ ⁇ -olefin copolymer (c3), or two of these It may be a mixture of more than one species.
  • the polypropylene (c1) is, for example, a propylene homopolymer and/or a propylene/ ⁇ -olefin copolymer.
  • the ⁇ -olefins are not limited, but preferably include ethylene and ⁇ -olefins having 4 to 20 carbon atoms, and these ⁇ -olefins may be used singly or in combination of two or more.
  • Preferred ⁇ -olefins are ethylene and ⁇ -olefins having 4 to 10 carbon atoms, and ethylene and ⁇ -olefins having 4 to 8 carbon atoms are particularly preferred.
  • the content of structural units derived from propylene in the propylene/ ⁇ -olefin copolymer is at least 50 mol % or more and less than 100%.
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ ] of polypropylene (c1) is preferably 0.1 to 10 dl/g. When the intrinsic viscosity [ ⁇ ] is within this range, a composition having excellent moldability and mechanical strength can be obtained.
  • the method for producing polypropylene (c1) is not particularly limited, and examples include known methods using known catalysts such as Ziegler-Natta catalysts and metallocene catalysts.
  • Polypropylene (c1) is preferably a crystalline polymer, and in the case of a copolymer, it may be a random copolymer or a block copolymer.
  • stereoregularity and molecular weight are not particularly limited as long as they satisfy moldability and have strength enough to withstand use when formed into a molded product. It is also possible to use a commercially available resin as it is.
  • the ethylene/propylene/ ⁇ -olefin copolymer (c2) is defined, for example, by the following (i) and (ii).
  • (i) Contains 45 to 90 mol % of structural units derived from propylene, 2 to 25 mol % of structural units derived from ethylene, and 3 to 30 mol % of structural units derived from ⁇ -olefin having 4 to 20 carbon atoms.
  • (ii) Intrinsic viscosity [ ⁇ ] in decalin at 135° C. is in the range of 0.1 to 10 dl/g.
  • ⁇ -olefins having 4 to 10 carbon atoms can be suitably used, and one kind or two or more kinds may be used.
  • the ratio of structural units derived from each monomer is preferably propylene 60 to 95 mol%, ethylene 2 to 25 mol%, ⁇ -olefin 3 to 30 mol%, propylene 70 to 90 mol%, ethylene 5 to 20 mol%, ⁇ -Olefin 5-25 Mole % is more preferred.
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ ] is more preferably in the range of 0.5-8, more preferably in the range of 0.8-6.
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ ] is within the above range, an adhesive with excellent balance between flexibility and mechanical strength and high adhesion can be obtained.
  • the method for producing the ethylene/propylene/ ⁇ -olefin copolymer (c2) is not particularly limited, and it can be produced by a known method using a known catalyst such as a Ziegler-Natta catalyst or a metallocene catalyst. .
  • the ethylene/propylene/ ⁇ -olefin copolymer (c2) has no particular restrictions on its stereoregularity and molecular weight as long as it satisfies moldability and has strength enough to withstand the use of a molded product. do not have. It is also possible to use a commercially available resin as it is.
  • the ethylene/ ⁇ -olefin copolymer (c3) is defined, for example, by (iii) and (iv) below.
  • Intrinsic viscosity [ ⁇ ] in decalin at 135° C. is in the range of 0.1 to 10 dl/g.
  • ⁇ -olefins having 3 to 10 carbon atoms are more suitable, and one kind may be used alone or two or more kinds may be used.
  • the ratio of structural units derived from each monomer is preferably 55 to 98 mol % ethylene and 2 to 45 mol % ⁇ -olefin, more preferably 60 to 95 mol % ethylene and 5 to 40 mol % ⁇ -olefin.
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ ] is more preferably in the range of 0.5-8, more preferably in the range of 0.8-6.
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ ] is within the above range, a composition with excellent balance between flexibility and mechanical strength and high adhesive strength can be obtained.
  • the method for producing the ethylene/ ⁇ -olefin copolymer (c3) is not particularly limited, and includes known methods using known catalysts such as Ziegler-Natta catalysts and metallocene catalysts.
  • the ethylene/ ⁇ -olefin copolymer (c3) has excellent moldability, and the molecular weight is not particularly limited as long as it can ensure strength enough to withstand use when formed into a molded product.
  • the ethylene/ ⁇ -olefin copolymer (c3) a commercially available resin can be used as it is.
  • unsaturated carboxylic acids and/or derivatives thereof that modify these polyolefins include unsaturated compounds having one or more carboxylic acid groups, esters of compounds having carboxylic acid groups and alkyl alcohols, and one or more carboxylic anhydride groups.
  • An unsaturated compound etc. can be mentioned.
  • a vinyl group, a vinylene group, an unsaturated cyclic hydrocarbon group, etc. can be mentioned as an unsaturated group which an unsaturated compound has.
  • Unsaturated carboxylic acids and/or derivatives thereof may be used singly or in combination of two or more. Among these, unsaturated dicarboxylic acids and their acid anhydrides are preferred, and maleic acid, nadic acid and their acid anhydrides are particularly preferred.
  • the amount of structural units derived from unsaturated carboxylic acid and/or derivatives thereof contained in polyolefin (C) is preferably 0.01 to 10% by mass in terms of structural units derived from maleic anhydride, and preferably 0.1 It is more preferably ⁇ 5% by mass.
  • amount of structural units derived from an unsaturated carboxylic acid and/or a derivative thereof is within the above range, a resin composition having excellent balance between moldability and adhesion can be obtained.
  • the content ratio of structural units derived from propylene in structural units excluding structural units derived from unsaturated carboxylic acids and/or derivatives thereof is preferably 80 to 100 mol%, preferably 90 to 100 mol % is more preferred.
  • the content ratio of the propylene-derived structural unit is within the above range, a resin composition having excellent heat resistance can be obtained.
  • the method for grafting the unsaturated carboxylic acid and/or its derivative is not particularly limited, and conventionally known graft polymerization methods such as a solution method and a melt-kneading method can be employed. For example, a method of melting a polyolefin and adding an unsaturated carboxylic acid and/or its derivative thereto for graft reaction, or a method of dissolving a polyolefin in a solvent to form a solution and adding an unsaturated carboxylic acid and/or a derivative thereof thereto. and graft reaction.
  • Ethylene polymer (D) The ethylene-based polymer (D) satisfies the following requirements (d). (d) Ethylene homopolymer or copolymer of ethylene and at least one ⁇ -olefin selected from ⁇ -olefins having 3 to 20 carbon atoms, 190° C., 2.16 kg according to ASTM D1238 The MFR measured under load is in the range of 0.1 to 10 g/10 minutes.
  • the MFR is preferably in the range of 0.1 to 8 g/10 minutes, more preferably in the range of 0.1 to 6 g/10 minutes. When the MFR is within the above range, a composition having excellent balance between flexibility and mechanical strength and high adhesive strength can be obtained.
  • the ethylene/ ⁇ - Olefin copolymers are preferred.
  • an ⁇ -olefin having 3 to 10 carbon atoms can be more preferably used, and within this range, one type or two or more types may be used.
  • the ratio of each monomer component is preferably ethylene: 55 to 98 mol%, ⁇ -olefin: 2 to 45 mol%, ethylene: 60 to 95 mol%, ⁇ -olefin: 5 to 40 mol%. is more preferred.
  • the method for producing the ethylene polymer (D) is not particularly limited, and it can be produced by a known method using a known catalyst such as a high pressure method, Ziegler-Natta catalyst, metallocene catalyst, etc. .
  • the molecular weight is not particularly limited as long as it satisfies moldability and has strength enough to withstand use when formed into a molded product. It is also possible to use a commercially available resin as it is.
  • the ethylene polymer (D) may be grafted with a small amount of maleic anhydride or the like as long as it satisfies the above conditions. Further, as long as the above conditions are satisfied, after grafting a small amount of maleic anhydride or the like, the graft monomer may be further modified with diamine, carbodiimide or the like.
  • propylene/ethylene block copolymers, propylene homopolymers, and propylene/ethylene random copolymers having compositions different from those of the present invention are used as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the ratio of other components in the resin composition of the present invention is preferably 20% by mass or less.
  • antioxidants ultraviolet absorbers, neutralizers, nucleating agents, light stabilizers, antistatic agents, antiblocking agents, lubricants, odor adsorbents, antibacterial agents, pigments, inorganic and organic fillers, and various Known additives such as synthetic resins can be contained as necessary.
  • Resin Composition The resin composition of the present invention can be produced using a conventionally known method. For example, it can be produced by melt-kneading the above components.
  • the contents of the propylene-based polymer (A), the propylene-based polymer (B), the polyolefin (C), and the ethylene-based polymer (D) in the resin composition of the present invention are When the total content of the polymer (B), the polyolefin (C), and the ethylene polymer (D) is 100 parts by mass, the propylene polymer (A) is 10 to 99.9 parts by mass, the propylene polymer Polymer (B) 0 to 40 parts by mass, polyolefin (C) 0.1 to 20 parts by mass, ethylene polymer (D) 0 to 40 parts by mass, Propylene-based polymer (A) 10-94.9 parts by mass, propylene-based polymer (B) 5-40 parts by mass, polyolefin (C) 0.1-20 parts by mass, ethylene-based polymer (D) 0-40 It is preferably parts by mass, Propylene polymer (A) 10-89.5 parts by mass, propylene polymer (B) 5-40 parts by mass
  • the amount is up to 40 parts by mass, and it is a more preferred embodiment that the density of the ethylene polymer (D) is 0.87 g/cm 3 or less.
  • the density is more preferably 0.80 g/cm 3 or more.
  • the adhesiveness particularly the adhesiveness at low heat, specifically the adhesiveness at 140 ° C. or less is high, and the adhesiveness obtained from the composition is A film containing a layer that contains a coating is less likely to whiten during deformation processing.
  • the resin composition of the present invention preferably has an MFR of 0.1 g/10 min or more and 30 g/10 min or less, more preferably 1 g/10 min, measured at 230°C under a load of 2.16 kg according to ASTM D1238. It is 10 minutes or more and 20 g/10 minutes or less.
  • MFR 0.1 g/10 min or more and 30 g/10 min or less, more preferably 1 g/10 min, measured at 230°C under a load of 2.16 kg according to ASTM D1238. It is 10 minutes or more and 20 g/10 minutes or less.
  • the single-layer and multilayer films of the present invention are single-layer or multilayer films containing at least one layer containing the resin composition. That is, the single-layer film of the present invention is a film comprising a layer containing the resin composition, and the multilayer film is a multilayer film containing at least one layer containing the resin composition.
  • the single-layer and multilayer films of the present invention are excellent in whitening resistance during deformation processing. Therefore, when the single-layer and multilayer films of the present invention are used as food packaging materials, construction/industrial materials, and secondary battery members such as lithium-ion battery members, secondary processing of the film such as drawing and bending may occur. Whitening is less likely to occur. Therefore, the single-layer and multilayer films of the present invention can be suitably used as food packaging materials, construction/industrial materials, and secondary battery members.
  • polypropylene-based resins have been used as packaging materials for forming the outer packaging of lithium-ion batteries.
  • (C) and ethylene-based polymer (D) it is possible to prevent whitening, which could not be prevented with conventional polypropylene-based resins.
  • the multilayer film of the present invention includes, for example, at least one layer containing the resin composition, and one or both sides of the layer containing the composition are in contact with other layers contained in the multilayer film.
  • Other layers that are in contact with the layer containing the composition include, for example, a metal-containing layer, a polyolefin layer, and a polar resin layer.
  • the metal-containing layer include an aluminum layer, a copper layer, and a stainless steel layer.
  • the polyolefin layer include a polypropylene layer, a poly-4-methylpentene layer, and a polyethylene layer.
  • the polar resin layer include a polyamide layer. , an EVOH layer, a PET layer, a PBT layer, and the like.
  • the single-layer and multilayer films of the present invention can be obtained by melt extrusion molding, and can be produced by general industrial methods such as casting, inflation, and extrusion lamination.
  • ⁇ Member for secondary battery examples include, for example, a tab-lead film for lithium ion batteries (hereinafter also simply referred to as “tab-lead film”), an exterior material for lithium ion batteries (hereinafter simply referred to as “exterior material “Also called.) and the like.
  • the tab lead is a terminal for transferring electricity between the electrode and the outside in the battery, and has a metal layer as a lead base material and a tab lead film formed on at least one side of the lead base material.
  • the layer (film) made of the composition of the present invention is in contact with the lead substrate and can have other layers as necessary.
  • the tab lead film is formed to cover a part of the lead base material (lead conductor) and adhere to the inner surface of the exterior material in the lithium ion battery. Since the tab lead film of the present invention has excellent low-temperature adhesion properties, the adhesion temperature to the lead substrate can be made lower than in the past. can improve sexuality.
  • the bonding temperature with the lead substrate is not particularly limited as long as it is a temperature at which the tab lead film melts, but it is preferably 100 to 200°C, more preferably 130 to 180°C.
  • the heating time is also not particularly limited, but is preferably 1 second to 10 minutes, more preferably 1 second to 1 minute.
  • One embodiment of the tab lead film of the present invention is a laminated film having an adhesive layer made of the composition of the present invention and a heat-resistant layer.
  • the adhesive layer is adhered to the lead substrate, and the heat-resistant layer is adhered to the inner surface of the exterior material.
  • lead base material connected to the positive electrode of the lithium ion battery for example, a lead conductor made of aluminum, titanium, or an alloy containing at least one selected from these is used.
  • lead base material connected to the negative electrode of the lithium ion battery for example, a lead conductor made of copper, nickel, or an alloy containing at least one selected from these is used.
  • the heat-resistant layer examples include a layer made of polyolefin resin.
  • polyolefin resins examples include thermoplastic polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene. These may be used alone or in combination of two or more. It is preferable to use a polypropylene resin from the viewpoint of heat resistance. Also, the polyolefin resin may be crosslinked.
  • the embodiment of the exterior material of the present invention is not particularly limited as long as it has an adhesive layer made of the composition of the present invention. is mentioned.
  • MFR Melt flow rate
  • Density was measured according to JIS K7112 (density gradient tube method).
  • ⁇ Melting point> Melting points were measured using a differential scanning calorimeter (DSC) as follows. Approximately 5 mg of sample was sealed in an aluminum pan and heated from room temperature at 10°C/min to 230°C and the sample was held at 230°C for 10 minutes for complete melting. It was then cooled at 10°C/min to -20°C and after 10 minutes at -20°C, the sample was reheated at 10°C/min to 230°C. The peak temperature in this second heating test was taken as the melting point (Tm).
  • DSC differential scanning calorimeter
  • ⁇ Amount of graft modification The amount of structural units derived from unsaturated carboxylic acid and/or derivatives thereof (amount of graft modification) was measured by an infrared absorption spectrometer to determine the peak derived from the structural units (1790 cm ⁇ 1 when maleic anhydride was used). Intensities were measured and quantified using a previously prepared calibration curve.
  • JIS K6251 No. 2 dumbbells were punched out so as to be parallel to the flow direction of the single layer film. values were measured. Furthermore, the hue L value of a JIS K6251 No. 2 dumbbell elongated and deformed by 5 mm, 10 mm or 20 mm at a crosshead speed of 200 mm/min was measured using a tensile tester. The amount of change in hue L value after 5 mm elongation was ⁇ L (5 mm), the amount of change in hue L value after 10 mm elongation was ⁇ L (10 mm), and the amount of change in hue L value after 20 mm elongation was ⁇ L (20 mm).
  • An inner layer of the obtained multilayer film and an aluminum foil layer of a commercially available aluminum laminate film (aluminum foil/polyethylene terephthalate: 20/12 ⁇ m) are overlaid, and a heat sealer is used to seal at a temperature of 120°C, 130°C or 140°C.
  • a composite was produced by heat-sealing under conditions of a sealing pressure of 0.1 MPa and a sealing time of 10 seconds.
  • the adhesive strength (unit: N/15 mm) of the composite obtained at each sealing temperature was measured at room temperature of 23°C by the T-peel method using a tensile tester.
  • the crosshead speed was 300 mm/min.
  • Polyolefin used Polyolefins used in Examples and Comparative Examples are shown below. Unless otherwise specified, these polyolefins were prepared by polymerization according to a conventional method.
  • PP-1 metallocene-based random polypropylene (MFR: 8 g/10 min, density: 0.89 g/cm 3 , propylene content: 94 mol%, Ethylene content: 6 mol%, melting point: 105°C)
  • PP-2 metallocene-based random polypropylene (MFR: 7 g/10 min, density: 0.90 g/cm 3 , propylene content: 96 mol%, Ethylene content: 4 mol%, melting point: 125°C)
  • PP-3 metallocene-based random polypropylene (MFR: 7 g/10 min, density: 0.89 g/cm 3 , propylene content: 85 mol%, 1-butene content: 15 mol%, melting point 98°C)
  • PBR
  • Example 1 ⁇ Manufacture of adhesive> 80 parts by mass of PP-1, 10 parts by mass of EPR, and 10 parts by mass of modified PP were melt-kneaded at 230° C. using a single screw extruder to obtain a resin composition. This composition was designated Adhesive 1.
  • Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 5 resin compositions were produced in the same manner as in Example 1 according to the formulations shown in Table 1, respectively.
  • the composition obtained in Example 2 is Adhesive 2
  • the composition obtained in Example 3 is Adhesive 3
  • the composition obtained in Example 4 is Adhesive 4
  • the composition obtained in Comparative Example 1 The composition obtained in Comparative Example 2 is Adhesive 5
  • the composition obtained in Comparative Example 2 is Adhesive 6
  • the composition obtained in Comparative Example 3 is Adhesive 7
  • the composition obtained in Comparative Example 4 is Adhesive 8
  • Comparative Example The composition obtained in 5 was used as adhesive 9.

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Abstract

所定の要件を満たすプロピレン系重合体（Ａ）の含有量が１０～９９．９質量部、所定の要件を満たすプロピレン系重合体（Ｂ）の含有量が０～４０質量部、不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体から導かれる構造単位を含有するポリオレフィン（Ｃ）の含有量が０．１～２０質量部、所定の要件を満たすエチレン系重合体（Ｄ）の含有量が０～４０質量部である（ただし、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の含有量の合計を１００質量部とする）、樹脂組成物。

Description

樹脂組成物、該樹脂組成物を含むフィルムおよびその用途
　本発明は樹脂組成物、該樹脂組成物を含むフィルムおよびその用途に関する。
　従来からポリプロピレンは、剛性、耐熱性、透明性などに優れた熱可塑性成形材料として広く利用されている。このポリプロピレンは非極性材料であるため、例えば、アルミニウム等の金属材料や、エチレン・ビニルアルコール共重合体等の極性材料との接着性に乏しい。接着性改良を目的として、ポリプロピレンを不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性する技術が広く知られている。また、ポリプロピレンは柔軟性に劣るため、接着樹脂として用いる際は、通常、ポリプロピレンに軟質ゴム成分を配合している。ポリプロピレンに軟質ゴム成分を配合することで、接着性が改善されたポリプロピレン系接着樹脂が提案されている（特許文献１）。
　また、ポリプロピレンは気体透過性が大きいため、食品包装材として使用する際は、内容物の鮮度維持や消費期限を延ばすことを目的に、ガスバリア性を有するエチレン・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）やポリアミド（ＰＡ）、ポリエステル（例：ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ））などの極性樹脂と積層して用いられることが多い。このような多層フィルムは、絞り加工といった２次加工によりカップ、トレイ等の容器形状に加工して使用される。絞り加工用多層フィルムは、例えば、特許文献２などにおいて提案されている。
　さらに、ポリプロピレンは適度な柔軟性、耐摩耗性、耐傷付性、耐熱性、耐薬品性、後加工性等を備えることから、建築・産業用資材としても使用される。建築・産業用資材としては、木質系ボード類、無機系ボード類、金属板等の表面に接着剤で貼り合せて化粧板として使用される化粧フィルム等が挙げられる。化粧フィルムを構成する基材フィルム上の模様層と、該模様層を保護するためのポリプロピレン保護層を、ポリプロピレン系接着樹脂層を介して接着する技術が、特許文献３などにおいて提案されている。
　一方、リチウムイオン電池に代表される二次電池では、従来から金属製の缶が用いられてきた。近年では、製品の薄型化や多様化の要求に対して、アルミニウム箔に樹脂フィルムを積層した複合体を袋状にしたラミネート包装材が用いられるようになっている。リチウムイオン電池の正極および負極の金属基材には、アルミニウム、ニッケルなどの金属製のリード基材が電気を取り出すために取り付けられる。リード基材とラミネート包装材のアルミニウム箔との短絡や電解液の漏洩を防ぐため、リード基材とラミネート包装材の最内層の樹脂層（シーラント）とのシール強度を向上させる目的で、リード基材のシール部分にはフィルム形状の絶縁体（タブリードフィルム）を挟み込んでシールすることが一般的となっている。このようなタブリードフィルム等のタブリード用シール材は、例えば、特許文献４～６などにおいて提案されている。
特開平０４－３００９３３号公報 特開２０００－３０１６７５号公報 特許第４８０３４４１号公報 特開２０１４－２１０８４１号公報 特開２０１４－２２５３７８号公報 国際公開第２０１４／１０６８８７号
　近年、接着性を有するフィルムに対して、生産性向上のために、より少ない熱量で接着できる低温接着性を向上させることが求められている。さらに、カップ、トレイ等の容器形状に加工して使用される食品包装材用フィルムや、化粧フィルム等の建築・産業資材用フィルム、リチウムイオン電池用外装材などの二次電池用部材には絞り加工や折り曲げ加工といった２次加工がなされるため、２次加工時の白化防止も同時に要求される。しかしながら、特許文献２～６などの従来技術では、その要求を満足することが難しかった。
　本発明は、前記課題に鑑みてなされたものであり、低温接着性や白化防止に優れる食品包装材や建築・産業用資材、二次電池用部材を形成可能な接着性樹脂組成物、該組成物を含むフィルムおよび該フィルムを含む食品包装材や建築・産業用資材、二次電池用部材を提供することを目的とする。
　本発明者らは上記課題を解決すべく検討した。その結果、以下の態様により上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
［１］　下記（ａ）を満たすプロピレン系重合体（Ａ）の含有量が１０～９９．９質量部、
　下記（ｂ）を満たすプロピレン系重合体（Ｂ）の含有量が０～４０質量部、
　不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体から導かれる構造単位を含有するポリオレフィン（Ｃ）の含有量が０．１～２０質量部、
下記（ｄ）を満たすエチレン系重合体（Ｄ）の含有量が０～４０質量部
　である（ただし、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の含有量の合計を１００質量部とする）、樹脂組成物：
　（ａ）示差走査熱量測定において観測される融点（Ｔｍ）が１２０℃未満、１００℃以上である；
　（ｂ）ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して２３０℃、２．１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが０．０１～１００ｇ／１０分の範囲にあり、かつ下記要件（ｂ－１）および（ｂ－２）を満たす；
　（ｂ－１）示差走査熱量測定において観測される融点（Ｔｍ）が１００℃未満であるか、または融点（Ｔｍ）が観測されない；
　（ｂ－２）プロピレンから導かれる構成単位と、エチレンおよび炭素原子数４～２０のα－オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンから導かれる構成単位とを有し、エチレンおよび炭素原子数４～２０から選ばれる少なくとも１種のα－オレフィンから導かれる構成単位の含有量が４０ｍｏｌ％以下である；
　（ｄ）エチレン単独重合体またはエチレンと炭素原子数３～２０のα－オレフィンから選ばれる少なくとも１種のα－オレフィンとの共重合体であり、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して１９０℃、２．１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが０．１～１０ｇ／１０分の範囲である。
［２］　前記プロピレン系重合体（Ａ）の含有量が１０～９４．９質量部、
　前記プロピレン系重合体（Ｂ）の含有量が５～４０質量部、
　前記ポリオレフィン（Ｃ）の含有量が０．１～２０質量部、
　前記エチレン系重合体（Ｄ）の含有量が０～４０質量部
　である（ただし、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の含有量の合計を１００質量部とする）、［１］に記載の樹脂組成物。
［３］　前記プロピレン系重合体（Ａ）の含有量が１０～９４．９質量部、
　前記プロピレン系重合体（Ｂ）の含有量が０～４０質量部、
　前記ポリオレフィン（Ｃ）の含有量が０．１～２０質量部、
　前記エチレン系重合体（Ｄ）の含有量が５～４０質量部
　である（ただし、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の含有量の合計を１００質量部とする）、［１］に記載の樹脂組成物。
［４］　前記エチレン系重合体（Ｄ）の密度が、０．８７ｇ／ｃｍ3以下である、［３］に記載の樹脂組成物。
［５］　［１］～［４］のいずれか１つに記載の樹脂組成物を含む層を少なくとも１層含む、単層または多層フィルム。
［６］　少なくとも１層の［１］～［４］のいずれか１つに記載の樹脂組成物を含む層と、少なくとも２層の前記組成物を含む層以外の他の層とを含み、前記組成物を含む層の両面が前記他の層と接している多層フィルム。
［７］　少なくとも１層の［１］～［４］のいずれか１つに記載の樹脂組成物を含む層と、少なくとも１層の金属含有層、ポリオレフィン層および極性樹脂層から選ばれる層とを含み、前記組成物を含む層が、前記金属含有層、ポリオレフィン層および極性樹脂層のうちの少なくとも１層と接している多層フィルム。
［８］　［５］に記載の単層もしくは多層フィルム、または［６］もしくは［７］に記載の多層フィルムを含む食品包装材。
［９］　［５］に記載の単層もしくは多層フィルム、または［６］もしくは［７］に記載の多層フィルムを含む建築・産業用資材。
［１０] 　［５］に記載の単層もしくは多層フィルム、または［６］もしくは［７］に記載の多層フィルムを含む二次電池用部材。
［１１] 　リチウムイオン電池用外装材である［１０］に記載の二次電池用部材。
［１２] 　リチウムイオン電池用タブリードフィルムである［１０］に記載の二次電池用部材。
［１３］　［１］～［４］のいずれか１つに記載の樹脂組成物を溶融押出成形する、単層または多層フィルムの製造方法。
　本発明によれば、低温接着性や白化防止に優れる食品包装材や建築・産業用資材、二次電池用部材を形成可能な接着性樹脂組成物、該組成物を含むフィルムおよび該フィルムを含む食品包装材や建築・産業用資材、二次電池用部材を提供することができる。
　本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
　本発明の樹脂組成物は、プロピレン系重合体（Ａ）と不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体に由来する構造単位を含有するポリオレフィン（Ｃ）とを含有し、さらに、プロピレン系重合体（Ｂ）もしくはエチレン系重合体（Ｄ）、またはプロピレン系重合体（Ｂ）およびエチレン系重合体（Ｄ）を含有することができる。
プロピレン系重合体（Ａ）
　プロピレン系重合体（Ａ）としては、プロピレン単独重合体、またはプロピレンと少なくとも１種のプロピレン以外の炭素原子数が２～２０のα－オレフィンとの共重合体を挙げることができる。ここで、プロピレン以外の炭素原子数が２～２０のα－オレフィンとしては、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセンなどが挙げられ、エチレンまたは炭素原子数が４～１０のα－オレフィンが好ましい。
　プロピレンとこれらα－オレフィンとの共重合体は、ランダム共重合体でもよく、ブロック共重合体でもよい。これらのα－オレフィンから導かれる構造単位は、α－オレフィンとプロピレンとの共重合体中に３５モル％以下、好ましくは３０モル％以下の割合で含むことができる。
　プロピレン系重合体（Ａ）は下記要件（ａ）を満たす。
（ａ）示差走査熱量測定において観測される融点（Ｔｍ）が１２０℃未満、１００℃以上である。融点（Ｔｍ）が前記範囲内であることによって、本発明の樹脂組成物は耐白化性に優れ、低熱量接着性に優れる。
　前記融点（Ｔｍ）は、好ましくは１００～１１５℃、より好ましくは１００～１１０℃である。
　プロピレン系重合体（Ａ）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８ に準拠して２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１～１０００ｇ／１０分、好ましくは０．１～１００ｇ／１０分の範囲にあることが望ましい。
　前記プロピレン系重合体（Ａ）はアイソタクティック構造、シンジオタクティック構造のどちらでもよく、後述するようにプロピレン系重合体（Ｂ）との相容性を考慮していずれかの構造を選択することができる。
　つまり、前記プロピレン系重合体（Ａ）の形態としてアイソタクティックプロピレン系重合体（Ａ１）およびシンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ２）が挙げられる。
　アイソタクティックプロピレン系重合体（Ａ１）としては、耐熱性に優れるホモポリプロピレン、たとえば通常プロピレン以外の共重合成分が３ｍｏｌ％以下である公知のホモポリプロピレン、耐熱性と柔軟性とのバランスに優れるブロックポリプロピレン、たとえば通常３～３０質量％のノルマルデカン溶出ゴム成分を有する公知のブロックポリプロピレン、および柔軟性と透明性とのバランスに優れるランダムポリプロピレン、たとえば通常示差走査熱量計ＤＳＣにより測定される融解ピークが１２０℃未満、１００℃以上、好ましくは１００～１１０℃の範囲にある公知のランダムポリプロピレンが挙げられ、目的の物性を得るためにこれらの中から適宜選択することができ、または融点や剛性の異なる２種類以上の前記ポリプロピレン成分を併用することが可能である。
　このようなアイソタクティックプロピレン系重合体（Ａ１）は、例えばマグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分と有機アルミニウム化合物および電子供与体からなるチーグラー触媒系、またはメタロセン化合物を触媒の一成分として用いたメタロセン触媒系でプロピレンを重合あるいはプロピレンと他のα－オレフィンとを共重合することにより製造することができる。
　シンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ２）は、プロピレンから導かれる構造単位９０ｍｏｌ％以上と、エチレンおよび炭素原子数４～２０のα－オレフィンから選ばれる一種以上から導かれる構造単位を１０ｍｏｌ％以下含み、好ましくはプロピレンから導かれる構造単位９１ｍｏｌ％以上と、エチレンおよび炭素原子数４～２０のα－オレフィンから選ばれる一種以上から導かれる構造単位を９ｍｏｌ％以下含む（但し、両者の構造単位の合計を１００ｍｏｌ％とする）。
　炭素原子数４～２０のα－オレフィンとしては、１－ブテン、３－メチル－１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセンなどが挙げられる。
　シンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ２）は、示差走査熱量計ＤＳＣにより測定される融解ピークが通常１２０℃未満、１００℃以上、好ましくは１００～１１０℃の範囲にある。
　シンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ２）は、例えば国際公開番号ＷＯ２０１１／０７８０５４号に記載されているような手法を用いて製造することができる。
（Ｂ）プロピレン系重合体
　プロピレン系重合体（Ｂ）は、下記要件（ｂ）を満たす。
（ｂ）ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して２３０℃、２.１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが０．０１～１００ｇ／１０分の範囲にあり、かつ下記要件（ｂ－１）および（ｂ－２）を満たす。
　（ｂ－１）融点（Ｔｍ）が１００℃未満であるか、または融点が観測されない。
　（ｂ－２）プロピレンから導かれる構成単位と、エチレンおよび炭素原子数４～２０のα－オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンとから導かれる構成単位とを有し、エチレンおよび炭素原子数４～２０から選ばれる少なくとも１種のα－オレフィンから導かれる構成単位の含有量が４０ｍｏｌ％以下である。
　以下、要件（ｂ）等を詳説する。
要件（ｂ）
　プロピレン系重合体（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下）は、０．０１～１００ｇ／１０分であり、好ましくは０．１～３０ｇ／１０分である。
　またプロピレン系重合体（Ｂ）は、要件（ｂ－１）および（ｂ－２）を満たす。
（要件（ｂ－１））
　示差走査熱量測定において観測される融点（Ｔｍ）が１００℃未満であるか、または融点が観測されない。ここで、融点が観測されないとは、示差走査熱量測定において－１５０～２００℃の範囲において、結晶融解熱量が１Ｊ／ｇ以上の結晶融解ピークが観測されないことをいう。融点測定条件の詳細は、後述の実施例の項に記載したとおりである。
　前記融点（Ｔｍ）は、好ましくは９０℃以下、より好ましくは８０℃以下である。融点（Ｔｍ）が前記条件を満たすと、プロピレン系重合体との相溶性および低温接着性の面から好ましい。
（要件（ｂ－２））
　プロピレンから導かれる構成単位と、エチレンおよび炭素原子数４～２０のα－オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンとから導かれる構成単位とを有し、エチレンおよび炭素原子数４～２０から選ばれる少なくとも１種のα－オレフィンから導かれる構成単位の含有量が４０ｍｏｌ％以下である。
　炭素原子数４～２０のα－オレフィンとしては、３－メチル－１－ブテン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－エイコセンなどが挙げられる。エチレンおよび炭素原子数４～２０のα－オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンとしては、特にエチレン、１－ブテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテンが好ましい。
　エチレンおよび炭素原子数４～２０から選ばれる少なくとも１種のα－オレフィンから導かれる構成単位の含有量は、好ましくは４０ｍｏｌ％以下、より好ましくは３５ｍｏｌ％以下である。
（他の要件）
　プロピレン系重合体（Ｂ）のＪＩＳ　Ｋ７１１２（密度勾配管法）で測定した密度は、好ましくは０．８５～０．８９ｇ／ｃｍ3であり、より好ましくは０．８６～０．８８ｇ／ｃｍ3である。
　プロピレン系重合体（Ｂ）の１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］は、０．１～１０ｄＬ／ｇ、好ましくは０．５～１０ｄＬ／ｇであることが望ましい。
　このプロピレン系重合体（Ｂ）は、単一のガラス転移温度を有し、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られるガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常は－５０℃～１０℃、好ましくは－４５℃～５℃、より好ましくは－４０℃～０℃の範囲にある。プロピレン系重合体（Ｂ）は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が前記範囲内にあると、耐寒性、低温特性に優れるので好ましい。
　示差走査熱量測定は、たとえば次のようにして行われる。試料１０．００ｍｇ程度を専用アルミパンに詰め、セイコーインスツルメント（株）社製ＤＳＣＲＤＣ２２０を用い、３０℃から２００℃まで２００℃／ｍｉｎで昇温し、２００℃で５分間保持したのち、２００℃から－１００℃までを１０℃／ｍｉｎで降温し、－１００℃でさらに５分間保持し、次いで１０℃／ｍｉｎで昇温する際の吸熱曲線より前記ガラス転移温度（Ｔｇ）を求める。
　またプロピレン系重合体（Ｂ）のＧＰＣにより測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ、ポリスチレン換算、Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）は、好ましくは３．５以下、より好ましくは３．０以下である。また、下限値は、たとえば、１．５以上である。
　プロピレン系重合体（Ｂ）は、その一部が極性モノマーによりグラフト変性されていてもよい。極性モノマーとしては、水酸基含有エチレン性不飽和化合物、アミノ基含有エチレン性不飽和化合物、エポキシ基含有エチレン性不飽和化合物、芳香族ビニル化合物、ビニルエステル化合物、塩化ビニルなどが挙げられる。変性したプロピレン系重合体（Ｂ）は、上記のようなプロピレン系重合体（Ｂ）に、極性モノマーをグラフト重合させることにより得られる。プロピレン系重合体（Ｂ）に、上記のような極性モノマーをグラフト重合させる際には、極性モノマーは、プロピレン系重合体（Ｂ）１００質量部に対して、通常０．１～１０質量部、好ましくは０．１～５質量部の量で使用される。このグラフト重合は、通常ラジカル開始剤の存在下に行なわれる。ラジカル開始剤としては、有機過酸化物あるいはアゾ化合物などを用いることができる。ラジカル開始剤は、プロピレン系重合体（Ｂ）および極性モノマーとそのまま混合して使用することもできるが、少量の有機溶媒に溶解してから使用することもできる。この有機溶媒としては、ラジカル開始剤を溶解し得る有機溶媒であれば特に限定することなく用いることができる。またプロピレン系重合体（Ｂ）に極性モノマーをグラフト重合させる際には、還元性物質を用いてもよい。還元性物質を用いると、極性モノマーのグラフト量を向上させることができる。
　プロピレン系重合体（Ｂ）の極性モノマーによるグラフト変性は、従来公知の方法で行うことができ、たとえばプロピレン系重合体（Ｂ）を有機溶媒に溶解し、次いで極性モノマーおよびラジカル開始剤などを溶液に加え、７０～２００℃、好ましくは８０～１９０℃の温度で、０．５～１５時間、好ましくは１～１０時間反応させることにより行うことができる。また押出機などを用いて、無溶媒で、プロピレン系重合体（Ｂ）と極性モノマーとを反応させて、変性したプロピレン系重合体（Ｂ）を製造することもできる。この反応は、通常、プロピレン系重合体（Ｂ）の融点以上、具体的には１２０～２５０℃の温度で、通常０．５～１０分間行なわれることが望ましい。
　このようにして得られる変性プロピレン系重合体の変性量（極性モノマーのグラフト量）は、通常０．１～１０質量％、好ましくは０．１～５質量％、さらに好ましくは０．５～５質量％であることが望ましい。
　本発明のプロピレン系重合体組成物に上記の変性プロピレン系重合体が含まれると、他の樹脂との接着性、相溶性に優れ、成形体表面の濡れ性が改良される場合がある。
　プロピレン系重合体（Ｂ）は、例えば国際公開番号ＷＯ２００４／０８７７７５号パンフレットに記載されているような手法を用いて製造することができる。
　前記プロピレン系重合体（Ｂ）の好ましい形態として、以下のプロピレン・１－ブテン共重合体（Ｂ１）、プロピレン・エチレン共重合体（Ｂ２）、プロピレン・エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ３）およびアタクティックプロピレン単独重合体（Ｂ４）を挙げることができる。
　前記プロピレン・１－ブテン共重合体（Ｂ１）は、上述したプロピレン系重合体（Ｂ）において、プロピレンから導かれる構造単位を６０～９０モル％の量、好ましくは７０～８５モル％の量を含有する。
　このような組成を有するプロピレン・１－ブテン共重合体（Ｂ１）は、前記プロピレン系重合体（Ａ）との良好な相容性を有する。
　プロピレン・エチレン共重合体（Ｂ２）は、上述したプロピレン系重合体（Ｂ）において、プロピレンから導かれる構造単位を６０～９５モル％の量、好ましくは７５～９０モル％の量を含有する。
　プロピレン・エチレン・１－ブテン共重合体（Ｂ３）は、上述したプロピレン系重合体（Ｂ）において、プロピレンから導かれる構造単位を６０～９５モル％の量、好ましくは７０～９０モル％の量、エチレンから導かれる構造単位を２～２５モル％の量、好ましくは５～２０モル％の量、１－ブテンから導かれる構造単位を３～３０モル％の量、好ましくは５～２５モル％の量を含有する。
　アタクティックプロピレン単独重合体（Ｂ４）は、上述したプロピレン系重合体（Ｂ）において、メソペンタッド分率が２０～８０％、好ましくは３０～６０％である。
不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体に由来する構造単位を含有するポリオレフィン（Ｃ）
　ポリオレフィン（Ｃ）は、ポリオレフィンを不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体で変性して得られ、その不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体に由来する構造単位を含有する。
　変性を受けるポリオレフィンとしては、たとえばポリプロピレン（ｃ１）、エチレン・プロピレン・α－オレフィン共重合体（ｃ２）およびエチレン・α－オレフィン共重合体（ｃ３）を挙げることができる。
　ポリオレフィン（Ｃ）は、１種単独でも、２種以上の混合物であってもよい。たとえば、ポリプロピレン（ｃ１）の変性体、エチレン・プロピレン・α－オレフィン共重合体（ｃ２）の変性体およびエチレン・α－オレフィン共重合体（ｃ３）の変性体のいずれか１種、またはこれら２種以上の混合物であってよい。
　ポリプロピレン（ｃ１）は、たとえばプロピレンの単独重合体および／またはプロピレン・α－オレフィン共重合体である。α－オレフィンとしては、限定されないが、好ましくはエチレンおよび炭素数４～２０のα－オレフィンが挙げられ、これらのα－オレフィンは、１種単独でも２種以上であってもよい。好ましいα－オレフィンとしては、エチレン、炭素数４～１０のα－オレフィンであり、中でも特にエチレンおよび炭素数４～８のα－オレフィンが好適である。ここで、プロピレン・α－オレフィン共重合体における、プロピレンから導かれる構造単位の含有量は少なくとも５０モル％以上であり、１００％未満である。
　ポリプロピレン（ｃ１）の極限粘度［η］は、０．１～１０ｄｌ／ｇであることが好ましい。極限粘度［η］がこの範囲にあると、成形性と機械強度に優れる組成物を得ることができる。
　ポリプロピレン（ｃ１）の製造方法は、特に限定されるものではなく、チーグラ・ナッタ触媒、メタロセン系触媒等の周知の触媒を用いた周知の方法が挙げられる。
　ポリプロピレン（ｃ１）としては、結晶性の重合体が好ましく、共重合体の場合には、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であってもよい。更に、成形性を満足し、成形体としたときの使用に耐えうる強度を有するものであれば、立体規則性、分子量についても特段の制限はない。市販の樹脂をそのまま利用することも可能である。
　エチレン・プロピレン・α－オレフィン共重合体（ｃ２）は、たとえば下記の（ｉ）および（ｉｉ）で規定される。
（ｉ）プロピレン由来の構造単位を４５～９０モル％，エチレン由来の構造単位を２～２５モル％，炭素数４～２０のα－オレフィン由来の構造単位を３～３０モル％含有する。（ｉｉ）１３５℃デカリン中での極限粘度［η］が、０．１～１０ｄｌ／ｇの範囲にある。
　前記α－オレフィンとしては、炭素数４～１０のα－オレフィンが好適に使用でき、１種単独でもよく２種以上でもよい。各モノマー由来の構造単位の比率については、プロピレン６０～９５モル％、エチレン２～２５モル％、α－オレフィン３～３０モル％が好ましく、プロピレン７０～９０モル％、エチレン５～２０モル％、α-オレフィン５～２５
モル％が更に好ましい。
　（ｉｉ）については、極限粘度［η］は０．５～８の範囲であることがより好ましく、０．８～６の範囲にあるとさらに好ましい。極限粘度［η］が上記の範囲にあると、柔軟性と機械強度とのバランスが優れ、接着力の高い接着剤を得ることができる。
　エチレン・プロピレン・α－オレフィン共重合体（ｃ２）の製造方法としては、特に限定されず、チーグラ・ナッタ触媒、メタロセン系触媒等の周知の触媒を用いた周知の方法にて製造することができる。
　エチレン・プロピレン・α－オレフィン共重合体（ｃ２）は、成形性を満足し、成形体としたときの使用に耐えうる強度を有するものであれば、立体規則性、分子量についても特段の制限はない。市販の樹脂をそのまま利用することも可能である。
　エチレン・α－オレフィン共重合体（ｃ３）は、たとえば下記の（ｉｉｉ）および（ｉｖ）で規定される。
（ｉｉｉ）エチレン由来の構造単位を５０～９９モル％，炭素数３～２０のα－オレフィン由来の構造単位を１～５０モル％含有する。
（ｉｖ）１３５℃デカリン中での極限粘度［η］が、０．１～１０ｄｌ／ｇの範囲にある。
　α－オレフィンとしては、炭素数３～１０のα－オレフィンがより好適であり、１種単独でもよく２種以上でもよい。各モノマー由来の構造単位の比率については、エチレン５５～９８モル％、α－オレフィン２～４５モル％が好ましく、エチレン６０～９５モル％、α－オレフィン５～４０モル％が更に好ましい。
　（ｉｖ）については、極限粘度［η］は０．５～８の範囲にあることがより好ましく、０．８～６の範囲にあるとさらに好ましい。極限粘度［η］が上記の範囲にあると、柔軟性と機械強度とのバランスに優れ、接着力の高い組成物を得ることができる。
　エチレン・α－オレフィン共重合体（ｃ３）の製造方法としては、特に限定されるものではなく、チーグラ・ナッタ触媒、メタロセン系触媒等の周知の触媒を用いた周知の方法が挙げられる。
　エチレン・α－オレフィン共重合体（ｃ３）は、成形性に優れ、成形体としたときの使用に耐えうる強度を確保できれば、分子量についても特段の制限はない。エチレン・α－オレフィン共重合体（ｃ３）は、市販の樹脂をそのまま利用することも可能である。
　これらのポリオレフィンを変性する不飽和カルボン酸および／またはその誘導体としては、カルボン酸基を１以上有する不飽和化合物、カルボン酸基を有する化合物とアルキルアルコールとのエステル、無水カルボン酸基を１以上有する不飽和化合物等を挙げることができる。不飽和化合物が有する不飽和基としては、ビニル基、ビニレン基、不飽和環状炭化水素基などを挙げることができる。不飽和カルボン酸および／またはその誘導体は、１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。これらの中では、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好適であり、特にマレイン酸、ナジック酸またはこれらの酸無水物が好ましい。
　ポリオレフィン（Ｃ）が含有する不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体に由来する構造単位の量は、無水マレイン酸由来の構造単位換算で０．０１～１０質量％であることが好ましく、０．１～５質量％であることがより好ましい。不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体に由来する構造単位の量が前記範囲内であると、成形性と接着性のバランスに優れる樹脂組成物を得ることができる。
　ポリオレフィン（Ｃ）において、前記不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体に由来する構造単位を除いた構造単位中におけるプロピレン由来の構造単位の含有比率は８０～１００モル％であることが好ましく、９０～１００モル％であることがより好ましい。プロピレン由来の構造単位の含有比率が前記範囲内であると、耐熱性に優れる樹脂組成物を得ることができる。
　不飽和カルボン酸および／またはその誘導体をグラフトさせる方法については、特に限定されず、溶液法、溶融混練法等、従来公知のグラフト重合法を採用することができる。例えばポリオレフィンを溶融し、そこへ不飽和カルボン酸および／またはその誘導体を添加してグラフト反応させる方法、あるいはポリオレフィンを溶媒に溶解して溶液とし、そこへ不飽和カルボン酸および／またはその誘導体を添加してグラフト反応させる方法等がある。
エチレン系重合体（Ｄ）
　エチレン系重合体（Ｄ）は、下記要件（ｄ）を満たす。
（ｄ）エチレン単独重合体またはエチレンと炭素原子数３～２０のα－オレフィンから選ばれる少なくとも１種のα－オレフィンとの共重合体であり、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して１９０℃、２．１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが０．１～１０ｇ／１０分の範囲である。
　前記ＭＦＲは、０．１～８ｇ／１０分の範囲にあることが好ましく、０．１～６ｇ／１０分の範囲にあることが更に好ましい。ＭＦＲが上記の範囲にあると、柔軟性と機械強度のバランスに優れ、接着力の高い組成物を得ることができる。
　前記共重合体としては、エチレンから導かれる構成単位を５０～９９ｍｏｌ％、炭素数３～２０のα－オレフィンから選ばれるα－オレフィンから導かれる構成単位を１～５０ｍｏｌ％含有するエチレン・α－オレフィン共重合体が好ましい。
　前記共重合体については、α－オレフィンとして、炭素数３～１０のα－オレフィンがより好適に使用でき、この範囲にあれば１種単独でも２種以上使用してもよい。各モノマー成分の比率については、エチレン：５５～９８ｍｏｌ％，α-オレフィン：２～４５ｍｏｌ％が好ましく、エチレン：６０～９５ｍｏｌ％，α-オレフィン：５～４０ｍｏｌ％
が更に好ましい。
　エチレン系重合体（Ｄ）の製造方法としては、特に限定されるものではなく、高圧法、チーグラ・ナッタ触媒、メタロセン系触媒等の周知の触媒を用いた周知の方法にて製造することができる。更に、成形性を満足し、成形体としたときの使用に耐えうる強度を有するものであれば、分子量についても特段の制限はない。市販の樹脂をそのまま利用することも可能である。エチレン系重合体（Ｄ）は、上記条件を満足する限り、少量の無水マレイン酸などをグラフトしたものであってもよい。また上記条件を満足する限り、少量の無水マレイン酸などをグラフトしたのち、グラフトモノマーを更にジアミン、カルボジイミド等で修飾したものであってもよい。
その他の成分
　本発明の樹脂組成物においては、本発明の効果を損なわない範囲内で、本発明とは組成の異なるプロピレン・エチレンブロック共重合体、プロピレン単独重合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・１－ブテンランダム共重合体、プロピレン・エチレン・１－ブテンランダム共重合体、スチレン系エラストマー、ポリエチレンなどのその他の成分を適宜含有してもよい。本発明の樹脂組成物に占めるその他の成分の比率は２０質量％以下であることが好ましい。
　その他、酸化防止剤、紫外線吸収剤、中和剤、造核剤、光安定剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤、臭気吸着剤、抗菌剤、顔料、無機質及び有機質の充填剤並びに種々の合成樹脂などの公知の添加剤を必要に応じて含有することができる。
樹脂組成物
　本発明の樹脂組成物は従来公知の方法を用いて、製造することができる。たとえば上記の各成分を溶融混練することで製造することができる。
　本発明の樹脂組成物におけるプロピレン系重合体（Ａ）、プロピレン系重合体（Ｂ）、ポリオレフィン（Ｃ）、およびエチレン系重合体（Ｄ）の含有量は、プロピレン系重合体（Ａ）、プロピレン系重合体（Ｂ）、ポリオレフィン（Ｃ）、およびエチレン系重合体（Ｄ）の含有量の合計を１００質量部とした場合、プロピレン系重合体（Ａ）１０～９９．９質量部、プロピレン系重合体（Ｂ）０～４０質量部、ポリオレフィン（Ｃ）０．１～２０質量部、エチレン系重合体（Ｄ）０～４０質量部であり、
　プロピレン系重合体（Ａ）１０～９４．９質量部、プロピレン系重合体（Ｂ）５～４０質量部、ポリオレフィン（Ｃ）０．１～２０質量部、エチレン系重合体（Ｄ）０～４０質量部であることが好ましく、
　プロピレン系重合体（Ａ）１０～８９．５質量部、プロピレン系重合体（Ｂ）５～４０質量部、ポリオレフィン（Ｃ）０．５～２０質量部、エチレン系重合体（Ｄ）５～４０質量部であることがより好ましく、
　プロピレン系重合体（Ａ）２０～８４質量部、プロピレン系重合体（Ｂ）１０～３５質量部、ポリオレフィン（Ｃ）１～２０質量部、エチレン系重合体（Ｄ）５～３５質量部であることがさらに好ましい。
　また、プロピレン系重合体（Ａ）１０～９４．９質量部、プロピレン系重合体（Ｂ）０～４０質量部、ポリオレフィン（Ｃ）０．１～２０質量部、エチレン系重合体（Ｄ）５～４０質量部であることも好ましい態様であり、前記エチレン系重合体（Ｄ）の密度が、０．８７ｇ／ｃｍ3以下であることもより好ましい態様である。前記エチレン系重合体（Ｄ）の密度が０．８７ｇ／ｃｍ3以下であるとき、当該密度は０．８０ｇ／ｃｍ3以上であるとさらに好ましい。
　本発明の樹脂組成物における上記成分の含有量が前記範囲内であると、接着性、特に低熱量での接着性、具体的には１４０℃以下における接着性が高く、また本組成物から得られる層を含むフィルムは、変形加工時にも白化しにくくなる。
　本発明の樹脂組成物は、ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準拠して２３０℃、２．１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが０．１ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分以下であることが好ましく、より好ましくは１ｇ／１０分以上２０ｇ／１０分以下である。ＭＦＲが前記範囲内であると、キャスト法、インフレーション法、押出ラミネーション法など、様々なフィルム成形加工法に適用可能な樹脂組成物を得ることができる。また、高速成形条件においてフィルム成形を行っても、分子鎖の配向が緩和されやすく、その後の変形加工時の白化を抑制することができる。
　変形加工時の白化は、微細なクラックが発生していると起きる。フィルムに微細なクラックが発生すると、電池包材としたときに絶縁性が悪くなると考えられる。
単層または多層フィルム
　本発明の単層および多層フィルムは、前記樹脂組成物を含む層を少なくとも１層含む、単層または多層フィルムである。つまり、本発明の単層フィルムは、前記樹脂組成物を含む層からなるフィルムであり、多層フィルムは、前記樹脂組成物を含む層を少なくとも１層含む多層フィルムである。
　本発明の単層および多層フィルムは、変形加工時の耐白化性に優れている。したがって、本発明の単層および多層フィルムを食品包装材や建築・産業用資材、リチウムイオン電池用部材などの二次電池用部材として使用した場合、絞り加工や折り曲げ等のフィルムの二次加工時に白化が生じにくい。このため、本発明の単層および多層フィルムは、食品包装材や建築・産業用資材、二次電池用部材として好適に用いることができる。
　特に、リチウムイオン電池の外装体を形成する包装材料としてこれまでもポリプロピレン系樹脂が用いられていたが、本発明は、前述のプロピレン系重合体（Ａ）、プロピレン系重合体（Ｂ）、ポリオレフィン（Ｃ）およびエチレン系重合体（Ｄ）という特定の組み合わせを用いることにより、従来のポリプロピレン系樹脂では防げなかった白化の防止を実現したものである。
　本発明の多層フィルムは、たとえば、前記樹脂組成物を含む層を少なくとも１層含み、さらに前記組成物を含む層の片面または両面が、当該多層フィルムに含まれる他の層と接している。前記組成物を含む層と接している他の層としては、たとえば、金属含有層、ポリオレフィン層および極性樹脂層を挙げることができる。金属含有層としてはアルミ層、銅層、ステンレス層等を挙げることができ、ポリオレフィン層としてはポリプロピレン層、ポリ４－メチルペンテン層、ポリエチレン層等を挙げることができ、極性樹脂層としてはポリアミド層、ＥＶＯＨ層、ＰＥＴ層、ＰＢＴ層等を挙げることができる。
　本発明の単層および多層フィルムは、溶融押出成形により得ることができ、一般に工業的に行われているキャスト法、インフレーション法、押出ラミネーション法などで製造できる。
　＜二次電池用部材＞
　本発明のフィルムの用途である二次電池用部材としては、例えば、リチウムイオン電池用タブリードフィルム（以下、単に「タブリードフィルム」ともいう。）、リチウムイオン電池用外装材（以下、単に「外装材」ともいう。）等が挙げられる。ここで、タブリードは、電池における電極と外部との電気の出し入れを行う端子であり、リード基材である金属層と、リード基材の少なくとも片面上に形成されたタブリードフィルムとを有する。
　本発明のタブリードフィルムにおいて、本発明の組成物からなる層（フィルム）はリード基材に接し、必要に応じて他の層を有することができる。タブリードフィルムは、リード基材（リード導体）の一部を被覆し、リチウムイオン電池における外装材の内面に接着させるために形成されている。本発明のタブリードフィルムは、低温接着性に優れているため、リード基材との接着温度を従来よりも低くすることができ、その結果、接着時の熱負荷を少なくすることができるとともに、生産性を向上することができる。ここで、リード基材との接着温度としては、タブリードフィルムが溶融する温度であれば特に限定されないが、好ましくは１００～２００℃、より好ましくは１３０℃～１８０℃である。また、加熱時間も特に限定されないが、好ましくは１秒～１０分、より好ましくは１秒～１分である。
　本発明のタブリードフィルムの一実施形態として、本発明の組成物からなる接着層と、耐熱層とを有する積層フィルムが挙げられる。リチウムイオン電池では、前記接着層をリード基材に接着させ、前記耐熱層を外装材の内面に接着させる。
　リチウムイオン電池の正極に接続されるリード基材としては、例えば、アルミニウム、チタンおよびこれらから選ばれる少なくとも１種を含む合金からなるリード導体が用いられる。また、リチウムイオン電池の負極に接続されるリード基材としては、例えば、銅、ニッケルおよびこれらから選ばれる少なくとも１種を含む合金からなるリード導体が用いられる。
　前記耐熱層としては、例えば、ポリオレフィン樹脂からなる層が挙げられる。このようなポリオレフィン樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等の熱可塑性ポリオレフィン樹脂が挙げられる。これらは１種のみで用いてもよく、２種以上を用いてもよい。ポリプロピレン樹脂を用いると、耐熱性の観点から好ましい。また、ポリオレフィン樹脂は架橋されていてもよい。
　本発明の外装材の態様としては、本発明の組成物からなる接着層を有すれば特に限定されないが、例えば、基材層／アルミニウム箔層／接着層／シーラント層等の構成を有するラミネートフィルムが挙げられる。
　以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。
[物性の測定条件]
＜メルトフローレート（ＭＦＲ）＞
　ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に従い、プロピレン系重合体は２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の下、エチレン系重合体は１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の下、ＭＦＲを測定した。
＜密度＞
　ＪＩＳ　Ｋ７１１２（密度勾配管法）に準拠して密度を測定した。
＜ポリオレフィンの組成＞
　ポリオレフィン中のα－オレフィン由来の構成単位、およびエチレン由来の構成単位の含有割合の定量化は、13Ｃ－ＮＭＲにより以下の装置および条件にて行った。
　日本電子（株）製ＪＥＣＸ４００Ｐ型核磁気共鳴装置を用い、溶媒として重オルトジクロロベンゼン／重ベンゼン（８０／２０容量％）混合溶媒を用い、試料濃度を６０ｍｇ／０．６ｍＬ、測定温度を１２０℃、観測核を13Ｃ（１００ＭＨｚ）、シーケンスをシングルパルスプロトンデカップリング、パルス幅を４．６２μ秒（４５°パルス）、繰り返し時間を５．５秒、積算回数を８０００回、２９．７３ｐｐｍをケミカルシフトの基準値とする条件を採用した。
＜融点＞
　融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、次のように測定した。試料５ｍｇ程度をアルミニウムパン中に密封し、室温から１０℃／分で２３０℃まで加熱し、その試料を、完全融解させるために２３０℃で１０分間保持した。次いで１０℃／分で－２０℃まで冷却し、－２０℃で１０分間置いた後、その試料を１０℃／分で２３０℃まで再度加熱した。この２度目の加熱試験でのピーク温度を、融点（Ｔｍ）として採用した。
＜グラフト変性量＞
　不飽和カルボン酸および／またはその誘導体に由来する構造単位の量（グラフト変性量）は、赤外線吸収分析装置により、前記構造単位に由来するピーク（無水マレイン酸を用いた場合は１７９０ｃｍ-1）の強度を測定し、予め作成した検量線を用いて定量した。
＜耐白化性＞
　実施例および比較例で得られた接着剤を、Ｔダイ付き押出成形機により、直径５０ｍｍ、有効長さＬ／Ｄ＝２８のスクリューを用いて２４０℃で押出し、厚さ１００μｍの単層フィルムを作製した。
　得られた単層フィルムから、単層フィルムの流れ方向に平行になるようにＪＩＳ　Ｋ６２５１　２号ダンベルを打ち抜き、コニカミノルタ社製分光測色計ＣＭ－３７００Ａの正反射光除去法にて、色相Ｌ値を測定した。さらに、引張試験機にて、クロスヘッドスピード２００ｍｍ／分で５ｍｍ、１０ｍｍまたは２０ｍｍ伸長変形したＪＩＳ　Ｋ６２５１　２号ダンベルの色相Ｌ値を測定した。５ｍｍ伸長後の色相Ｌ値の変化量をΔＬ（５ｍｍ）、１０ｍｍ伸長後の色相Ｌ値の変化量をΔＬ（１０ｍｍ）、２０ｍｍ伸長後の色相Ｌ値の変化量をΔＬ（２０ｍｍ）とした。
＜フィルム成形性＞
　実施例および比較例で得られた接着剤を、Ｔダイ付き押出成形機により、直径５０ｍｍ、有効長さＬ／Ｄ＝２８のスクリューを用いて２４０℃で押出し、２５℃に設定した冷却ロールで引き取って、単層１００μmのフィルムを成形した。引き取り速度５ｍ／分、１０ｍ／分および２０ｍ／分の３条件で単層フィルムを成形した。各条件で得られた単層フィルムについて、下記基準によってフィルム成形性を評価した。
成形性〇：冷却ロール通過時にフィルム表面に剥離痕が発生しなかった。
成形性△：冷却ロール通過時にフィルム表面に剥離痕が僅かに発生した。
成形性×：冷却ロール通過時にフィルム表面に剥離痕が著しく発生した。
＜接着力＞
　実施例および比較例で得られた接着剤および市販のポリプロピレン（プライムポリマー社製　Ｆ３２７、ＭＦＲ：７）を、Ｔダイ付き押出成形機により、直径５０ｍｍ、有効長さＬ／Ｄ＝２８のスクリューを用いて２４０℃で共押出した。押出された接着剤およびポリプロピレンをフィードブロック内で、接着剤が内層、ポリプロピレンが外層になるように積層し、内層および外層がともに５０μｍである厚さ１００μｍの多層フィルムを作製した。
　得られた多層フィルムの内層と、アルミラミネートフィルム市販品（アルミ箔／ポリエチレンテレフタレート：２０／１２μｍ）のアルミ箔層を重ね、ヒートシーラーを使用して、シール温度１２０℃、１３０℃または１４０℃、シール圧力０．１ＭＰａ、シール時間１０秒の条件でヒートシールして、複合体を作製した。
　各シール温度で得られた複合体の接着力（単位：Ｎ／１５ｍｍ）を、引張試験機を使用して、Ｔピール法にて、室温２３℃で測定した。クロスヘッドスピードは３００ｍｍ／分とした。
［使用したポリオレフィン］
　実施例および比較例において使用したポリオレフィンを以下に示す。なお、特に断らない限り、これらポリオレフィンは、いずれも常法に従い重合を行い調製した。
・ＰＰ－１：メタロセン系ランダムポリプロピレン
（ＭＦＲ：８ｇ／１０分、密度：０．８９ｇ／ｃｍ3、プロピレン含量：９４ｍｏｌ％、
エチレン含量：６ｍｏｌ％、融点：１０５℃）
・ＰＰ－２：メタロセン系ランダムポリプロピレン
（ＭＦＲ：７ｇ／１０分、密度：０．９０ｇ／ｃｍ3、プロピレン含量：９６ｍｏｌ％、
エチレン含量：４ｍｏｌ％、融点：１２５℃）
・ＰＰ－３：メタロセン系ランダムポリプロピレン
（ＭＦＲ：７ｇ／１０分、密度：０．８９ｇ／ｃｍ3、プロピレン含量：８５ｍｏｌ％、
１－ブテン含量：１５ｍｏｌ％、融点９８℃）
・ＰＢＲ：プロピレン・１－ブテンランダム共重合体
（ＭＦＲ：７ｇ／１０分、密度：０．８８ｇ／ｃｍ3、プロピレン含量：７４ｍｏｌ％、
１－ブテン含量：２６ｍｏｌ％、融点７５℃）
・ＰＥＲ：プロピレン・エチレンランダム共重合体
（ＭＦＲ：７ｇ／１０分、密度：０．８７ｇ／ｃｍ3、プロピレン含量：８４ｍｏｌ％、
エチレン含量：１６ｍｏｌ％、融点６０℃）
・変性ＰＰ：変性ホモポリプロピレン
（ＭＦＲ：１００ｇ／１０分、密度：０．９０ｇ／ｃｍ3、無水マレイン酸グラフト量：
１．５質量％）
・ＥＰＲ：エチレン・プロピレンランダム共重合体
（ＭＦＲ：０．６ｇ／１０分、密度：０．８７ｇ／ｃｍ3、エチレン含量：８０ｍｏｌ％
、プロピレン含量：２０ｍｏｌ％）
[実施例１]
＜接着剤の製造＞
　ＰＰ－１　８０質量部と、ＥＰＲ　１０質量部と、変性ＰＰ　１０質量部とを、一軸押出機を用いて２３０℃で溶融混練し、樹脂組成物を得た。この組成物を接着剤１とした。
[実施例２～４、比較例１～５]
　実施例２～４、比較例１～５において、それぞれ表１に示した配合処方に従い、実施例１と同様の方法で樹脂組成物を製造した。実施例２で得られた組成物を接着剤２、実施例３で得られた組成物を接着剤３、実施例４で得られた組成物を接着剤４、比較例１で得られた組成物を接着剤５、比較例２で得られた組成物を接着剤６、比較例３で得られた組成物を接着剤７、比較例４で得られた組成物を接着剤８、比較例５で得られた組成物を接着剤９とした。
　実施例および比較例で得られた接着剤のＭＦＲおよび密度、この接着剤から得られた単層フィルムの耐白化性および成形性評価結果、ならびにこの接着剤から得られた多層フィルムの接着力評価結果を表１に示す。なお、接着剤９については、多層フィルム作製時に剥離痕由来のフィルム表面荒れが発生したため、接着力の測定を行わなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001

Claims (13)

  1. 　下記（ａ）を満たすプロピレン系重合体（Ａ）の含有量が１０～９９．９質量部、
    　下記（ｂ）を満たすプロピレン系重合体（Ｂ）の含有量が０～４０質量部、
    　不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体から導かれる構造単位を含有するポリオレフィン（Ｃ）の含有量が０．１～２０質量部、
    　下記（ｄ）を満たすエチレン系重合体（Ｄ）の含有量が０～４０質量部
    　である（ただし、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の含有量の合計を１００質量部とする）、樹脂組成物：
    　（ａ）示差走査熱量測定において観測される融点（Ｔｍ）が１２０℃未満、１００℃以上である；
    　（ｂ）ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して２３０℃、２．１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが０．０１～１００ｇ／１０分の範囲にあり、かつ下記要件（ｂ－１）および（ｂ－２）を満たす；
    　（ｂ－１）示差走査熱量測定において観測される融点（Ｔｍ）が１００℃未満であるか、または融点（Ｔｍ）が観測されない；
    　（ｂ－２）プロピレンから導かれる構成単位と、エチレンおよび炭素原子数４～２０のα－オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンから導かれる構成単位とを有し、エチレンおよび炭素原子数４～２０から選ばれる少なくとも１種のα－オレフィンから導かれる構成単位の含有量が４０ｍｏｌ％以下である；
    　（ｄ）エチレン単独重合体またはエチレンと炭素原子数３～２０のα－オレフィンから選ばれる少なくとも１種のα－オレフィンとの共重合体であり、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して１９０℃、２．１６ｋｇ荷重にて測定したＭＦＲが０．１～１０ｇ／１０分の範囲である。
  2. 　前記プロピレン系重合体（Ａ）の含有量が１０～９４．９質量部、
    　前記プロピレン系重合体（Ｂ）の含有量が５～４０質量部、
    　前記ポリオレフィン（Ｃ）の含有量が０．１～２０質量部、
    　前記エチレン系重合体（Ｄ）の含有量が０～４０質量部
    　である（ただし、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の含有量の合計を１００質量部とする）、請求項１に記載の樹脂組成物。
  3. 　前記プロピレン系重合体（Ａ）の含有量が１０～９４．９質量部、
    　前記プロピレン系重合体（Ｂ）の含有量が０～４０質量部、
    　前記ポリオレフィン（Ｃ）の含有量が０．１～２０質量部、
    　前記エチレン系重合体（Ｄ）の含有量が５～４０質量部
    　である（ただし、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の含有量の合計を１００質量部とする）、請求項１に記載の樹脂組成物。
  4. 　前記エチレン系重合体（Ｄ）の密度が、０．８７ｇ／ｃｍ3以下である、請求項３に記載の樹脂組成物。
  5. 　請求項１～４のいずれか１項に記載の樹脂組成物を含む層を少なくとも１層含む、単層または多層フィルム。
  6. 　少なくとも１層の請求項１～４のいずれか１項に記載の樹脂組成物を含む層と、少なくとも２層の前記組成物を含む層以外の他の層とを含み、前記組成物を含む層の両面が前記他の層と接している多層フィルム。
  7. 　少なくとも１層の請求項１～４のいずれか１項に記載の樹脂組成物を含む層と、少なくとも１層の金属含有層、ポリオレフィン層および極性樹脂層から選ばれる層とを含み、前記組成物を含む層が、前記金属含有層、ポリオレフィン層および極性樹脂層のうちの少なくとも１層と接している多層フィルム。
  8. 　請求項５に記載の単層もしくは多層フィルム、または請求項６もしくは７に記載の多層フィルムを含む食品包装材。
  9. 　請求項５に記載の単層もしくは多層フィルム、または請求項６もしくは７に記載の多層フィルムを含む建築・産業用資材。
  10. 　請求項５に記載の単層もしくは多層フィルム、または請求項６もしくは７に記載の多層フィルムを含む二次電池用部材。
  11. 　リチウムイオン電池用外装材である請求項１０に記載の二次電池用部材。
  12. 　リチウムイオン電池用タブリードフィルムである請求項１０に記載の二次電池用部材。
  13. 　請求項１～４のいずれか１項に記載の樹脂組成物を溶融押出成形する、単層または多層フィルムの製造方法。
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