JPH05125133A - 接着性樹脂組成物及び該組成物を用いたポリスチレン積層体 - Google Patents
接着性樹脂組成物及び該組成物を用いたポリスチレン積層体Info
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- JPH05125133A JPH05125133A JP8562392A JP8562392A JPH05125133A JP H05125133 A JPH05125133 A JP H05125133A JP 8562392 A JP8562392 A JP 8562392A JP 8562392 A JP8562392 A JP 8562392A JP H05125133 A JPH05125133 A JP H05125133A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 接着力の優れたポリスチレン積層体を提供す
る。 【構成】 （ａ）ポリスチレン系樹脂層、（ｂ）接着性
樹脂層（ｃ）ポリオレフィン系樹脂等から選ばれた樹脂
層からなるポリスチレン積層体であって、（ｂ）層の接
着性樹脂として、エチレン−（メタ）アクリル酸共重
合体、ポリオレフィン、ポリスチレンこの混合物のグラ
フト変性物又はエチレン−（メタ）アクリル酸共重合
体とポリオレフィンの混合物をグラフト変性したものと
ポリスチレンの組成物あるいはグラフト変性ポリオレ
フィンとエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体とポリ
スチレンの組成物のいずれかを用いたポリスチレン積層
体。
る。 【構成】 （ａ）ポリスチレン系樹脂層、（ｂ）接着性
樹脂層（ｃ）ポリオレフィン系樹脂等から選ばれた樹脂
層からなるポリスチレン積層体であって、（ｂ）層の接
着性樹脂として、エチレン−（メタ）アクリル酸共重
合体、ポリオレフィン、ポリスチレンこの混合物のグラ
フト変性物又はエチレン−（メタ）アクリル酸共重合
体とポリオレフィンの混合物をグラフト変性したものと
ポリスチレンの組成物あるいはグラフト変性ポリオレ
フィンとエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体とポリ
スチレンの組成物のいずれかを用いたポリスチレン積層
体。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は接着性樹脂組成物及び該
組成物を用いたポリスチレン積層体に関し、詳しくは特
定接着樹脂層により優れた接着力を有するポリスチレン
積層体に関する。
組成物を用いたポリスチレン積層体に関し、詳しくは特
定接着樹脂層により優れた接着力を有するポリスチレン
積層体に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリスチレン積層体は、その成形性の良
さから食品容器のカップ等に広く用いられている。しか
し、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアミ
ド、ポリオレフィン系樹脂は、ポリスチレン系樹脂と親
和性が乏しくほとんど接着しないので、積層を行なって
も容易に剥離する。
さから食品容器のカップ等に広く用いられている。しか
し、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアミ
ド、ポリオレフィン系樹脂は、ポリスチレン系樹脂と親
和性が乏しくほとんど接着しないので、積層を行なって
も容易に剥離する。
【０００３】そこで、種々の接着性樹脂が検討され、多
くのポリスチレン系樹脂積層体が成形されている。（例
えば特公昭５９−４９１９１号、特公平１−２６８６５
号、特開昭５８−１９１１５７号、特開昭５９−７１３
５０号、特開昭６１−１６２５３９号、特開平３−１８
４８４３号等。）
くのポリスチレン系樹脂積層体が成形されている。（例
えば特公昭５９−４９１９１号、特公平１−２６８６５
号、特開昭５８−１９１１５７号、特開昭５９−７１３
５０号、特開昭６１−１６２５３９号、特開平３−１８
４８４３号等。）
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、接着が不足、
黄変、ゲル化等の問題があり、より優れた接着性樹脂が
求められていた。
黄変、ゲル化等の問題があり、より優れた接着性樹脂が
求められていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）アクリ
ル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを２５〜４５
重量％含むエチレン−アクリル酸エステル共重合体また
はエチレン−メタクリル酸エステル共重合体４０〜９５
重量％、（ｂ）ポリスチレン系樹脂５〜３０重量％、
（ｃ）ポリオレフィン系樹脂０〜３０重量％からなる混
合物１００重量部に対して不飽和カルボン酸またはその
誘導体を０．０１〜５重量部グラフトしてなることを特
徴とする接着性樹脂組成物、または
ル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを２５〜４５
重量％含むエチレン−アクリル酸エステル共重合体また
はエチレン−メタクリル酸エステル共重合体４０〜９５
重量％、（ｂ）ポリスチレン系樹脂５〜３０重量％、
（ｃ）ポリオレフィン系樹脂０〜３０重量％からなる混
合物１００重量部に対して不飽和カルボン酸またはその
誘導体を０．０１〜５重量部グラフトしてなることを特
徴とする接着性樹脂組成物、または
【０００６】（ａ）アクリル酸エステルまたはメタクリ
ル酸エステルを２５〜４５重量％含むエチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体またはエチレン−メタクリル酸エ
ステル共重合体４０〜９０重量％、（ｂ）ポリスチレン
系樹脂５〜３０重量％、及び不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体をポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し
０．０１〜５重量部グラフトしたポリオレフィン系樹脂
変性物５〜３０重量％を混合してなることを特徴とする
接着性樹脂組成物、または
ル酸エステルを２５〜４５重量％含むエチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体またはエチレン−メタクリル酸エ
ステル共重合体４０〜９０重量％、（ｂ）ポリスチレン
系樹脂５〜３０重量％、及び不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体をポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し
０．０１〜５重量部グラフトしたポリオレフィン系樹脂
変性物５〜３０重量％を混合してなることを特徴とする
接着性樹脂組成物、または
【０００７】（ａ）アクリル酸エステルまたはメタクリ
ル酸エステルを２５〜４５重量％含むエチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体またはエチレン−メタクリル酸エ
ステル共重合体６０〜９５重量％及び（ｂ）ポリオレフ
ィン系樹脂５〜４０重量％からなる混合物１００重量部
に対して不飽和カルボン酸またはその誘導体を０．０１
〜５重量部グラフトしてなる変性物９５〜７０重量％
に、（ｃ）ポリスチレン系樹脂５〜３０重量％を混合し
てなることを特徴とする接着性樹脂組成物のいずれかの
組成物、更には
ル酸エステルを２５〜４５重量％含むエチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体またはエチレン−メタクリル酸エ
ステル共重合体６０〜９５重量％及び（ｂ）ポリオレフ
ィン系樹脂５〜４０重量％からなる混合物１００重量部
に対して不飽和カルボン酸またはその誘導体を０．０１
〜５重量部グラフトしてなる変性物９５〜７０重量％
に、（ｃ）ポリスチレン系樹脂５〜３０重量％を混合し
てなることを特徴とする接着性樹脂組成物のいずれかの
組成物、更には
【０００８】（ａ）ポリスチレン系樹脂からなる層、
（ｂ）接着樹脂層、（ｃ）ポリオレフィン系樹脂、エチ
レン−ビニルアルコール共重合体、ポリアミド、ポリエ
ステルから選ばれた少なくとも一つの樹脂層からなる積
層体であって、（ｂ）接着樹脂層としてアクリル酸エス
テルまたはメタクリル酸エスエルを２５〜４５重量％含
むエチレン−アクリル酸エステル共重合体またはエチレ
ン−メタクリル酸エステル共重合体４０〜９５重量％、
ポリスチレン系樹脂５〜３０重量％、ポリオレフィン系
樹脂０〜３０重量％からなる混合物１００重量部に対し
て不飽和カルボン酸またはその誘導体を０．０１〜５重
量部グラフトしてなる樹脂からなる接着樹脂層または
（ｂ）接着樹脂層、（ｃ）ポリオレフィン系樹脂、エチ
レン−ビニルアルコール共重合体、ポリアミド、ポリエ
ステルから選ばれた少なくとも一つの樹脂層からなる積
層体であって、（ｂ）接着樹脂層としてアクリル酸エス
テルまたはメタクリル酸エスエルを２５〜４５重量％含
むエチレン−アクリル酸エステル共重合体またはエチレ
ン−メタクリル酸エステル共重合体４０〜９５重量％、
ポリスチレン系樹脂５〜３０重量％、ポリオレフィン系
樹脂０〜３０重量％からなる混合物１００重量部に対し
て不飽和カルボン酸またはその誘導体を０．０１〜５重
量部グラフトしてなる樹脂からなる接着樹脂層または
【０００９】アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エ
スエルを２５〜４５重量％含むエチレン−アクリル酸エ
ステル共重合体またはエチレン−メタクリル酸エステル
共重合体４０〜９０重量％とポリスチレン系樹脂５〜３
０重量％、不飽和カルボン酸またはその誘導体をポリオ
レフィン系樹脂１００重量部に対し０．０１〜５重量部
グラフトしたポリオレフィン系樹脂変性物５〜３０重量
％からなる接着性樹脂組成物を用いた接着樹脂層、ある
いは
スエルを２５〜４５重量％含むエチレン−アクリル酸エ
ステル共重合体またはエチレン−メタクリル酸エステル
共重合体４０〜９０重量％とポリスチレン系樹脂５〜３
０重量％、不飽和カルボン酸またはその誘導体をポリオ
レフィン系樹脂１００重量部に対し０．０１〜５重量部
グラフトしたポリオレフィン系樹脂変性物５〜３０重量
％からなる接着性樹脂組成物を用いた接着樹脂層、ある
いは
【００１０】アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エ
ステルを２５〜４５重量％含むエチレン−アクリル酸エ
ステル共重合体またはエチレン−メタクリル酸エステル
共重合体６０〜９５重量％及びポリオレフィン系樹脂５
〜４０重量％からなる混合物１００重量部に対して不飽
和カルボン酸またはその誘導体を０．０１〜５重量部グ
ラフトしてなる変性物９５〜７０重量％に、ポリスチレ
ン系樹脂５〜３０重量％を混合してなる樹脂による接着
樹脂層のいずれかを用いた積層体である。
ステルを２５〜４５重量％含むエチレン−アクリル酸エ
ステル共重合体またはエチレン−メタクリル酸エステル
共重合体６０〜９５重量％及びポリオレフィン系樹脂５
〜４０重量％からなる混合物１００重量部に対して不飽
和カルボン酸またはその誘導体を０．０１〜５重量部グ
ラフトしてなる変性物９５〜７０重量％に、ポリスチレ
ン系樹脂５〜３０重量％を混合してなる樹脂による接着
樹脂層のいずれかを用いた積層体である。
【００１１】以下、本発明を更に詳述する。上記樹脂層
（ａ),（ｂ）で用いるポリスチレン系樹脂とは、スチレ
ンのホモポリマー又は共重合体、あるいは、耐衝撃性ポ
リスチレンなどのゴム成分を含むものである。接着樹脂
層（ｂ）に用いるエチレン−アクリル酸エステル共重合
体のアクリル酸エステルとは、例えば、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸メチルなどであり、エチレン−メタクリ
ル酸エステル共重合体のメタクリル酸エステルとは、例
えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸メチルなどで
ある。また、エチレン−アクリル酸エステル共重合体ま
たはエチレン−メタクリル酸エステル共重合体中のアク
リル酸エステルあるいはメタクリル酸エステル含有量
は、２５〜４５重量％、望ましくは、３０〜４５重量％
の範囲にあり、該エステル含有量が下限未満ではポリス
チレン系樹脂との接着性が不十分となり、また、上限よ
り多いと成形性（特に共押出成形性）が低下する。
（ａ),（ｂ）で用いるポリスチレン系樹脂とは、スチレ
ンのホモポリマー又は共重合体、あるいは、耐衝撃性ポ
リスチレンなどのゴム成分を含むものである。接着樹脂
層（ｂ）に用いるエチレン−アクリル酸エステル共重合
体のアクリル酸エステルとは、例えば、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸メチルなどであり、エチレン−メタクリ
ル酸エステル共重合体のメタクリル酸エステルとは、例
えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸メチルなどで
ある。また、エチレン−アクリル酸エステル共重合体ま
たはエチレン−メタクリル酸エステル共重合体中のアク
リル酸エステルあるいはメタクリル酸エステル含有量
は、２５〜４５重量％、望ましくは、３０〜４５重量％
の範囲にあり、該エステル含有量が下限未満ではポリス
チレン系樹脂との接着性が不十分となり、また、上限よ
り多いと成形性（特に共押出成形性）が低下する。
【００１２】接着樹脂層（ｂ）に用いるポリオレフィン
系樹脂とは、例えば、エチレン−α−オレフィン共重合
体、エチレン−ビニルアセテート共重合体、アクリル酸
エステルを２５重量％未満含むエチレン−アクリル酸メ
チル共重合体またはエチレン−アクリル酸エチル共重合
体、エチレン−プロピレン共重合体、低密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオ
レフィン系樹脂あるいはこれらのブレンド物などであ
る。
系樹脂とは、例えば、エチレン−α−オレフィン共重合
体、エチレン−ビニルアセテート共重合体、アクリル酸
エステルを２５重量％未満含むエチレン−アクリル酸メ
チル共重合体またはエチレン−アクリル酸エチル共重合
体、エチレン−プロピレン共重合体、低密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオ
レフィン系樹脂あるいはこれらのブレンド物などであ
る。
【００１３】上記、接着樹脂層（ｂ）に用いる樹脂の組
成は、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合
体、ポリスチレン系樹脂及びポリオレフィン系樹脂から
なる混合物にグラフト重合した接着性樹脂の場合は、ア
クリル酸エステルを２５〜４５重量％以上含むエチレン
−（メタ）アクリル酸エステル共重合体４０〜９５重量
％、望ましくは６０〜９５重量％、ポリスチレン系樹脂
５〜３０重量％、望ましくは５〜２０重量％、ポリオレ
フィン系樹脂０〜３０重量％、望ましくは、１０〜３０
重量％からなる混合物をグラフト重合したものである。
成は、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合
体、ポリスチレン系樹脂及びポリオレフィン系樹脂から
なる混合物にグラフト重合した接着性樹脂の場合は、ア
クリル酸エステルを２５〜４５重量％以上含むエチレン
−（メタ）アクリル酸エステル共重合体４０〜９５重量
％、望ましくは６０〜９５重量％、ポリスチレン系樹脂
５〜３０重量％、望ましくは５〜２０重量％、ポリオレ
フィン系樹脂０〜３０重量％、望ましくは、１０〜３０
重量％からなる混合物をグラフト重合したものである。
【００１４】接着樹脂層（ｂ）がポリオレフィン系樹脂
にグラフト重合した変性物とエチレン−（メタ）アクリ
ル酸エステル共重合体及びポリスチレン系樹脂からなる
接着樹脂の場合、接着樹脂層（ｂ）の樹脂の組成は、
（メタ）アクリル酸エステルを２５〜４５重量％含むエ
チレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体４０〜９
０重量％、望ましくは６０〜９０重量％、ポリスチレン
系樹脂５〜３０重量％、望ましくは５〜２０重量％、不
飽和カルボン酸又はその誘導体をグラフトしたポリオレ
フィン系樹脂５〜３０重量％、望ましくは、１０〜３０
重量％である。
にグラフト重合した変性物とエチレン−（メタ）アクリ
ル酸エステル共重合体及びポリスチレン系樹脂からなる
接着樹脂の場合、接着樹脂層（ｂ）の樹脂の組成は、
（メタ）アクリル酸エステルを２５〜４５重量％含むエ
チレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体４０〜９
０重量％、望ましくは６０〜９０重量％、ポリスチレン
系樹脂５〜３０重量％、望ましくは５〜２０重量％、不
飽和カルボン酸又はその誘導体をグラフトしたポリオレ
フィン系樹脂５〜３０重量％、望ましくは、１０〜３０
重量％である。
【００１５】接着樹脂層（ｂ）がエチレン−（メタ）ア
クリル酸共重合体とポリオレフィン系樹脂からなる組成
物にグラフト重合した変性物とポリスチレン系樹脂から
なる組成物の場合、接着樹脂層（ｂ）の組成は、（メ
タ）アクリル酸エステルを２５〜４５重量％含むエチレ
ン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体６０〜９５重
量％、望ましくは７０〜９０重量％、ポリオレフィン系
樹脂５〜４０重量％、望ましくは、１０〜３５重量％か
らなる樹脂組成物に不飽和カルボン酸またはその誘導体
をグラフトした変性物９５〜７０重量％にポリスチレン
系樹脂５〜３０重量％、望ましくは５〜２０重量％加え
たものである。
クリル酸共重合体とポリオレフィン系樹脂からなる組成
物にグラフト重合した変性物とポリスチレン系樹脂から
なる組成物の場合、接着樹脂層（ｂ）の組成は、（メ
タ）アクリル酸エステルを２５〜４５重量％含むエチレ
ン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体６０〜９５重
量％、望ましくは７０〜９０重量％、ポリオレフィン系
樹脂５〜４０重量％、望ましくは、１０〜３５重量％か
らなる樹脂組成物に不飽和カルボン酸またはその誘導体
をグラフトした変性物９５〜７０重量％にポリスチレン
系樹脂５〜３０重量％、望ましくは５〜２０重量％加え
たものである。
【００１６】上記接着性樹脂組成物層中のエチレン−
（メタ）アクリル酸エステル共重合体の配合量が下限未
満ではポリスチレン系樹脂層との接着性が不十分とな
り、また上限より多いとエチレン−ビニルアルコール共
重合体、ポリアミド又はポリエステル樹脂層との接着性
が不十分となる。また、ポリスチレン系樹脂の配合量が
下限未満ではポリスチレン系樹脂層との接着性が不十分
となり、上限より多いとエチレン−ビニルアルコール共
重合体、ポリアミド又はポリエステル樹脂層との接着性
が不十分となる。さらに、ポリオレフィン系樹脂の配合
量が下限未満ではエチレン−ビニルアルコール共重合
体、ポリアミド又はポリエステル樹脂との接着力が不十
分となり、上限より多いとポリスチレン系樹脂層との接
着性が不十分となる。
（メタ）アクリル酸エステル共重合体の配合量が下限未
満ではポリスチレン系樹脂層との接着性が不十分とな
り、また上限より多いとエチレン−ビニルアルコール共
重合体、ポリアミド又はポリエステル樹脂層との接着性
が不十分となる。また、ポリスチレン系樹脂の配合量が
下限未満ではポリスチレン系樹脂層との接着性が不十分
となり、上限より多いとエチレン−ビニルアルコール共
重合体、ポリアミド又はポリエステル樹脂層との接着性
が不十分となる。さらに、ポリオレフィン系樹脂の配合
量が下限未満ではエチレン−ビニルアルコール共重合
体、ポリアミド又はポリエステル樹脂との接着力が不十
分となり、上限より多いとポリスチレン系樹脂層との接
着性が不十分となる。
【００１７】不飽和カルボン酸またはその誘導体でのグ
ラフト量は、グラフト重合される樹脂組成物１００重量
部に対して０．０１〜５重量部、望ましくは、０．１〜
３重量部である。上記接着性樹脂組成物層中の不飽和カ
ルボン酸又はその誘導体のグラフト量が下限未満ではエ
チレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアミド又はポ
リエステル樹脂層との接着性が不十分となり、また上限
より多いとゲル化物の生成が増大する。
ラフト量は、グラフト重合される樹脂組成物１００重量
部に対して０．０１〜５重量部、望ましくは、０．１〜
３重量部である。上記接着性樹脂組成物層中の不飽和カ
ルボン酸又はその誘導体のグラフト量が下限未満ではエ
チレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアミド又はポ
リエステル樹脂層との接着性が不十分となり、また上限
より多いとゲル化物の生成が増大する。
【００１８】この接着樹脂組成物の変性は、接着樹脂組
成物の一部または、全部に対して行なわれる。ここでい
う所の全部とは、接着樹脂を構成する全ての樹脂を一括
して変性反応にかけることである。また、一部とは接着
樹脂を構成するポリオレフィン系樹脂の一部を変性した
場合も含むという事であり、即ち、変性したポリオレフ
ィン系樹脂と無変性のポリオレフィン系樹脂を混合した
ものを接着性樹脂組成物を構成するポリオレフィン系樹
脂変性物として用いたり、エチレン−（メタ）アクリル
酸エステル共重合体とポリオレフィン系樹脂変性物と無
変性のポリオレフィン系樹脂を混合する事で接着性樹脂
組成物と出来るということである。
成物の一部または、全部に対して行なわれる。ここでい
う所の全部とは、接着樹脂を構成する全ての樹脂を一括
して変性反応にかけることである。また、一部とは接着
樹脂を構成するポリオレフィン系樹脂の一部を変性した
場合も含むという事であり、即ち、変性したポリオレフ
ィン系樹脂と無変性のポリオレフィン系樹脂を混合した
ものを接着性樹脂組成物を構成するポリオレフィン系樹
脂変性物として用いたり、エチレン−（メタ）アクリル
酸エステル共重合体とポリオレフィン系樹脂変性物と無
変性のポリオレフィン系樹脂を混合する事で接着性樹脂
組成物と出来るということである。
【００１９】グラフト量は、希釈した場合には希釈後の
グラフト量が上記範囲内であればよい。ここで、不飽和
カルボン酸またはその誘導体とは、例えば、マレイン
酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、マレイン酸
ハライド、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリル
酸ハライド、メタクリル酸、メタクリル酸エステル等で
あり、望ましくは、無水マレイン酸、マレイン酸などで
ある。
グラフト量が上記範囲内であればよい。ここで、不飽和
カルボン酸またはその誘導体とは、例えば、マレイン
酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、マレイン酸
ハライド、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリル
酸ハライド、メタクリル酸、メタクリル酸エステル等で
あり、望ましくは、無水マレイン酸、マレイン酸などで
ある。
【００２０】該不飽和カルボン酸またはその誘導体を上
記樹脂組成物にグラフトとする方法としては、従来公知
の種々の方法を採用することが出来る。例えば、上記樹
脂組成物を溶融させ、該不飽和カルボン酸またはその誘
導体を添加してグラフト共重合させる方法あるいは、溶
媒に溶解させて該不飽和カルボン酸またはその誘導体を
添加してグラフト共重合する方法がある。いずれの場合
にも、該不飽和カルボン酸またはその誘導体を効率よく
グラフト共重合させる為には、ラジカル開始剤の存在下
に反応を実施する事が好ましい。ラジカル開始剤として
は、例えばベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパー
オキサイド、アゾビスイソブチロニトリル、ジクミルパ
ーオキサイド、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ
−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３
−ヘキシン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンヒ
ドロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド
などの有機過酸化物が挙げられる。グラフト反応は、通
常６０ないし３５０℃の温度で行なわれる。ラジカル開
始剤の使用割合は、グラフトされる樹脂組成物１００重
量部に対して通常０．００１ないし１重量部の範囲であ
る。
記樹脂組成物にグラフトとする方法としては、従来公知
の種々の方法を採用することが出来る。例えば、上記樹
脂組成物を溶融させ、該不飽和カルボン酸またはその誘
導体を添加してグラフト共重合させる方法あるいは、溶
媒に溶解させて該不飽和カルボン酸またはその誘導体を
添加してグラフト共重合する方法がある。いずれの場合
にも、該不飽和カルボン酸またはその誘導体を効率よく
グラフト共重合させる為には、ラジカル開始剤の存在下
に反応を実施する事が好ましい。ラジカル開始剤として
は、例えばベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパー
オキサイド、アゾビスイソブチロニトリル、ジクミルパ
ーオキサイド、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ
−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３
−ヘキシン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンヒ
ドロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド
などの有機過酸化物が挙げられる。グラフト反応は、通
常６０ないし３５０℃の温度で行なわれる。ラジカル開
始剤の使用割合は、グラフトされる樹脂組成物１００重
量部に対して通常０．００１ないし１重量部の範囲であ
る。
【００２１】この接着樹脂組成物は、耐熱性や耐候性等
の改善の為に通常成なされる添加剤処方やフィラー等を
加えてもよい。樹脂層（ｃ）は、ポリオレフィン系樹
脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアミ
ド、ポリエステルから選ばれる少なくとも一つの樹脂か
らなる。ポリオレフィン系樹脂としては、エチレン−α
−オレフィン共重合体、エチレン−ビニルアセテート共
重合体、あるいは、アクリル酸エステル２５重量％未満
のエチレン−アクリル酸共重合体、メタクリル酸エステ
ル２５重量％未満のエチレン−メタクリル酸共重合体、
低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピ
レン、あるいはこれらのブレンド物を用いることが出来
る。
の改善の為に通常成なされる添加剤処方やフィラー等を
加えてもよい。樹脂層（ｃ）は、ポリオレフィン系樹
脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアミ
ド、ポリエステルから選ばれる少なくとも一つの樹脂か
らなる。ポリオレフィン系樹脂としては、エチレン−α
−オレフィン共重合体、エチレン−ビニルアセテート共
重合体、あるいは、アクリル酸エステル２５重量％未満
のエチレン−アクリル酸共重合体、メタクリル酸エステ
ル２５重量％未満のエチレン−メタクリル酸共重合体、
低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピ
レン、あるいはこれらのブレンド物を用いることが出来
る。
【００２２】エチレン−ビニルアルコール共重合体と
は、ケン化度５０モル％以上のケン化エチレン酢酸ビニ
ル共重合体でもよく、この場合は接着力とガスバリア性
を得るためには３０モル％以上のビニルアルコールを含
むものが望ましい。またポリアミド樹脂とは（ａ）ジア
ミンとジカルボン酸の縮合、（ｂ）アミノ酸の縮合およ
び（ｃ）ラクタムの開環により得られる酸アミド結合を
有する線状高分子で、例えばナイロン６、ナイロン６・
６、ナイロン６・１０、ナイロン１１、ナイロン１２等
が使用できる。
は、ケン化度５０モル％以上のケン化エチレン酢酸ビニ
ル共重合体でもよく、この場合は接着力とガスバリア性
を得るためには３０モル％以上のビニルアルコールを含
むものが望ましい。またポリアミド樹脂とは（ａ）ジア
ミンとジカルボン酸の縮合、（ｂ）アミノ酸の縮合およ
び（ｃ）ラクタムの開環により得られる酸アミド結合を
有する線状高分子で、例えばナイロン６、ナイロン６・
６、ナイロン６・１０、ナイロン１１、ナイロン１２等
が使用できる。
【００２３】更にポリエステル樹脂としては飽和二塩基
酸とグリコール類の縮合により得られるものであり、具
体的にはエチレングリコールとテレフタル酸より得られ
るポリエチレンテレフタレート；フタル酸、イソフタル
酸、セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、グルタミ
ン酸、コハク酸、シュウ酸などの飽和二塩基酸を共重合
成分としたポリエチレンテレフタレート共重合体；およ
びジオール成分として１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、ジエチレングリコール、プロピレングリコールな
どを共重合体成分としたポリエチレンテレフタレート共
重合体；またはこれらの組成物等が使用される。
酸とグリコール類の縮合により得られるものであり、具
体的にはエチレングリコールとテレフタル酸より得られ
るポリエチレンテレフタレート；フタル酸、イソフタル
酸、セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、グルタミ
ン酸、コハク酸、シュウ酸などの飽和二塩基酸を共重合
成分としたポリエチレンテレフタレート共重合体；およ
びジオール成分として１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、ジエチレングリコール、プロピレングリコールな
どを共重合体成分としたポリエチレンテレフタレート共
重合体；またはこれらの組成物等が使用される。
【００２４】これらの積層体は、共押出あるいは共押出
ラミネーション、熱接着などの種々の成形法により成形
される。たとえば、ＰＳ／Ａｄ／ＥＶＯＨ，ＰＳ／Ａｄ
／ＰＡ，ＰＳ／Ａｄ／ＰＥＴ，ＰＳ／Ａｄ／ＰＯ等の三
層構成の他にＰＳ／Ａｄ／ＥＶＯＨ／Ａｄ／ＰＳ，ＰＳ
／Ａｄ／ＥＶＯＨ／Ａｄ／ＰＯ，ＰＳ／Ａｄ／ＥＶＯＨ
／Ａｄ／ＰＥＴ等の５層構成、さらにＰＳ／Ａｄ／ＥＶ
ＯＨ／ＰＡ／Ａｄ／ＰＳ等の５層以上の組み合わせや、
ＰＳ／Ａｄの２層フィルムや三層以上のフィルムをラミ
ネート用原反として用いる事も可能である。
ラミネーション、熱接着などの種々の成形法により成形
される。たとえば、ＰＳ／Ａｄ／ＥＶＯＨ，ＰＳ／Ａｄ
／ＰＡ，ＰＳ／Ａｄ／ＰＥＴ，ＰＳ／Ａｄ／ＰＯ等の三
層構成の他にＰＳ／Ａｄ／ＥＶＯＨ／Ａｄ／ＰＳ，ＰＳ
／Ａｄ／ＥＶＯＨ／Ａｄ／ＰＯ，ＰＳ／Ａｄ／ＥＶＯＨ
／Ａｄ／ＰＥＴ等の５層構成、さらにＰＳ／Ａｄ／ＥＶ
ＯＨ／ＰＡ／Ａｄ／ＰＳ等の５層以上の組み合わせや、
ＰＳ／Ａｄの２層フィルムや三層以上のフィルムをラミ
ネート用原反として用いる事も可能である。
【００２５】また、ポリスチレン層と接着層の間やその
他、積層体の性能に問題のない場所に再生樹脂層をもう
けることも出来る。上記で用いた記号は以下の通りであ
る。ＰＳ：ポリスチレン、Ａｄ：接着性樹脂、ＥＶＯ
Ｈ：エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ＰＡ：ポ
リアミド、ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート、Ｐ
Ｏ：ポリオレフィン
他、積層体の性能に問題のない場所に再生樹脂層をもう
けることも出来る。上記で用いた記号は以下の通りであ
る。ＰＳ：ポリスチレン、Ａｄ：接着性樹脂、ＥＶＯ
Ｈ：エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ＰＡ：ポ
リアミド、ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート、Ｐ
Ｏ：ポリオレフィン
【００２６】
【実施例】以下、実施例により本発明をより詳細に説明
するが、本発明はその要旨を逸脱しない限り実施例に限
定されるものではない。 実施例１ エチレン−アクリル酸エチル共重合体（アクリル酸エチ
ル含量４０重量％）７０重量％、線状低密度ポリエチレ
ン（エチレン−ブテン−１共重合体、ブテン−１含有量
＝７％、密度＝０．９２ｇ／ｃｍ3 ）（以下「ＬＬＤＰ
Ｅ」と称す）１５重量％、耐衝撃性ポリスチレン１５重
量％の混合物１００重量部に無水マレイン酸０．３重量
部と有機過酸化物（α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン）（商品名パーブチ
ルＰ；日本油脂製）０．０５重量部を添加し、押出機で
２１０℃にて溶融混練し、グラフト反応を行なった。
するが、本発明はその要旨を逸脱しない限り実施例に限
定されるものではない。 実施例１ エチレン−アクリル酸エチル共重合体（アクリル酸エチ
ル含量４０重量％）７０重量％、線状低密度ポリエチレ
ン（エチレン−ブテン−１共重合体、ブテン−１含有量
＝７％、密度＝０．９２ｇ／ｃｍ3 ）（以下「ＬＬＤＰ
Ｅ」と称す）１５重量％、耐衝撃性ポリスチレン１５重
量％の混合物１００重量部に無水マレイン酸０．３重量
部と有機過酸化物（α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン）（商品名パーブチ
ルＰ；日本油脂製）０．０５重量部を添加し、押出機で
２１０℃にて溶融混練し、グラフト反応を行なった。
【００２７】上記接着性樹脂を接着性樹脂層に用いて、
三層共押出Ｔダイ成形によりエチレン−ビニルアルコー
ル共重合体／接着性樹脂組成物／耐衝撃性ポリスチレン
樹脂の構成（層構成比２／１／２）の積層シートを厚さ
１００μｍ，２００μｍ，４００μｍにそれぞれ成形し
その接着強度を測定した。耐衝撃性ポリスチレン層に
は、商品名「ダイヤレックスＨＴ５１６」（三菱化成ポ
リテック株式会社製）、エチレン−ビニルアルコール共
重合体層には、商品名「ソアノールＥＴ」（日本合成化
学工業株式会社製）を用いた。
三層共押出Ｔダイ成形によりエチレン−ビニルアルコー
ル共重合体／接着性樹脂組成物／耐衝撃性ポリスチレン
樹脂の構成（層構成比２／１／２）の積層シートを厚さ
１００μｍ，２００μｍ，４００μｍにそれぞれ成形し
その接着強度を測定した。耐衝撃性ポリスチレン層に
は、商品名「ダイヤレックスＨＴ５１６」（三菱化成ポ
リテック株式会社製）、エチレン−ビニルアルコール共
重合体層には、商品名「ソアノールＥＴ」（日本合成化
学工業株式会社製）を用いた。
【００２８】また、成形温度は、耐衝撃性ポリスチレン
は２１０℃、接着樹脂は２１０℃、エチレン−ビニルア
ルコール共重合体は２２０℃にて押出し、ダイス温度２
１０℃にて成形を行なった。剥離強度の測定は、剥離速
度３００ｍｍ／分にて１５ｍｍ幅のサンプルをＴ字ピー
ル法にて剥離して測定した。結果を表−１に示した。
は２１０℃、接着樹脂は２１０℃、エチレン−ビニルア
ルコール共重合体は２２０℃にて押出し、ダイス温度２
１０℃にて成形を行なった。剥離強度の測定は、剥離速
度３００ｍｍ／分にて１５ｍｍ幅のサンプルをＴ字ピー
ル法にて剥離して測定した。結果を表−１に示した。
【００２９】実施例２ エチレン−アクリル酸エチル共重合体（アクリル酸エチ
ル含量４０重量％）６５重量％、エチレン−プロピレン
共重合体（プロピレン含有量＝２７重量％、密度＝０．
８７７ｇ／ｃｍ3 ）５重量％、ＬＬＤＰＥ１５重量％、
耐衝撃性ポリスチレン１５重量％の混合物１００重量部
に無水マレイン酸０．３重量部と有機過酸化物（商品名
パーブチルＰ）０．０５重量％を添加し、押出機で２１
０℃にて溶融混練し、グラフト反応を行なった。上記接
着樹脂を用いて実施例１と同様にして評価し、結果を表
−１に示した。
ル含量４０重量％）６５重量％、エチレン−プロピレン
共重合体（プロピレン含有量＝２７重量％、密度＝０．
８７７ｇ／ｃｍ3 ）５重量％、ＬＬＤＰＥ１５重量％、
耐衝撃性ポリスチレン１５重量％の混合物１００重量部
に無水マレイン酸０．３重量部と有機過酸化物（商品名
パーブチルＰ）０．０５重量％を添加し、押出機で２１
０℃にて溶融混練し、グラフト反応を行なった。上記接
着樹脂を用いて実施例１と同様にして評価し、結果を表
−１に示した。
【００３０】実施例３ エチレン−アクリル酸エチル共重合体（アクリル酸エチ
ル含量４０重量％）７０重量％、耐衝撃性ポリスチレン
３０重量％の混合物１００重量部に無水マレイン酸０．
３重量部と有機過酸化物（商品名パーブチルＰ）０．０
５重量％を押出機で２１０℃にて溶融混練し、グラフト
反応を行なった。上記接着樹脂を用いて実施例１と同様
にして評価し、結果を表−１に示した。
ル含量４０重量％）７０重量％、耐衝撃性ポリスチレン
３０重量％の混合物１００重量部に無水マレイン酸０．
３重量部と有機過酸化物（商品名パーブチルＰ）０．０
５重量％を押出機で２１０℃にて溶融混練し、グラフト
反応を行なった。上記接着樹脂を用いて実施例１と同様
にして評価し、結果を表−１に示した。
【００３１】
【表１】 ＨＩＰＳ；耐衝撃性ポリスチレン ＥＥＡ１；エチレン−エチルアクリレート共重合体、エ
チルアクリレート含有量＝４０重量％ ＥＰＲ；エチレン−プロピレン共重合体（プロピレン含
有量＝２７重量％） 密度＝０．８７ｇ／ｃｍ3
チルアクリレート含有量＝４０重量％ ＥＰＲ；エチレン−プロピレン共重合体（プロピレン含
有量＝２７重量％） 密度＝０．８７ｇ／ｃｍ3
【００３２】比較例１ エチレン−アクリル酸エチル共重合体（アクリル酸エチ
ル含量１０重量％）７０重量％、ＬＬＤＰＥ１５重量
％、耐衝撃性ポリスチレン１５重量％の混合物１００重
量部に無水マレイン酸０．３重量部と有機過酸化物（商
品名パーブチルＰ）０．０５重量部を添加し、押出機で
２１０℃にて溶融混練し、グラフト反応を行なった。上
記接着樹脂を用いて実施例１と同様にして評価し、結果
を表−２に示した。
ル含量１０重量％）７０重量％、ＬＬＤＰＥ１５重量
％、耐衝撃性ポリスチレン１５重量％の混合物１００重
量部に無水マレイン酸０．３重量部と有機過酸化物（商
品名パーブチルＰ）０．０５重量部を添加し、押出機で
２１０℃にて溶融混練し、グラフト反応を行なった。上
記接着樹脂を用いて実施例１と同様にして評価し、結果
を表−２に示した。
【００３３】比較例２ エチレン−アクリル酸エチル共重合体（アクリル酸エチ
ル含量４０重量％）４０重量％、ＬＬＤＰＥ１０重量
％、耐衝撃性ポリスチレン５０重量％の混合物１００重
量部に無水マレイン酸０．３重量部と有機過酸化物（商
品名パーブチルＰ）０．０５重量部を添加し、押出機で
２１０℃にて溶融混練し、グラフト反応を行なった。上
記接着樹脂を用いて実施例１と同様にして評価し、結果
を表−２に示した。
ル含量４０重量％）４０重量％、ＬＬＤＰＥ１０重量
％、耐衝撃性ポリスチレン５０重量％の混合物１００重
量部に無水マレイン酸０．３重量部と有機過酸化物（商
品名パーブチルＰ）０．０５重量部を添加し、押出機で
２１０℃にて溶融混練し、グラフト反応を行なった。上
記接着樹脂を用いて実施例１と同様にして評価し、結果
を表−２に示した。
【００３４】
【表２】 ＥＥＡ２；エチレン−エチルアクリレート共重合体 エチルアクリレート含有量＝１０重量％
【００３５】実施例４ エチレン−ブテン−１共重合体（ブテン−１含有量＝２
０重量％ 密度＝０．８９ｇ／ｃｍ3 ）１００重量部に
無水マレイン酸０．５重量部と有機過酸化物（商品名パ
ーブチルＰ）０．０５重量部添加し、押出機で２１０℃
にて溶融混練しグラフト反応を行なった（変性樹脂
）。得られた変性樹脂２０重量％とエチレン−アク
リル酸エチル共重合体（アクリル酸エチル含量４０重量
％）７０重量％、耐衝撃性ポリスチレン１０重量％を溶
融混練して接着樹脂組成物を得た。上記接着性樹脂組成
物を接着性樹脂層に用いて、実施例１と同様に評価し
た。結果を表−３に示す。
０重量％ 密度＝０．８９ｇ／ｃｍ3 ）１００重量部に
無水マレイン酸０．５重量部と有機過酸化物（商品名パ
ーブチルＰ）０．０５重量部添加し、押出機で２１０℃
にて溶融混練しグラフト反応を行なった（変性樹脂
）。得られた変性樹脂２０重量％とエチレン−アク
リル酸エチル共重合体（アクリル酸エチル含量４０重量
％）７０重量％、耐衝撃性ポリスチレン１０重量％を溶
融混練して接着樹脂組成物を得た。上記接着性樹脂組成
物を接着性樹脂層に用いて、実施例１と同様に評価し
た。結果を表−３に示す。
【００３６】比較例３ 実施例４で得られた変性樹脂２０重量％とエチレン−
アクリル酸エチル共重合体（アクリル酸エチル含量１０
重量％）７０重量％、耐衝撃性ポリスチレン１０重量％
を溶融混練して接着樹脂組成物を得た。上記接着樹脂組
成物を用いて実施例１と同様にして評価し、結果を表−
３に示した。
アクリル酸エチル共重合体（アクリル酸エチル含量１０
重量％）７０重量％、耐衝撃性ポリスチレン１０重量％
を溶融混練して接着樹脂組成物を得た。上記接着樹脂組
成物を用いて実施例１と同様にして評価し、結果を表−
３に示した。
【００３７】比較例４ 実施例４で得られた変性樹脂２０重量％とエチレン−
アクリル酸エチル共重合体（アクリル酸エチル含量４０
重量％）３０重量％、耐衝撃性ポリスチレン５０重量％
を押出機で２１０℃にて溶融混練して接着樹脂組成物を
得た。上記接着樹脂組成物を用いて実施例１と同様にし
て評価し、結果を表−３に示した。
アクリル酸エチル共重合体（アクリル酸エチル含量４０
重量％）３０重量％、耐衝撃性ポリスチレン５０重量％
を押出機で２１０℃にて溶融混練して接着樹脂組成物を
得た。上記接着樹脂組成物を用いて実施例１と同様にし
て評価し、結果を表−３に示した。
【００３８】
【表３】 変性樹脂 変性エチレン−ブテン−１共重合体
【００３９】実施例５ エチレン−アクリル酸エチル共重合体（アクリル酸エチ
ル含量４０重量％）８０重量％、ＬＬＤＰＥ２０重量％
の混合物１００重量部に無水マレイン酸０．５重量部と
有機過酸化物（商品名パーブチルＰ）０．０５重量％を
添加して押出機で２１０℃にて溶融混練し、グラフト反
応を行なった。得られた無水マレイン酸変性樹脂７０
重量％と一般用ポリスチレン３０重量％を溶融混練し
て、接着性樹脂を得た。上記接着性樹脂を接着性樹脂層
に用いて、実施例１と同様にして評価した。結果を表−
４に示す。
ル含量４０重量％）８０重量％、ＬＬＤＰＥ２０重量％
の混合物１００重量部に無水マレイン酸０．５重量部と
有機過酸化物（商品名パーブチルＰ）０．０５重量％を
添加して押出機で２１０℃にて溶融混練し、グラフト反
応を行なった。得られた無水マレイン酸変性樹脂７０
重量％と一般用ポリスチレン３０重量％を溶融混練し
て、接着性樹脂を得た。上記接着性樹脂を接着性樹脂層
に用いて、実施例１と同様にして評価した。結果を表−
４に示す。
【００４０】実施例６ エチレン−アクリル酸エチル共重合体（アクリル酸エチ
ル含量４０重量％）８０重量％、エチレン−ブテン−１
共重合体（ブテン−１含有量＝２０％、密度＝０．８９
ｇ／ｃｍ3 ）２０重量％の混合物１００重量部に対し無
水マレイン酸０．５重量部と有機過酸化物（商品名パー
ブチルＰ）０．０５重量％を添加し、押出機で２１０℃
にて溶融混練し、グラフト反応を行なった。得られた無
水マレイン酸変性樹脂８０重量％と一般用ポリスチレ
ン２０重量％を溶融混練して、接着性樹脂を得た。上記
接着性樹脂を用いて実施例１と同様に評価し、結果を表
−４に示す。
ル含量４０重量％）８０重量％、エチレン−ブテン−１
共重合体（ブテン−１含有量＝２０％、密度＝０．８９
ｇ／ｃｍ3 ）２０重量％の混合物１００重量部に対し無
水マレイン酸０．５重量部と有機過酸化物（商品名パー
ブチルＰ）０．０５重量％を添加し、押出機で２１０℃
にて溶融混練し、グラフト反応を行なった。得られた無
水マレイン酸変性樹脂８０重量％と一般用ポリスチレ
ン２０重量％を溶融混練して、接着性樹脂を得た。上記
接着性樹脂を用いて実施例１と同様に評価し、結果を表
−４に示す。
【００４１】比較例５ 実施例５と同様にして得られた無水マレイン酸変性樹脂
５０重量％と一般用ポリスチレン５０重量％を溶融混
練して、接着性樹脂を得た。上記、接着性樹脂を用いて
実施例１と同様にして評価し、結果を表−４に示した。
５０重量％と一般用ポリスチレン５０重量％を溶融混
練して、接着性樹脂を得た。上記、接着性樹脂を用いて
実施例１と同様にして評価し、結果を表−４に示した。
【００４２】比較例６ エチレン−アクリル酸エチル共重合体（アクリル酸エチ
ル含量１０重量％）８０重量％、ＬＬＤＰＥ２０重量％
の混合物１００重量部に対して無水マレイン酸０．５重
量部と有機過酸化物（商品名パーブチルＰ）０．０５重
量％を添加して押出機で２１０℃にて溶融混練し、グラ
フト反応を行なった。こうして得られた無水マレイン酸
変性樹脂７０重量％と一般用ポリスチレン３０重量％
を溶融混練して、接着性樹脂を得た。上記、接着性樹脂
を用いて実施例１と同様にして評価し、結果を表−４に
示した。
ル含量１０重量％）８０重量％、ＬＬＤＰＥ２０重量％
の混合物１００重量部に対して無水マレイン酸０．５重
量部と有機過酸化物（商品名パーブチルＰ）０．０５重
量％を添加して押出機で２１０℃にて溶融混練し、グラ
フト反応を行なった。こうして得られた無水マレイン酸
変性樹脂７０重量％と一般用ポリスチレン３０重量％
を溶融混練して、接着性樹脂を得た。上記、接着性樹脂
を用いて実施例１と同様にして評価し、結果を表−４に
示した。
【００４３】比較例７ エチレン−アクリル酸エチル共重合体（アクリル酸エチ
ル含量４０重量％）４０重量％、ＬＬＤＰＥ６０重量％
の混合物１００重量部に対して無水マレイン酸０．５重
量部と有機過酸化物（商品名パーブチルＰ）０．０５重
量％を添加し押出機で２１０℃にて溶融混練し、グラフ
ト反応を行なった。こうして得られた無水マレイン酸変
性樹脂８０重量％と一般用ポリスチレン２０重量％を
溶融混練して、接着性樹脂を得た。上記接着性樹脂を用
いて、実施例１と同様にして評価し、結果を表−４に示
した。
ル含量４０重量％）４０重量％、ＬＬＤＰＥ６０重量％
の混合物１００重量部に対して無水マレイン酸０．５重
量部と有機過酸化物（商品名パーブチルＰ）０．０５重
量％を添加し押出機で２１０℃にて溶融混練し、グラフ
ト反応を行なった。こうして得られた無水マレイン酸変
性樹脂８０重量％と一般用ポリスチレン２０重量％を
溶融混練して、接着性樹脂を得た。上記接着性樹脂を用
いて、実施例１と同様にして評価し、結果を表−４に示
した。
【００４４】
【表４】 ＧＰＰＳ；一般用ポリスチレン
【００４５】比較例８ エチレン−ブテン−１共重合体（エチレン含有量８０重
量％）１００重量部に無水マレイン酸０．５重量部と有
機過酸化物（パーブチルＰ；日本油脂製）０．０５重量
％を添加して押出機で２１０℃にて溶融混練し、グラフ
ト反応を行なった。得られた無水マレイン酸変性エチレ
ン−ブテン−１共重合体（変性樹脂）２０重量％とエ
チレン−プロピレン共重合体７４重量％、粘着付与剤
（商品名アルコンＰ１１５；荒川化学工業（株））６重
量％を溶融混練して、接着性樹脂を得た。
量％）１００重量部に無水マレイン酸０．５重量部と有
機過酸化物（パーブチルＰ；日本油脂製）０．０５重量
％を添加して押出機で２１０℃にて溶融混練し、グラフ
ト反応を行なった。得られた無水マレイン酸変性エチレ
ン−ブテン−１共重合体（変性樹脂）２０重量％とエ
チレン−プロピレン共重合体７４重量％、粘着付与剤
（商品名アルコンＰ１１５；荒川化学工業（株））６重
量％を溶融混練して、接着性樹脂を得た。
【００４６】上記接着性樹脂を接着性樹脂層に用いて、
三層Ｔダイ成形によりエチレン−ビニルアルコール共重
合体／接着性樹脂組成物／耐衝撃性ポリスチレン樹脂の
構成の積層シートを成形しその接着強度を測定した。耐
衝撃性ポリスチレン層には、商品名「ダイヤレックスＨ
Ｔ５１６」、エチレン−ビニルアルコール共重合体層に
は商品名「ソアノールＥＴ」を用いた。
三層Ｔダイ成形によりエチレン−ビニルアルコール共重
合体／接着性樹脂組成物／耐衝撃性ポリスチレン樹脂の
構成の積層シートを成形しその接着強度を測定した。耐
衝撃性ポリスチレン層には、商品名「ダイヤレックスＨ
Ｔ５１６」、エチレン−ビニルアルコール共重合体層に
は商品名「ソアノールＥＴ」を用いた。
【００４７】また、成形温度は、耐衝撃性ポリスチレン
は２１０℃、接着樹脂は２１０℃、エチレン／ビニルア
ルコール共重合体は２２０℃にて押出し、ダイス温度２
１０℃にて成形を行なった。各層、層構成は耐衝撃性ポ
リスチレン／接着性樹脂／エチレン−ビニルアルコール
共重合体（２／１／２）と成るように設定した。剥離強
度の測定は、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて１５ｍｍ
幅のサンプルをＴ字ピール法にて剥離して測定した。結
果を表−５に示した。
は２１０℃、接着樹脂は２１０℃、エチレン／ビニルア
ルコール共重合体は２２０℃にて押出し、ダイス温度２
１０℃にて成形を行なった。各層、層構成は耐衝撃性ポ
リスチレン／接着性樹脂／エチレン−ビニルアルコール
共重合体（２／１／２）と成るように設定した。剥離強
度の測定は、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて１５ｍｍ
幅のサンプルをＴ字ピール法にて剥離して測定した。結
果を表−５に示した。
【００４８】追加比較例２（特公平１−２６８６５相
当） エチレン−プロピレン共重合体（エチレン含有量８０重
量％）１００重量部に無水マレイン酸０．５重量部と有
機過酸化物（商品名パーブチルＰ；日本油脂製）０．０
５重量％を添加して押出機で２１０℃にて溶融混練し、
グラフト反応を行なった。得られた無水マレイン酸変性
エチレン−プロピレン共重合体（変性樹脂）２０重量
％とエチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有量
＝２５重量％）８０重量％を溶融混練して、接着性樹脂
を得た。得られた接着樹脂組成物の接着力を追加比較例
１と同様の方法で評価し、結果を表−５に示した。
当） エチレン−プロピレン共重合体（エチレン含有量８０重
量％）１００重量部に無水マレイン酸０．５重量部と有
機過酸化物（商品名パーブチルＰ；日本油脂製）０．０
５重量％を添加して押出機で２１０℃にて溶融混練し、
グラフト反応を行なった。得られた無水マレイン酸変性
エチレン−プロピレン共重合体（変性樹脂）２０重量
％とエチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有量
＝２５重量％）８０重量％を溶融混練して、接着性樹脂
を得た。得られた接着樹脂組成物の接着力を追加比較例
１と同様の方法で評価し、結果を表−５に示した。
【００４９】
【表５】
【００５０】
【発明の効果】本発明の接着性樹脂組成物及び該組成物
を用いたポリスチレン積層体は接着力が極めて優れてお
り、成形後の層剥離等を起すようなことがなく、食品容
器等として大変有用である。
を用いたポリスチレン積層体は接着力が極めて優れてお
り、成形後の層剥離等を起すようなことがなく、食品容
器等として大変有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 125/04 ＪＣＮ 9166−4Ｊ 151/00 151/06 ＪＤＨ 7142−4Ｊ (72)発明者 荒川 文隆 岡山県倉敷市潮通三丁目10番地 三菱化成 株式会社水島工場内
Claims (6)
- 【請求項１】 （ａ）アクリル酸エステルまたはメタク
リル酸エステルを２５〜４５重量％含むエチレン−アク
リル酸エステル共重合体またはエチレン−メタクリル酸
エステル共重合体４０〜９５重量％、（ｂ）ポリスチレ
ン系樹脂５〜３０重量％、（ｃ）ポリオレフィン系樹脂
０〜３０重量％からなる混合物１００重量部に対して不
飽和カルボン酸またはその誘導体を０．０１〜５重量部
グラフトしてなることを特徴とする接着性樹脂組成物 - 【請求項２】 （ａ）アクリル酸エステルまたはメタク
リル酸エステルを２５〜４５重量％含むエチレン−アク
リル酸エステル共重合体またはエチレン−メタクリル酸
エステル共重合体４０〜９０重量％、（ｂ）ポリスチレ
ン系樹脂５〜３０重量％、及び不飽和カルボン酸または
その誘導体をポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し
０．０１〜５重量部グラフトしたポリオレフィン系樹脂
変性物５〜３０重量％を混合してなることを特徴とする
接着性樹脂組成物 - 【請求項３】 （ａ）アクリル酸エステルまたはメタク
リル酸エステルを２５〜４５重量％含むエチレン−アク
リル酸エステル共重合体またはエチレン−メタクリル酸
エステル共重合体６０〜９５重量％及び（ｂ）ポリオレ
フィン系樹脂５〜４０重量％からなる混合物１００重量
部に対して不飽和カルボン酸またはその誘導体を０．０
１〜５重量部グラフトしてなる変性物９５〜７０重量％
に、（ｃ）ポリスチレン系樹脂５〜３０重量％を混合し
てなることを特徴とする接着性樹脂組成物 - 【請求項４】 （ａ）ポリスチレン系樹脂からなる層 （ｂ）アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル
を２５〜４５重量％含むエチレン−アクリル酸エステル
共重合体またはエチレン−メタクリル酸エステル共重合
体４０〜９５重量％、ポリスチレン系樹脂５〜３０重量
％、ポリオレフィン系樹脂０〜３０重量％からなる混合
物１００重量部に対して不飽和カルボン酸またはその誘
導体を０．０１〜５重量部グラフトしてなる樹脂からな
る接着樹脂層 （ｃ）ポリオレフィン系樹脂、エチレン−ビニルアルコ
ール共重合体、ポリアミド、ポリエステルから選ばれた
少なくとも一つの樹脂層 からなる積層体 - 【請求項５】 （ａ）ポリスチレン系樹脂からなる層 （ｂ）アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル
を２５〜４５重量％含むエチレン−アクリル酸エステル
共重合体またはエチレン−メタクリル酸エステル共重合
体４０〜９０重量％とポリスチレン系樹脂５〜３０重量
％、不飽和カルボン酸またはその誘導体をポリオレフィ
ン系樹脂１００重量部に対し０．０１〜５重量部グラフ
トしたポリオレフィン系樹脂変性物５〜３０重量％から
なる接着性樹脂組成物を用いた接着樹脂層 （ｃ）ポリオレフィン系樹脂、エチレン−ビニルアルコ
ール共重合体、ポリアミド、ポリエステルから選ばれた
少なくとも一つの樹脂層 からなる積層体 - 【請求項６】 （ａ）ポリスチレン系樹脂からなる層 （ｂ）アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル
を２５〜４５重量％含むエチレン−アクリル酸エステル
共重合体またはエチレン−メタクリル酸エステル共重合
体６０〜９５重量％及びポリオレフィン系樹脂５〜４０
重量％からなる混合物１００重量部に対して不飽和カル
ボン酸またはその誘導体を０．０１〜５重量部グラフト
してなる変性物９５〜７０重量％に、ポリスチレン系樹
脂５〜３０重量％を混合してなる樹脂による接着樹脂層 （ｃ）ポリオレフィン系樹脂、エチレン−ビニルアルコ
ール共重合体、ポリアミド、ポリエステルから選ばれた
少なくとも一つの樹脂層 からなる積層体
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8562392A JPH05125133A (ja) | 1991-06-17 | 1992-04-07 | 接着性樹脂組成物及び該組成物を用いたポリスチレン積層体 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14487291 | 1991-06-17 | ||
| JP3-144872 | 1991-06-17 | ||
| JP8562392A JPH05125133A (ja) | 1991-06-17 | 1992-04-07 | 接着性樹脂組成物及び該組成物を用いたポリスチレン積層体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05125133A true JPH05125133A (ja) | 1993-05-21 |
Family
ID=26426634
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8562392A Pending JPH05125133A (ja) | 1991-06-17 | 1992-04-07 | 接着性樹脂組成物及び該組成物を用いたポリスチレン積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05125133A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004502801A (ja) * | 2000-07-03 | 2004-01-29 | バーゼル、ポリオレフィン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング | グラフトコポリマー混合物および該混合物の接着促進剤としての使用方法 |
| KR100901991B1 (ko) * | 2001-06-29 | 2009-06-11 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | 필름 및 적층체 |
-
1992
- 1992-04-07 JP JP8562392A patent/JPH05125133A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004502801A (ja) * | 2000-07-03 | 2004-01-29 | バーゼル、ポリオレフィン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング | グラフトコポリマー混合物および該混合物の接着促進剤としての使用方法 |
| KR100901991B1 (ko) * | 2001-06-29 | 2009-06-11 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | 필름 및 적층체 |
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