JPH0684458B2 - 接着性樹脂組成物 - Google Patents
接着性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH0684458B2 JPH0684458B2 JP61041038A JP4103886A JPH0684458B2 JP H0684458 B2 JPH0684458 B2 JP H0684458B2 JP 61041038 A JP61041038 A JP 61041038A JP 4103886 A JP4103886 A JP 4103886A JP H0684458 B2 JPH0684458 B2 JP H0684458B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid ester
- ethylene
- carboxylic acid
- resin composition
- adhesive resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 55
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 title claims description 46
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 title claims description 46
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 66
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 48
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 44
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 44
- 229920006226 ethylene-acrylic acid Polymers 0.000 claims description 31
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 26
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims description 23
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 23
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 21
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 19
- -1 acrylic ester Chemical class 0.000 claims description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 14
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical group O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 12
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 10
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 claims description 8
- 238000010030 laminating Methods 0.000 claims description 7
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical group CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)=C JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 22
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 19
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 18
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 description 16
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 14
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 13
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 10
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 9
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 9
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 8
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 8
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 7
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 6
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 6
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 6
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 6
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 5
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 5
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 5
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 5
- PZWQOGNTADJZGH-SNAWJCMRSA-N (2e)-2-methylpenta-2,4-dienoic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C=C PZWQOGNTADJZGH-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 4
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 4
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920003067 (meth)acrylic acid ester copolymer Polymers 0.000 description 3
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 3
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 3
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical class OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012611 container material Substances 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N diethyl phthalate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012768 molten material Substances 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N tert-butylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)ethane Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)C1=CC=C(O)C=C1 HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMMJWQMCMRUYTG-UHFFFAOYSA-N 1,2,4,5-tetrachloro-3-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=C(Cl)C(Cl)=CC(Cl)=C1Cl QMMJWQMCMRUYTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 1-butylperoxybutane Chemical compound CCCCOOCCCC PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEZZCSHVIGVWFI-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenone Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1O MEZZCSHVIGVWFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZUNUACWCJJERC-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)butyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(CC)(CO)CO WZUNUACWCJJERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZODKRWQWUWGCD-UHFFFAOYSA-N 2,5-di-tert-butylbenzene-1,4-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=C(C(C)(C)C)C=C1O JZODKRWQWUWGCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGHJOQOVLLGIGF-UHFFFAOYSA-N 2-(5-chlorobenzotriazol-2-yl)-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=C(Cl)C=CC3=N2)=C1 SGHJOQOVLLGIGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 2-tert-Butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1O WJQOZHYUIDYNHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHALKWMTKWHQLO-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-(3-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)sulfanylphenol Chemical compound C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(SC=2C=C(C(O)=CC=2)C(C)(C)C)=C1 XHALKWMTKWHQLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKEHOXWJQXIQAG-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 IKEHOXWJQXIQAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQCACQIALULDSK-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenyl)sulfinylphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RQCACQIALULDSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSSGMIIGVQRGDS-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-hydroxyphenyl)-phenylmethyl]phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(C=1C=CC(O)=CC=1)C1=CC=CC=C1 RSSGMIIGVQRGDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVVCSFQRAXVPGT-UHFFFAOYSA-N 4-[1-(4-hydroxyphenyl)cyclopentyl]phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)CCCC1 OVVCSFQRAXVPGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTVITOHKHWFJKO-UHFFFAOYSA-N Bisphenol B Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(CC)C1=CC=C(O)C=C1 HTVITOHKHWFJKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDDLEVPIDBLVHC-UHFFFAOYSA-N Bisphenol Z Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)CCCCC1 SDDLEVPIDBLVHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYFATESGLOUGBX-YVNJGZBMSA-N Sorbitan monopalmitate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O IYFATESGLOUGBX-YVNJGZBMSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N bisoctrizole Chemical compound N1=C2C=CC=CC2=NN1C1=CC(C(C)(C)CC(C)(C)C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C=2)C(C)(C)CC(C)(C)C)N2N=C3C=CC=CC3=N2)O)=C1O FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- OCWYEMOEOGEQAN-UHFFFAOYSA-N bumetrizole Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(N2N=C3C=C(Cl)C=CC3=N2)=C1O OCWYEMOEOGEQAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 235000014171 carbonated beverage Nutrition 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 description 1
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- IAJNXBNRYMEYAZ-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-cyano-3,3-diphenylprop-2-enoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=C(C#N)C(=O)OCC)C1=CC=CC=C1 IAJNXBNRYMEYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 229940051250 hexylene glycol Drugs 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010102 injection blow moulding Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229910052914 metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000002794 monomerizing effect Effects 0.000 description 1
- RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N n-[2-(octadecanoylamino)ethyl]octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCCNC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUAMTGJKVDWJEQ-UHFFFAOYSA-N octabenzone Chemical compound OC1=CC(OCCCCCCCC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 QUAMTGJKVDWJEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002888 oleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- DXGLGDHPHMLXJC-UHFFFAOYSA-N oxybenzone Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 DXGLGDHPHMLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001755 resorcinol Drugs 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 229940031953 sorbitan monopalmitate Drugs 0.000 description 1
- 235000011071 sorbitan monopalmitate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001570 sorbitan monopalmitate Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
Description
【発明の詳細な説明】 A.産業上の利用分野 本発明は接着性樹脂組成物およびガスバリヤー性樹脂、
特にエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂と疎水
性熱可塑性樹脂とを積層するための接着性樹脂組成物に
関する。
特にエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂と疎水
性熱可塑性樹脂とを積層するための接着性樹脂組成物に
関する。
B.従来技術およびその問題点 近年の食品包装業界の技術革新はめざましい。例えば、
衛生性、美しい外観、運搬コストの低減の為の軽量化を
目的として飽和ポリエステル等の疎水性熱可塑性樹脂が
食品包装に用いられつつある事は周知の事である。しか
しながらこれらの飽和ポリエステル系樹脂は酸素とか、
炭酸ガス等のバリヤー性が低く、食品、炭酸飲料などの
長期保存には適さず、ガラス瓶、金属缶などが多く用い
られており、空缶の路上への投げすてによる公害とか、
ビンの回収に要するコストなど多くの問題があり、代替
包装容器材料の開発がまたれている。
衛生性、美しい外観、運搬コストの低減の為の軽量化を
目的として飽和ポリエステル等の疎水性熱可塑性樹脂が
食品包装に用いられつつある事は周知の事である。しか
しながらこれらの飽和ポリエステル系樹脂は酸素とか、
炭酸ガス等のバリヤー性が低く、食品、炭酸飲料などの
長期保存には適さず、ガラス瓶、金属缶などが多く用い
られており、空缶の路上への投げすてによる公害とか、
ビンの回収に要するコストなど多くの問題があり、代替
包装容器材料の開発がまたれている。
エチレン成分が20〜55モル%のエチレン−酢酸ビニル共
重合体けん化物樹脂は溶融成型性があり、透明性が高
く、かつガスバリヤー性が優れた材料として食品容器、
包装材料としてすぐれた特性をそなえている。しかしな
がら他の諸物性、例えば剛性とか、耐湿性などに欠点が
あり、充分満足すべきものではない。
重合体けん化物樹脂は溶融成型性があり、透明性が高
く、かつガスバリヤー性が優れた材料として食品容器、
包装材料としてすぐれた特性をそなえている。しかしな
がら他の諸物性、例えば剛性とか、耐湿性などに欠点が
あり、充分満足すべきものではない。
これに対し、疎水性熱可塑性樹脂、とくにポリエチレン
テレフタレートを主成分とする飽和ポリエステル系樹脂
は成形性、耐衝撃性と剛性のバランス、衛生性などは優
れているが、酸素や炭酸ガスなどのガスバリヤーが充分
でなく、食品容器、包装材料としての使用に制限があ
る。
テレフタレートを主成分とする飽和ポリエステル系樹脂
は成形性、耐衝撃性と剛性のバランス、衛生性などは優
れているが、酸素や炭酸ガスなどのガスバリヤーが充分
でなく、食品容器、包装材料としての使用に制限があ
る。
そこでエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂の良
好なガスバリヤー性と飽和ポリエステル系樹脂などの疎
水性熱可塑性樹脂のすぐれた力学特性を兼ね備えた食品
容器、包装材料を得るために、これらの両者の樹脂を積
層することが考えられる。しかしながら、これらの樹脂
は相互にはほとんど親和性がなく、単なる熱接着によっ
て積層物を得ることは不可能である。
好なガスバリヤー性と飽和ポリエステル系樹脂などの疎
水性熱可塑性樹脂のすぐれた力学特性を兼ね備えた食品
容器、包装材料を得るために、これらの両者の樹脂を積
層することが考えられる。しかしながら、これらの樹脂
は相互にはほとんど親和性がなく、単なる熱接着によっ
て積層物を得ることは不可能である。
エチレン成分−アクリル酸エステルもしくは酢酸ビニル
成分−エチレン性不飽和カルボン酸もしくは該カルボン
酸無水物成分からなる重合体と飽和ポリエステル系樹脂
とが接着性を有する事は特開昭55-71556に公知である。
該公報にはエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
アクリル酸エステル共重合体、のごときエチレンとカル
ボキシル基含有モノマーとの共重合体にエチレン性不飽
和カルボン酸もしくは該カルボン酸無水物を化学的に結
合せしめた変性エチレン−カルボキシル基含有モノマー
共重合体が飽和ポリエステル系樹脂に接着できる事を示
し、その有用性を主張している。
成分−エチレン性不飽和カルボン酸もしくは該カルボン
酸無水物成分からなる重合体と飽和ポリエステル系樹脂
とが接着性を有する事は特開昭55-71556に公知である。
該公報にはエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
アクリル酸エステル共重合体、のごときエチレンとカル
ボキシル基含有モノマーとの共重合体にエチレン性不飽
和カルボン酸もしくは該カルボン酸無水物を化学的に結
合せしめた変性エチレン−カルボキシル基含有モノマー
共重合体が飽和ポリエステル系樹脂に接着できる事を示
し、その有用性を主張している。
また特開昭54-101883には熱可塑性樹脂とエチレン−酢
酸ビニル共重合体けん化物樹脂とをエチレンとカルボキ
シル基含有モノマーとの共重合体にエチレン性不飽和カ
ルボン酸もしくは該カルボン酸無水物を化学的に結合せ
しめた変性エチレン−カルボキシル基含有モノマー共重
合体を中間層として積層できる事を示している。さらに
また特開昭54-110282にはエチレンとカルボキシル基含
有モノマーとの共重合体にエチレン性不飽和カルボン酸
もしくは該カルボン酸無水物を化学的に結合させ、かつ
金属酸化物もしくは炭酸塩と反応せしめた金属結合変性
共重合体を接着層としてエチレン−酢酸ビニル共重合体
けん化物樹脂を含む積層構造物を得ている。
酸ビニル共重合体けん化物樹脂とをエチレンとカルボキ
シル基含有モノマーとの共重合体にエチレン性不飽和カ
ルボン酸もしくは該カルボン酸無水物を化学的に結合せ
しめた変性エチレン−カルボキシル基含有モノマー共重
合体を中間層として積層できる事を示している。さらに
また特開昭54-110282にはエチレンとカルボキシル基含
有モノマーとの共重合体にエチレン性不飽和カルボン酸
もしくは該カルボン酸無水物を化学的に結合させ、かつ
金属酸化物もしくは炭酸塩と反応せしめた金属結合変性
共重合体を接着層としてエチレン−酢酸ビニル共重合体
けん化物樹脂を含む積層構造物を得ている。
しかしながらエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物樹
脂とポリエチレンテレフタレートを主成分とする飽和ポ
リエステル系樹脂等の疎水性熱可塑性樹脂との組合せに
おいては、エチレン成分−アクリル酸エステル成分もし
くは低級脂肪酸ビニルエステル成分−エチレン性不飽和
カルボン酸もしくは該カルボン酸無水物成分からなる共
重合体、または該共重合体に金属酸化物もしくは炭酸塩
と反応させた樹脂を接着性樹脂層に用いた時は、ある程
度の接着性を有してはいるものの、得られた成形物には
主としてガスバリヤー性樹脂層の厚み不均一、ゲル化物
の生成によると思われる所のスジ、ブツ、波状模様の発
生など外観の不良な積層体となる等商品としての価値の
ある物は得られない。
脂とポリエチレンテレフタレートを主成分とする飽和ポ
リエステル系樹脂等の疎水性熱可塑性樹脂との組合せに
おいては、エチレン成分−アクリル酸エステル成分もし
くは低級脂肪酸ビニルエステル成分−エチレン性不飽和
カルボン酸もしくは該カルボン酸無水物成分からなる共
重合体、または該共重合体に金属酸化物もしくは炭酸塩
と反応させた樹脂を接着性樹脂層に用いた時は、ある程
度の接着性を有してはいるものの、得られた成形物には
主としてガスバリヤー性樹脂層の厚み不均一、ゲル化物
の生成によると思われる所のスジ、ブツ、波状模様の発
生など外観の不良な積層体となる等商品としての価値の
ある物は得られない。
さらに特公昭39-6810には一種以上のα−オレフィンと
一個もしくは二個のカルボキシル基を有する一種以上の
α,β−エチレン型不飽和カルボン酸とから得られた共
重合体に一種以上の水に溶解し得るイオン性金属化合物
を反応させたイオン性共重合体の製造法が公知である。
そこでは、好適なベース共重合体は第三の共重合し得る
モノエチレン型不飽和単量体を存在させ、または存在さ
せずに、エチレンをモノカルボン酸単量体と直接共重合
させたものが好適であると説明している。そして上記ベ
ース共重合体はNa+などの金属イオンで酸基の10%以上
を中和することにより、ゴム弾性、可撓性、熱安定性、
靱性、耐摩耗性等の固体状態における望ましい物理的性
質と溶融流動性を合わせ持った物となる事を示し、その
優位性を主張している。一方、ベース共重合体はα−オ
レフィンと酸単量体をポリオレフィンのベースにグラフ
ト重合させることにより得ることもできることが開示さ
れているが、この方法はエチレンよりも大きい分子量を
有するオレフィン、例えばプロピレン、ブテン−1等か
ら得られるポリオレフィンを用いる場合に好適であると
説明しているものであり、ポリオレフィンとしてエチレ
ン−アクリル酸エステルもしくは酢酸ビニル共重合体が
使用できるとの開示は無い。そして当該発明は溶融係数
(MI)が0.1〜100g/10分の樹脂において上記のごとき物
理的性質を改善する物であり、溶融係数(MI)が100g/1
0分以上の時に始めて接着剤用および積層品用の樹脂と
なる事が示されている。
一個もしくは二個のカルボキシル基を有する一種以上の
α,β−エチレン型不飽和カルボン酸とから得られた共
重合体に一種以上の水に溶解し得るイオン性金属化合物
を反応させたイオン性共重合体の製造法が公知である。
そこでは、好適なベース共重合体は第三の共重合し得る
モノエチレン型不飽和単量体を存在させ、または存在さ
せずに、エチレンをモノカルボン酸単量体と直接共重合
させたものが好適であると説明している。そして上記ベ
ース共重合体はNa+などの金属イオンで酸基の10%以上
を中和することにより、ゴム弾性、可撓性、熱安定性、
靱性、耐摩耗性等の固体状態における望ましい物理的性
質と溶融流動性を合わせ持った物となる事を示し、その
優位性を主張している。一方、ベース共重合体はα−オ
レフィンと酸単量体をポリオレフィンのベースにグラフ
ト重合させることにより得ることもできることが開示さ
れているが、この方法はエチレンよりも大きい分子量を
有するオレフィン、例えばプロピレン、ブテン−1等か
ら得られるポリオレフィンを用いる場合に好適であると
説明しているものであり、ポリオレフィンとしてエチレ
ン−アクリル酸エステルもしくは酢酸ビニル共重合体が
使用できるとの開示は無い。そして当該発明は溶融係数
(MI)が0.1〜100g/10分の樹脂において上記のごとき物
理的性質を改善する物であり、溶融係数(MI)が100g/1
0分以上の時に始めて接着剤用および積層品用の樹脂と
なる事が示されている。
しかしながら、一種以上のα−オレフィンと一個もしく
は二個のカルボキシル基を有する一種以上のα,β−エ
チレン型不飽和カルボン酸とから得られた共重合体に、
一種以上の水に溶解し得るイオン性金属化合物を反応さ
せたイオン性共重合体はアクリル酸エステルもしくは酢
酸ビニル成分の有無に拘らず全く接着性を示さないもの
である。またプロピレン、ブテン−1等から得られるポ
リオレフィンをベース共重合体とし、酸単量体をグラフ
トし、かつ金属イオンで中和された樹脂は全く接着性を
示さないものである。更に、MIが100g/10分以上の時
は、MIが大き過ぎる為に成型が出来ない等の難点があ
る。このため実質的に有用な接着性樹脂とは成り得ない
ものである。
は二個のカルボキシル基を有する一種以上のα,β−エ
チレン型不飽和カルボン酸とから得られた共重合体に、
一種以上の水に溶解し得るイオン性金属化合物を反応さ
せたイオン性共重合体はアクリル酸エステルもしくは酢
酸ビニル成分の有無に拘らず全く接着性を示さないもの
である。またプロピレン、ブテン−1等から得られるポ
リオレフィンをベース共重合体とし、酸単量体をグラフ
トし、かつ金属イオンで中和された樹脂は全く接着性を
示さないものである。更に、MIが100g/10分以上の時
は、MIが大き過ぎる為に成型が出来ない等の難点があ
る。このため実質的に有用な接着性樹脂とは成り得ない
ものである。
特開昭54-87783にはポリオレフィンの一部あるいは全部
を不飽和カルボン酸もしくはその誘導体から選ばれた少
なくとも一種以上のモノマーで変性したポリオレフィン
と、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアミド
樹脂あるいはポリエステル樹脂を積層するにあたり、少
なくとも一層以上に、高級脂肪酸の金属塩、金属酸化
物、金属水酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩および金属
ケイ酸塩から選ばれる少なくとも一種以上の金属化合物
を配合することにより、層間接着性を改良できることが
開示されている。
を不飽和カルボン酸もしくはその誘導体から選ばれた少
なくとも一種以上のモノマーで変性したポリオレフィン
と、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリアミド
樹脂あるいはポリエステル樹脂を積層するにあたり、少
なくとも一層以上に、高級脂肪酸の金属塩、金属酸化
物、金属水酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩および金属
ケイ酸塩から選ばれる少なくとも一種以上の金属化合物
を配合することにより、層間接着性を改良できることが
開示されている。
該公報には、ポリオレフィンとしては、エチレン、プロ
ピレン、1−ブテン、1−ペンテン、3−メチル−1−
ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン等の
α−オレフィンの単独重合体、もしくは上記一種のモノ
マーと他のα−オレフィンとの共重合体である。これら
のうちでは、中、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン
に対して本発明の効果が顕著であることが示されてい
る。またその他としてエチレン−酢酸ビニル共重合体が
示されている。
ピレン、1−ブテン、1−ペンテン、3−メチル−1−
ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン等の
α−オレフィンの単独重合体、もしくは上記一種のモノ
マーと他のα−オレフィンとの共重合体である。これら
のうちでは、中、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン
に対して本発明の効果が顕著であることが示されてい
る。またその他としてエチレン−酢酸ビニル共重合体が
示されている。
しかしながら、該公報には、エチレン−アクリル酸エス
テル共重合体およびエチレン−メタクリル酸エステル共
重合体についての開示は無い。
テル共重合体およびエチレン−メタクリル酸エステル共
重合体についての開示は無い。
C.本発明が解決しようとする問題点 この様な実情に鑑み、本発明者等は工業的共押し出し時
の接着性樹脂の必要特性の考察に基づき、接着性樹脂の
諸物性と共押し出し接着性、成型性との関係を鋭意検討
し、工業的に共押し出しを行なった時にも良好な共押し
出し接着性および良好な外観を有する積層体を得んとす
るものである。
の接着性樹脂の必要特性の考察に基づき、接着性樹脂の
諸物性と共押し出し接着性、成型性との関係を鋭意検討
し、工業的に共押し出しを行なった時にも良好な共押し
出し接着性および良好な外観を有する積層体を得んとす
るものである。
D.問題を解決するための手段 本発明はエチレン性不飽和カルボン酸もしくは該カルボ
ン酸無水物をグラフトしたエチレン−アクリル酸エステ
ルもしくはメタクリル酸エステル共重合体にエチレン性
不飽和カルボン酸もしくは該カルボン酸無水物成分に対
し0.02〜0.6当量の周期律表第Ia族の金属の水酸化物を
配合した接着性樹脂組成物、または前記接着性樹脂組成
物をエチレン−アクリル酸エステルもしくはメタクリル
酸エステル共重合体に両者の合計量に対し1〜60重量%
配合した接着性樹脂組成物、および前記組成物からなる
ガスバリヤー性樹脂と疎水性熱可塑性樹脂とを積層する
ための接着性樹脂組成物である。
ン酸無水物をグラフトしたエチレン−アクリル酸エステ
ルもしくはメタクリル酸エステル共重合体にエチレン性
不飽和カルボン酸もしくは該カルボン酸無水物成分に対
し0.02〜0.6当量の周期律表第Ia族の金属の水酸化物を
配合した接着性樹脂組成物、または前記接着性樹脂組成
物をエチレン−アクリル酸エステルもしくはメタクリル
酸エステル共重合体に両者の合計量に対し1〜60重量%
配合した接着性樹脂組成物、および前記組成物からなる
ガスバリヤー性樹脂と疎水性熱可塑性樹脂とを積層する
ための接着性樹脂組成物である。
本発明の目的とするところは良好な層間接着性と良好な
成形性とを有する接着性樹脂組成物を提供し、かつ飽和
ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート等の疎水性熱可
塑性樹脂の優れた力学特性とエチレン−酢酸ビニル共重
合体けん化物樹脂などのすぐれたガスバリヤー性をあわ
せて持ち、食品容器、包装材料として優れた積層体を工
業的に得ることである。
成形性とを有する接着性樹脂組成物を提供し、かつ飽和
ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート等の疎水性熱可
塑性樹脂の優れた力学特性とエチレン−酢酸ビニル共重
合体けん化物樹脂などのすぐれたガスバリヤー性をあわ
せて持ち、食品容器、包装材料として優れた積層体を工
業的に得ることである。
E.発明の効果 本発明によれば特定組成の変性エチレン−アクリル酸エ
ステルもしくはメタクリル酸エステル共重合体に周期律
表第Ia族金属の水酸化物を特定範囲だけ配合する事によ
り共押出接着性樹脂に要求される接着性と成形性の両方
の性能を満足せしめることができる。
ステルもしくはメタクリル酸エステル共重合体に周期律
表第Ia族金属の水酸化物を特定範囲だけ配合する事によ
り共押出接着性樹脂に要求される接着性と成形性の両方
の性能を満足せしめることができる。
その理由は明確ではないが、周期律表第Ia族の金属の水
酸化物を特定範囲だけ配合する事により、共押し出し成
形工程において、特に溶融時における接着性樹脂組成物
層と疎水性熱可塑性樹脂層の界面および/もしくは接着
性樹脂組成物層とガスバリヤー性樹脂層の界面での界面
化学的相互作用、化学反応等が関係しているのではない
かと考えられる。
酸化物を特定範囲だけ配合する事により、共押し出し成
形工程において、特に溶融時における接着性樹脂組成物
層と疎水性熱可塑性樹脂層の界面および/もしくは接着
性樹脂組成物層とガスバリヤー性樹脂層の界面での界面
化学的相互作用、化学反応等が関係しているのではない
かと考えられる。
この事は、アクリル酸エステル、酢酸ビニル、メタクリ
ル酸エステル等のカルボキシル基含有モノマーとエチレ
ンの共重合体にエチレン性不飽和カルボン酸もしくは該
カルボン酸無水物を化学的に結合せしめた変性エチレン
−カルボキシル基含有モノマー共重合体あるいは該共重
合体に金属酸化物もしくは炭酸塩を反応せしめた金属結
合変性共重合体がエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化
物樹脂とか飽和ポリエステル系樹脂等と接着性を示すと
言う公知技術、さらには金属イオンにより固体状態を改
善すると言う公知技術からは全く予想だに出来ない事で
あり、驚くべきである。
ル酸エステル等のカルボキシル基含有モノマーとエチレ
ンの共重合体にエチレン性不飽和カルボン酸もしくは該
カルボン酸無水物を化学的に結合せしめた変性エチレン
−カルボキシル基含有モノマー共重合体あるいは該共重
合体に金属酸化物もしくは炭酸塩を反応せしめた金属結
合変性共重合体がエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化
物樹脂とか飽和ポリエステル系樹脂等と接着性を示すと
言う公知技術、さらには金属イオンにより固体状態を改
善すると言う公知技術からは全く予想だに出来ない事で
あり、驚くべきである。
F.本発明のより詳細な説明 本発明に用いられるエチレン−アクリル酸エステル共重
合体としては、例えばエチレン−アクリル酸メチルエス
テル共重合体、エチレン−アクリル酸エチルエステル共
重合体、エチレン−アクリル酸ブチルエステル共重合
体、エチレン−アクリル酸n−ヘキシルエステル共重合
体、エチレン−アクリル酸2メチル−ヘキシルエステル
共重合体等があるが、中でもエチレン−アクリル酸エチ
ルエステル共重合体が好適に用いられる。アクリル酸エ
ステル成分の含有率は5〜45重量%が好ましいが、中で
も接着性、成形性の面で10〜30重量%がさらに好適であ
る。エチレン−アクリル酸エステル共重合体は任意の公
知の方法で作られるもので、MIが0.01〜50g/10分の範囲
で、密度が0.92〜0.97g/cm3のものが通常使用される。
合体としては、例えばエチレン−アクリル酸メチルエス
テル共重合体、エチレン−アクリル酸エチルエステル共
重合体、エチレン−アクリル酸ブチルエステル共重合
体、エチレン−アクリル酸n−ヘキシルエステル共重合
体、エチレン−アクリル酸2メチル−ヘキシルエステル
共重合体等があるが、中でもエチレン−アクリル酸エチ
ルエステル共重合体が好適に用いられる。アクリル酸エ
ステル成分の含有率は5〜45重量%が好ましいが、中で
も接着性、成形性の面で10〜30重量%がさらに好適であ
る。エチレン−アクリル酸エステル共重合体は任意の公
知の方法で作られるもので、MIが0.01〜50g/10分の範囲
で、密度が0.92〜0.97g/cm3のものが通常使用される。
エチレン−メタクリル酸エステル共重合体としては、例
えばエチレン−メタクリル酸メチルエステル共重合体、
エチレン−メタクリル酸エチルエステル共重合体、エチ
レン−メタクリル酸ブチルエステル共重合体、エチレン
−メタクリル酸n−ヘキシルエステル共重合体、エチレ
ン−メタクリル酸2メチル−ヘキシルエステル共重合体
等がある。メタクリル酸エステル成分の含有率は5〜45
重量%が好ましいが、中でも接着性、成形性の面で10〜
35重量%がさらに好適である。エチレン−メタクリル酸
エステル共重合体は任意の公知の方法で作られるもの
で、MIが0.01〜50g/10分の範囲で、密度が0.92〜0.97g/
cm3のものが通常使用される。
えばエチレン−メタクリル酸メチルエステル共重合体、
エチレン−メタクリル酸エチルエステル共重合体、エチ
レン−メタクリル酸ブチルエステル共重合体、エチレン
−メタクリル酸n−ヘキシルエステル共重合体、エチレ
ン−メタクリル酸2メチル−ヘキシルエステル共重合体
等がある。メタクリル酸エステル成分の含有率は5〜45
重量%が好ましいが、中でも接着性、成形性の面で10〜
35重量%がさらに好適である。エチレン−メタクリル酸
エステル共重合体は任意の公知の方法で作られるもの
で、MIが0.01〜50g/10分の範囲で、密度が0.92〜0.97g/
cm3のものが通常使用される。
グラフトに用いられるエチレン性不飽和カルボン酸もし
くは該カルボン酸無水物としてはマレイン酸、アクリル
酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、無水イ
タコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸もしくは該カ
ルボン酸無水物等があるが、中でも無水マレイン酸が好
適である。グラフト量は0.01〜6重量%で良いが、中で
も0.1〜5重量%が接着性、成形性の面で更に好適であ
る。
くは該カルボン酸無水物としてはマレイン酸、アクリル
酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、無水イ
タコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸もしくは該カ
ルボン酸無水物等があるが、中でも無水マレイン酸が好
適である。グラフト量は0.01〜6重量%で良いが、中で
も0.1〜5重量%が接着性、成形性の面で更に好適であ
る。
グラフトの方法に特に制限は無いが、エチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体にエチレン性不飽和カルボン酸も
しくは該カルボン酸無水物と、ジベンゾイルパーオキサ
イド、ジブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、t−ブチルパーベンゾエイト、t−ブチルヒドロパ
ーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等の有機過
酸化物とを共存させて、両者に化学的結合が生じるよう
に加熱反応させる方法があげられる。反応は例えばベン
ゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン、t−ブチ
ルベンゼン、クメン等の溶媒の存在下もしくは無存在下
に100〜240℃の温度で行なう事が出来るが、トルエンと
かキシレン等の溶媒の存在下に110〜190℃で行なうほう
が均一な製品が得られるのでより好適である。
ル酸エステル共重合体にエチレン性不飽和カルボン酸も
しくは該カルボン酸無水物と、ジベンゾイルパーオキサ
イド、ジブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、t−ブチルパーベンゾエイト、t−ブチルヒドロパ
ーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド等の有機過
酸化物とを共存させて、両者に化学的結合が生じるよう
に加熱反応させる方法があげられる。反応は例えばベン
ゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン、t−ブチ
ルベンゼン、クメン等の溶媒の存在下もしくは無存在下
に100〜240℃の温度で行なう事が出来るが、トルエンと
かキシレン等の溶媒の存在下に110〜190℃で行なうほう
が均一な製品が得られるのでより好適である。
周期律表第Ia族の金属の水酸化物としては、水酸化リチ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、があるが、
中でも水酸化ナトリウムが好適に用いられる。周期律表
第Ia族の金属の水酸化物の配合量は該金属水酸化物の種
類にもよるが、グラフトしたエチレン性不飽和カルボン
酸もしくは該カルボン酸無水物に対し0.02〜0.6当量で
あるが、より好ましくは0.03〜0.3当量である。0.02当
量未満であると成形体の全体に波状の模様ができると
か、凹凸ができるなど本発明の目的とする工業的に有用
な成形体は得られない。0.6当量を越えて配合すると接
着性樹脂組成物が着色するとか、流動性が不良となり、
成形材料としては不適当な物となり好ましくない。
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、があるが、
中でも水酸化ナトリウムが好適に用いられる。周期律表
第Ia族の金属の水酸化物の配合量は該金属水酸化物の種
類にもよるが、グラフトしたエチレン性不飽和カルボン
酸もしくは該カルボン酸無水物に対し0.02〜0.6当量で
あるが、より好ましくは0.03〜0.3当量である。0.02当
量未満であると成形体の全体に波状の模様ができると
か、凹凸ができるなど本発明の目的とする工業的に有用
な成形体は得られない。0.6当量を越えて配合すると接
着性樹脂組成物が着色するとか、流動性が不良となり、
成形材料としては不適当な物となり好ましくない。
本発明においてエチレン性不飽和カルボン酸もしくは該
カルボン酸無水物をグラフトしたエチレン−アクリル酸
エステルもしくはメタクリル酸エステル共重合体にエチ
レン性不飽和カルボン酸もしくは該カルボン酸無水物成
分に対し0.02〜0.6当量の周期律表第Ia族の金属の水酸
化物を配合した接着性樹脂組成物はそのままで好適に使
用出来るが、場合によっては該金属水酸化物配合接着性
樹脂組成物とエチレン−アクリル酸エステルもしくはメ
タクリル酸エステル共重合体とをブレンドして使用する
ことができる。その場合、該金属水酸化物配合接着性樹
脂組成物の配合割合は該金属水酸化物配合接着性樹脂組
成物の特性にもよるが、全組成物(該金属水酸化物配合
接着性樹脂組成物とエチレン−アクリル酸エステルもし
くはメタクリル酸エステル共重合体の両者の合計量)に
対し1〜60%で良いが、2〜40%が製造価格、成形性等
の面でさらに好適な場合が多い。
カルボン酸無水物をグラフトしたエチレン−アクリル酸
エステルもしくはメタクリル酸エステル共重合体にエチ
レン性不飽和カルボン酸もしくは該カルボン酸無水物成
分に対し0.02〜0.6当量の周期律表第Ia族の金属の水酸
化物を配合した接着性樹脂組成物はそのままで好適に使
用出来るが、場合によっては該金属水酸化物配合接着性
樹脂組成物とエチレン−アクリル酸エステルもしくはメ
タクリル酸エステル共重合体とをブレンドして使用する
ことができる。その場合、該金属水酸化物配合接着性樹
脂組成物の配合割合は該金属水酸化物配合接着性樹脂組
成物の特性にもよるが、全組成物(該金属水酸化物配合
接着性樹脂組成物とエチレン−アクリル酸エステルもし
くはメタクリル酸エステル共重合体の両者の合計量)に
対し1〜60%で良いが、2〜40%が製造価格、成形性等
の面でさらに好適な場合が多い。
本発明の接着性樹脂組成物に対しては熱可塑性樹脂に慣
用される他の添加剤を配合することができる。このよう
な添加剤の例としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可
塑剤、帯電防止剤、滑剤、充填剤を挙げる事ができ、こ
れらを本発明の作用効果が阻害されない範囲内でブレン
ドすることができる。添加剤の具体的な例としては次の
様なものが挙げられる。酸化防止剤:2,5−ジ−t−ブチ
ルハイドロキノン、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾ
ール、4,4′−チオビス−(6−t−ブチルフェノー
ル、2,2′メチレン−ビス(4−メチル−6−t−ブチ
ルフェノール、テトラキス−[メチレン−3−(3′,
5′−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネート]メタン、オクタデシル−3−(3′,5−
ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ネート、4,4′−チオビス−(6−t−ブチルフェノー
ル)等。紫外線吸収剤:エチル−2−シアノ−3,3−ジ
フェニルアクリレート、2−(2′−ヒドロキシ−5′
−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、
2−(2′ヒドロキシ−3′−t−ブチル−5′−メチ
ルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−ヒ
ドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2′−ジヒ
ドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキ
シ−4−オクトキシベンゾフェノン等。可塑剤:フタル
酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジオクチル、
ワックス、流動パラフィン、リン酸エステル等。帯電防
止剤:ペンタエリスリットモノステアレート、ソルビタ
ンモノパルミテート、硫酸化オレイン酸、ポリエチレン
オキシド、カーボワックス等。滑剤:エチレンビスステ
アロアミド、ブチルステアレート等。着色剤:カーボン
ブラック、フタロシアニン、キナクリドン、インドリ
ン、アゾ系顔料、酸化チタン、ベンガラ等。充填剤:グ
ラスファイバー、アスベスト、マイカ、バラストナイ
ト、ケイ酸アルミニウム等。
用される他の添加剤を配合することができる。このよう
な添加剤の例としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可
塑剤、帯電防止剤、滑剤、充填剤を挙げる事ができ、こ
れらを本発明の作用効果が阻害されない範囲内でブレン
ドすることができる。添加剤の具体的な例としては次の
様なものが挙げられる。酸化防止剤:2,5−ジ−t−ブチ
ルハイドロキノン、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾ
ール、4,4′−チオビス−(6−t−ブチルフェノー
ル、2,2′メチレン−ビス(4−メチル−6−t−ブチ
ルフェノール、テトラキス−[メチレン−3−(3′,
5′−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネート]メタン、オクタデシル−3−(3′,5−
ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ネート、4,4′−チオビス−(6−t−ブチルフェノー
ル)等。紫外線吸収剤:エチル−2−シアノ−3,3−ジ
フェニルアクリレート、2−(2′−ヒドロキシ−5′
−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、
2−(2′ヒドロキシ−3′−t−ブチル−5′−メチ
ルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−ヒ
ドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2′−ジヒ
ドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキ
シ−4−オクトキシベンゾフェノン等。可塑剤:フタル
酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジオクチル、
ワックス、流動パラフィン、リン酸エステル等。帯電防
止剤:ペンタエリスリットモノステアレート、ソルビタ
ンモノパルミテート、硫酸化オレイン酸、ポリエチレン
オキシド、カーボワックス等。滑剤:エチレンビスステ
アロアミド、ブチルステアレート等。着色剤:カーボン
ブラック、フタロシアニン、キナクリドン、インドリ
ン、アゾ系顔料、酸化チタン、ベンガラ等。充填剤:グ
ラスファイバー、アスベスト、マイカ、バラストナイ
ト、ケイ酸アルミニウム等。
本発明の接着性樹脂組成物を得るための各成分の配合手
段としては、リボンブレンダー、高速ミキサー、ニーダ
ー、ミキシングロール、バンバリーミキサー、押し出し
機等が例示される。
段としては、リボンブレンダー、高速ミキサー、ニーダ
ー、ミキシングロール、バンバリーミキサー、押し出し
機等が例示される。
この様にして得られた接着性樹脂組成物のMI(JIS K−6
760,190℃,2160g)は成形において用いられる疎水性熱
可塑性樹脂とガスバリヤー性樹脂のMIにもよるが、0.2
〜50g/10分が用いられるが、中でも0.5〜30が好適に用
いられる。
760,190℃,2160g)は成形において用いられる疎水性熱
可塑性樹脂とガスバリヤー性樹脂のMIにもよるが、0.2
〜50g/10分が用いられるが、中でも0.5〜30が好適に用
いられる。
次に本発明の接着性樹脂組成物が用いられる積層体にお
いて用いられるガスバリヤー性樹脂としては、エチレン
−酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂、6ナイロン、6−
6ナイロン、6−12ナイロン等のポリアミド樹脂等があ
るが、中でもエチレン成分含有率20〜55モル%、けん化
度90%以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物樹
脂が成形性、ガスバリヤー性の面で好適に用いられる。
さらにホウ酸、ホウ砂等のホウ素化合物で処理した該エ
チレン−酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂、共重合可能
な第三成分をエチレンおよび酢酸ビニルとともに共重合
し、けん化して得られる変性樹脂についても溶融成形性
があり、ガスバリヤー性樹脂としての諸物性を害しない
範囲のものであれば本発明の効果を享受することができ
る。
いて用いられるガスバリヤー性樹脂としては、エチレン
−酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂、6ナイロン、6−
6ナイロン、6−12ナイロン等のポリアミド樹脂等があ
るが、中でもエチレン成分含有率20〜55モル%、けん化
度90%以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物樹
脂が成形性、ガスバリヤー性の面で好適に用いられる。
さらにホウ酸、ホウ砂等のホウ素化合物で処理した該エ
チレン−酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂、共重合可能
な第三成分をエチレンおよび酢酸ビニルとともに共重合
し、けん化して得られる変性樹脂についても溶融成形性
があり、ガスバリヤー性樹脂としての諸物性を害しない
範囲のものであれば本発明の効果を享受することができ
る。
疎水性熱可塑性樹脂としては加熱溶融成形可能な樹脂な
らばいずれも使用できるが、好適には飽和ポリエステ
ル、ポリカーボネート、塩化ビニル、ポリスチレン、耐
衝撃性ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸
エステル共重合体等があるが、中でも飽和ポリエステ
ル、ポリカーボネートがさらに好適に用いられる。また
ガスバリヤー性樹脂としてエチレン−酢酸ビニル共重合
体けん化物樹脂を用いるときは、6ナイロン、6−6ナ
イロン、6−12ナイロン等のポリアミド樹脂を疎水性熱
可塑性樹脂として用いる事もできる。
らばいずれも使用できるが、好適には飽和ポリエステ
ル、ポリカーボネート、塩化ビニル、ポリスチレン、耐
衝撃性ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸
エステル共重合体等があるが、中でも飽和ポリエステ
ル、ポリカーボネートがさらに好適に用いられる。また
ガスバリヤー性樹脂としてエチレン−酢酸ビニル共重合
体けん化物樹脂を用いるときは、6ナイロン、6−6ナ
イロン、6−12ナイロン等のポリアミド樹脂を疎水性熱
可塑性樹脂として用いる事もできる。
飽和ポリエステルとはジカルボン酸とジオール成分とが
縮重合されたものである。ジカルボン酸としては例えば
テレフタール酸、イソフタール酸、ナフタレンジカルボ
ン酸等の一種または二種以上を用いることができる。さ
らに少量成分としてアジピン酸、セバシン酸等を混合し
て用いる事もできる。ジオール成分としてはエチレング
リコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノールなどの一種または二種
以上を用いることができる。さらに少量成分としてジエ
チレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ペ
ンタエリスリトール、ビスフェノール−A、等を混合し
て用いる事もできる。なかでもジカルボン酸成分として
テレフタール酸成分を70モル%以上用いるときが成形物
の透明性、力学性能等の諸物性が良好であり、更に好適
である。これら飽和ポリエステル重合度は特に制限は無
いが、フェノール/テトラクロルエタン=50/50混合溶
液で30℃で測定した[η](dl/g)が0.3〜2.0が用いら
れる。
縮重合されたものである。ジカルボン酸としては例えば
テレフタール酸、イソフタール酸、ナフタレンジカルボ
ン酸等の一種または二種以上を用いることができる。さ
らに少量成分としてアジピン酸、セバシン酸等を混合し
て用いる事もできる。ジオール成分としてはエチレング
リコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノールなどの一種または二種
以上を用いることができる。さらに少量成分としてジエ
チレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ペ
ンタエリスリトール、ビスフェノール−A、等を混合し
て用いる事もできる。なかでもジカルボン酸成分として
テレフタール酸成分を70モル%以上用いるときが成形物
の透明性、力学性能等の諸物性が良好であり、更に好適
である。これら飽和ポリエステル重合度は特に制限は無
いが、フェノール/テトラクロルエタン=50/50混合溶
液で30℃で測定した[η](dl/g)が0.3〜2.0が用いら
れる。
ポリカーボネートとしては、芳香族ポリカーボネートが
好ましく、該ポリカーボネートとしてはジヒドロキシア
リール化合物とホスゲンあるいはジフェニルカーボネー
ト等と反応させた重合体または共重合体である。上記ジ
ヒドロキシアリール化合物としてはビスフェノールA、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)ブタン、ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)フェニルメタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)シクロペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)シクロヘキサン、4,4′−ヒドロキシジフ
ェニルエーテル、4,4′−ジヒドロキシフェニルスルフ
ィド、4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、
4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン等があげられ
る。これらは単独または数種混合した使用されるが、こ
れらの他にハイドロキノン、レゾルシン、4,4′−ジヒ
ドロキシフェニル等を適宜混合して重合してもよい。
好ましく、該ポリカーボネートとしてはジヒドロキシア
リール化合物とホスゲンあるいはジフェニルカーボネー
ト等と反応させた重合体または共重合体である。上記ジ
ヒドロキシアリール化合物としてはビスフェノールA、
ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、1,1−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,2−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)ブタン、ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)フェニルメタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)シクロペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)シクロヘキサン、4,4′−ヒドロキシジフ
ェニルエーテル、4,4′−ジヒドロキシフェニルスルフ
ィド、4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、
4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン等があげられ
る。これらは単独または数種混合した使用されるが、こ
れらの他にハイドロキノン、レゾルシン、4,4′−ジヒ
ドロキシフェニル等を適宜混合して重合してもよい。
これらのポリカーボネートのうち代表的なものは、ビス
フェノールAとホスゲンの反応により得られた重合体で
あり、塩化メチレンを溶媒として20℃で測定した「η」
(dl/g)が0.1〜1が用いられる。
フェノールAとホスゲンの反応により得られた重合体で
あり、塩化メチレンを溶媒として20℃で測定した「η」
(dl/g)が0.1〜1が用いられる。
本発明でガスバリヤー性樹脂と疎水性熱可塑性樹脂を接
着性樹脂組成物を介して積層した積層体の構成として
は、A/B/Cの三種三層の構成A/B/C/B/A,C/B/A/B/C,A/B/C
/B/A′,C/B/A/B/C′(但しA,A′はガスバリヤー性樹
脂、Bは接着性樹脂組成物、C,C′は疎水性熱可塑性樹
脂)の対称もしくは非対称の三種五層の構成とか、更に
A,B,Cのそれぞれを多層にして多種多層の構成がある。
積層体を得る方法としては、ダイ内ラミネート法、ダイ
外ラミネート法プレスによる熱圧着等の方法があるが、
ダイ内ラミネート法において最も好適に適用できる。ま
たTダイ法、リングダイ法による押し出し成形法におい
て最も好適に適用できるものであるが、さらにダイレク
トブロー成形法、インジェクションブロー成形法等にも
好適に適用できる。この様にして得られた積層体はすぐ
れたガスバリヤー性とすぐれた力学特性をあわせて持
ち、食品容器(カップ、ボトル)、包装材料として有用
な物である。さらにこの様にして得られた積層体は一軸
あるいは二軸延伸、深絞り、ブロー成形等の工程を経る
事によって、より有用な物とする事ができる。また本発
明で得られた積層体を更に合成樹脂フィルム、金属、紙
等とラミネートすることも出来る。
着性樹脂組成物を介して積層した積層体の構成として
は、A/B/Cの三種三層の構成A/B/C/B/A,C/B/A/B/C,A/B/C
/B/A′,C/B/A/B/C′(但しA,A′はガスバリヤー性樹
脂、Bは接着性樹脂組成物、C,C′は疎水性熱可塑性樹
脂)の対称もしくは非対称の三種五層の構成とか、更に
A,B,Cのそれぞれを多層にして多種多層の構成がある。
積層体を得る方法としては、ダイ内ラミネート法、ダイ
外ラミネート法プレスによる熱圧着等の方法があるが、
ダイ内ラミネート法において最も好適に適用できる。ま
たTダイ法、リングダイ法による押し出し成形法におい
て最も好適に適用できるものであるが、さらにダイレク
トブロー成形法、インジェクションブロー成形法等にも
好適に適用できる。この様にして得られた積層体はすぐ
れたガスバリヤー性とすぐれた力学特性をあわせて持
ち、食品容器(カップ、ボトル)、包装材料として有用
な物である。さらにこの様にして得られた積層体は一軸
あるいは二軸延伸、深絞り、ブロー成形等の工程を経る
事によって、より有用な物とする事ができる。また本発
明で得られた積層体を更に合成樹脂フィルム、金属、紙
等とラミネートすることも出来る。
以下、実施例をもって更に詳しく本発明を説明する。
G.実施例 実施例1〜4 アクリル酸エチルエステル成分の含有率が25重量%、MI
(190℃、2160g)が6.3g/10分、密度が0.936g/cm3、融
点が70℃であるエチレン−アクリル酸エチルエステル共
重合体215重量部及び無水マレイン酸1.8重量部を精製ト
ルエン648重量部に溶解し、180℃に保った。この溶液に
撹拌下に無水マレイン酸の5重量部を溶解した精製トル
エン溶液180重量部を2.0時間で連続的に添加した。それ
と同時にクメンヒドロパーオキサイド1.0重量部を溶解
した精製トルエン溶液100重量部を2.0時間で連続的に添
加した。添加終了後も引続き30分の後反応をおこなっ
た。冷却後大量のメチルアルコール中に反応液を投入し
てポリマーを析出させた。得られたポリマーを精製トル
エンを溶剤とし、メチルアルコールを非溶剤として再沈
精製を行なった。このものは無水マレイン酸成分を1.5
重量%含有し、MIは4.3g/10分であった。
(190℃、2160g)が6.3g/10分、密度が0.936g/cm3、融
点が70℃であるエチレン−アクリル酸エチルエステル共
重合体215重量部及び無水マレイン酸1.8重量部を精製ト
ルエン648重量部に溶解し、180℃に保った。この溶液に
撹拌下に無水マレイン酸の5重量部を溶解した精製トル
エン溶液180重量部を2.0時間で連続的に添加した。それ
と同時にクメンヒドロパーオキサイド1.0重量部を溶解
した精製トルエン溶液100重量部を2.0時間で連続的に添
加した。添加終了後も引続き30分の後反応をおこなっ
た。冷却後大量のメチルアルコール中に反応液を投入し
てポリマーを析出させた。得られたポリマーを精製トル
エンを溶剤とし、メチルアルコールを非溶剤として再沈
精製を行なった。このものは無水マレイン酸成分を1.5
重量%含有し、MIは4.3g/10分であった。
このようにして得られたポリマーに所定量の水酸化ナト
リウム(NaOH)を含有する水溶液を均一に添加し、一部
乾燥後に、ベントつき押し出し機で減圧下に揮発物を追
い出しながら溶融混練ペレット化し、変性共重合体から
なる接着性樹脂組成物を得た。
リウム(NaOH)を含有する水溶液を均一に添加し、一部
乾燥後に、ベントつき押し出し機で減圧下に揮発物を追
い出しながら溶融混練ペレット化し、変性共重合体から
なる接着性樹脂組成物を得た。
上記に得た変性共重合接着性変樹脂組成物の所定量を上
記のエチレン−アクリル酸エチルエステル共重合体とド
ライブレンドし、次いで押し出し機で溶融混練ペレット
化し、接着性樹脂ブレンド組成物を得た。
記のエチレン−アクリル酸エチルエステル共重合体とド
ライブレンドし、次いで押し出し機で溶融混練ペレット
化し、接着性樹脂ブレンド組成物を得た。
酢酸ビニル成分の含有率が67モル%であるエチレン−酢
酸ビニル共重合体の酢酸ビニル成分の99.6%をけん化す
る事によって得た[η]=1.11(フェノール/水=85/1
5混合溶液中、30℃、dl/g)のエチレン−酢酸ビニル共
重合体けん化物樹脂をガスバリヤー性樹脂とし、ジカル
ボン酸成分としてテレフタール酸を用い、ジオール成分
としてエチレングリコールを用いて縮重合して得られた
[η]=0.67(フェノール/テトラクロルエタン=50/5
0混合溶液中、30℃、dl/g)の飽和ポリエステルを疎水
性熱可塑性樹脂としてつぎのような方法で積層体を得
た。
酸ビニル共重合体の酢酸ビニル成分の99.6%をけん化す
る事によって得た[η]=1.11(フェノール/水=85/1
5混合溶液中、30℃、dl/g)のエチレン−酢酸ビニル共
重合体けん化物樹脂をガスバリヤー性樹脂とし、ジカル
ボン酸成分としてテレフタール酸を用い、ジオール成分
としてエチレングリコールを用いて縮重合して得られた
[η]=0.67(フェノール/テトラクロルエタン=50/5
0混合溶液中、30℃、dl/g)の飽和ポリエステルを疎水
性熱可塑性樹脂としてつぎのような方法で積層体を得
た。
内径120mmΦの押し出し機I、内径60mmΦの押し出し機I
I、内径90mmΦの押し出し機IIIを備え、押し出し機I、
IIにあっては溶融材料が各々二層に分岐後、押し出し機
IIIより溶融押し出しされた樹脂層に押し出し機IIより
の樹脂、押し出し機Iよりの樹脂と順次合流されるタイ
プのフィードブロック式の三種五層共押し出し装置を用
い、押し出し機Iには(C)疎水性熱化塑性樹脂を、押
し出し機IIには(B)接着性樹脂組成物を、押し出し機
IIIには(A)ガスバリヤー性樹脂を供給し、ダイ温度2
60℃、引取り速度4m/分で共押し出しを行ない、C/B/A/B
/C(400μ/50μ/50μ/50μ/400μ)の三種五層のシート
を作成し、次いで赤外線で加熱するタイプの真空圧空成
形機を用いて絞り比=1:1の型枠で深絞りを行ない、得
られたカップの外観及び剥離強度を測定した。
I、内径90mmΦの押し出し機IIIを備え、押し出し機I、
IIにあっては溶融材料が各々二層に分岐後、押し出し機
IIIより溶融押し出しされた樹脂層に押し出し機IIより
の樹脂、押し出し機Iよりの樹脂と順次合流されるタイ
プのフィードブロック式の三種五層共押し出し装置を用
い、押し出し機Iには(C)疎水性熱化塑性樹脂を、押
し出し機IIには(B)接着性樹脂組成物を、押し出し機
IIIには(A)ガスバリヤー性樹脂を供給し、ダイ温度2
60℃、引取り速度4m/分で共押し出しを行ない、C/B/A/B
/C(400μ/50μ/50μ/50μ/400μ)の三種五層のシート
を作成し、次いで赤外線で加熱するタイプの真空圧空成
形機を用いて絞り比=1:1の型枠で深絞りを行ない、得
られたカップの外観及び剥離強度を測定した。
グラフトした無水マレイン酸に対してNaOHを0.05当量添
加した実施例1および実施例2は良好な外観の成形物が
得られ、また充分な接着力を有していた。またNaOHを0.
1当量添加した実施例3および実施例4は極めて良好な
外観の成形物が充分な接着力で得られた。なおブレンド
組成物中の変性共重合接着性樹脂組成物含有率が20%で
あっても変性共重合接着性樹脂組単独の時とくらべて剥
離強度が殆ど低下しない。結果は第1表に示す。
加した実施例1および実施例2は良好な外観の成形物が
得られ、また充分な接着力を有していた。またNaOHを0.
1当量添加した実施例3および実施例4は極めて良好な
外観の成形物が充分な接着力で得られた。なおブレンド
組成物中の変性共重合接着性樹脂組成物含有率が20%で
あっても変性共重合接着性樹脂組単独の時とくらべて剥
離強度が殆ど低下しない。結果は第1表に示す。
比較例1〜4 NaOHの添加量を変更する以外は実施例1〜4と同様にし
た。NaOHを添加しない比較例1および比較例2は成形物
の表面には凸凹が数多く出来ており、商品価値の乏しい
ものであった。
た。NaOHを添加しない比較例1および比較例2は成形物
の表面には凸凹が数多く出来ており、商品価値の乏しい
ものであった。
NaOHを1.0当量添加すると変性共重合体が褐色に着色し
(比較例3)該変性共重合体樹脂とエチレン−アクリル
酸エチルエステル共重合体ブレンド組成物は均一な混合
が不可能であり、多くの褐色のブツがあるだけでなく、
全体に着色しており(比較例4)商品価値の乏しいもの
であり、共押し出し成形は実施しなかった。結果は第1
表にあわせて示す。
(比較例3)該変性共重合体樹脂とエチレン−アクリル
酸エチルエステル共重合体ブレンド組成物は均一な混合
が不可能であり、多くの褐色のブツがあるだけでなく、
全体に着色しており(比較例4)商品価値の乏しいもの
であり、共押し出し成形は実施しなかった。結果は第1
表にあわせて示す。
比較例5 変性共重合接着性樹脂を配合することなくエチレン−ア
クリル酸エチルエステル共重合体のみをB層樹脂として
実施例1と同様にして共押し出し成形を実施した。得ら
れた成形物は良好な外観であったが、接着力が極めて弱
く容易に剥離し、商品価値の乏しいものであった。
クリル酸エチルエステル共重合体のみをB層樹脂として
実施例1と同様にして共押し出し成形を実施した。得ら
れた成形物は良好な外観であったが、接着力が極めて弱
く容易に剥離し、商品価値の乏しいものであった。
実施例5〜6 アクリル酸エチルエステル成分の含有率が30重量%、MI
が(190℃、2160g)11.2g/10分、密度が0.938g/cm3、融
点が80℃であるエチレン−アクリル酸エチルエステル共
重合体を用い無水マレイン酸およびクメンヒドロパーオ
キサイドの使用量を変更しNaOHを0.08当量用いる以外は
実施例1の方法と同様にして接着性樹脂組成物を得た。
が(190℃、2160g)11.2g/10分、密度が0.938g/cm3、融
点が80℃であるエチレン−アクリル酸エチルエステル共
重合体を用い無水マレイン酸およびクメンヒドロパーオ
キサイドの使用量を変更しNaOHを0.08当量用いる以外は
実施例1の方法と同様にして接着性樹脂組成物を得た。
上記に得た接着性樹脂組成物とアクリル酸エチルエステ
ル成分の含有率が30重量%、MI(190℃、2160g)が11.2
g/10分、密度が0.94g/cm3、融点が80℃であるエチレン
−アクリル酸エチルエステル共重合体と10:90にドライ
ブレンドし接着性樹脂組成物を得た。
ル成分の含有率が30重量%、MI(190℃、2160g)が11.2
g/10分、密度が0.94g/cm3、融点が80℃であるエチレン
−アクリル酸エチルエステル共重合体と10:90にドライ
ブレンドし接着性樹脂組成物を得た。
酢酸ビニル成分の含有率が56モル%であるエチレン−酢
酸ビニル共重合体の酢酸ビニル成分の99.5%をけん化す
る事によって得た[η]=0.96(フェノール/水=85/1
5混合溶液中、30℃、dl/g)のエチレン−酢酸ビニル共
重合体けん化物樹脂を(A)ガスバリヤー性樹脂とし、
ポリカーボネート([NOVAREX7030A]三菱化成工業社
製)を(C)疎水性熱可塑性樹脂として次のような方法
で積層体を得た。
酸ビニル共重合体の酢酸ビニル成分の99.5%をけん化す
る事によって得た[η]=0.96(フェノール/水=85/1
5混合溶液中、30℃、dl/g)のエチレン−酢酸ビニル共
重合体けん化物樹脂を(A)ガスバリヤー性樹脂とし、
ポリカーボネート([NOVAREX7030A]三菱化成工業社
製)を(C)疎水性熱可塑性樹脂として次のような方法
で積層体を得た。
内径60mmΦの押し出し機I、内径40mmΦの押し出し機I
I、内径90mmΦの押し出し機IIIを備え、各押し出し機か
ら溶融材料がひとつのダイ内で各々のマニホールによっ
て広げられた後、当該ダイ内で合流し多層化されるタイ
プのフラットダイ式の三種三層共押し出し装置を用い、
押し出し機Iには(C)疎水性熱化塑性樹脂を、押し出
し機IIには(B)接着性樹脂組成物を、押し出し機III
には(A)ガスバリヤー性樹脂を供給し、引取り速度4m
/分で共押し出しを行ない、C/B/A(200μ/50μ/50μ)
の三層構成のシートを作成した。得られたシートのは良
好な外観であり、剥離強度を測定したところ、いずれも
十分な接着力であった。
I、内径90mmΦの押し出し機IIIを備え、各押し出し機か
ら溶融材料がひとつのダイ内で各々のマニホールによっ
て広げられた後、当該ダイ内で合流し多層化されるタイ
プのフラットダイ式の三種三層共押し出し装置を用い、
押し出し機Iには(C)疎水性熱化塑性樹脂を、押し出
し機IIには(B)接着性樹脂組成物を、押し出し機III
には(A)ガスバリヤー性樹脂を供給し、引取り速度4m
/分で共押し出しを行ない、C/B/A(200μ/50μ/50μ)
の三層構成のシートを作成した。得られたシートのは良
好な外観であり、剥離強度を測定したところ、いずれも
十分な接着力であった。
比較例6〜9 NaOHの添加量を変更する以外は実施例5〜6と同様にし
た。NaOHを添加しない比較例6および比較例7は成形物
の表面には凸凹が数多く出来ており、商品価値の乏しい
ものであった。
た。NaOHを添加しない比較例6および比較例7は成形物
の表面には凸凹が数多く出来ており、商品価値の乏しい
ものであった。
NaOHを1.0当量添加すると変性共重合体が褐色に着色
し、かつ極めて流動性の悪いものであり、共押し出し成
形は実施しなかった(比較例8)。またNaOHを1.0当量
添加した該変性共重合体とエチレン−アクリル酸エチル
エステル共重合体は均一な混合が不可能である為か、シ
ートに多くの褐色のブツがあり、商品価値の乏しいもの
であった(比較例9)。結果は第2表にあわせて示す。
し、かつ極めて流動性の悪いものであり、共押し出し成
形は実施しなかった(比較例8)。またNaOHを1.0当量
添加した該変性共重合体とエチレン−アクリル酸エチル
エステル共重合体は均一な混合が不可能である為か、シ
ートに多くの褐色のブツがあり、商品価値の乏しいもの
であった(比較例9)。結果は第2表にあわせて示す。
比較例10〜11 実施例1〜4に用いた無水マレイン酸成分を1.5重量%
含有し、MIが4.3g/10分のポリマーを用い、該ポリマー
に酸化マグネシウムを無水マレイン酸に対し0.6当量を
添加し、200℃の温度で50mmφの押し出し機で加熱反応
させ造粒した。
含有し、MIが4.3g/10分のポリマーを用い、該ポリマー
に酸化マグネシウムを無水マレイン酸に対し0.6当量を
添加し、200℃の温度で50mmφの押し出し機で加熱反応
させ造粒した。
この造粒物を接着性樹脂組成物とする以外は実施例1〜
4と同様にして共押し出し成形し、次いで絞り成形を行
なつた。
4と同様にして共押し出し成形し、次いで絞り成形を行
なつた。
得られたカツプは第3表に示すごとくに多くの凸凹があ
り、商品価値の全く無い物であつた。
り、商品価値の全く無い物であつた。
比較例12〜13 実施例1〜4に用いた無水マレイン酸成分を1.5重量%
含有し、MIが4.3g/10分のポリマーを用い、該ポリマー
に水酸化マグネシウムを無水マレイン酸に対し0.6当量
を添加し、200℃の温度で50mmφの押し出し機で加熱反
応させ造粒した。
含有し、MIが4.3g/10分のポリマーを用い、該ポリマー
に水酸化マグネシウムを無水マレイン酸に対し0.6当量
を添加し、200℃の温度で50mmφの押し出し機で加熱反
応させ造粒した。
この造粒物を接着性樹脂組成物とする以外は実施例1〜
4と同様にして共押し出し成形し、次いで絞り成形を行
なつた。
4と同様にして共押し出し成形し、次いで絞り成形を行
なつた。
得られたカツプは第4表に示すが、凸凹があり、商品価
値の無い物であつた。
値の無い物であつた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // B32B 27/32 101 8115−4F (72)発明者 小林 俊孝 神奈川県横浜市港南区大久保3−35−3 (56)参考文献 特開 昭59−159843(JP,A) 特開 昭59−149943(JP,A) 特開 昭59−138252(JP,A) 特開 昭58−52340(JP,A) 特開 昭61−293247(JP,A) 特開 昭62−177046(JP,A)
Claims (9)
- 【請求項1】エチレン性不飽和カルボン酸もしくは該カ
ルボン酸無水物をグラフトした、アクリル酸エステルも
しくはメタクリル酸エステル成分含有率5〜45重量%の
エチレン−アクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エ
ステル共重合体にエチレン性不飽和カルボン酸もしくは
該カルボン酸無水物成分に対し0.02〜0.6当量の周期律
表Ia族の金属の水酸化物を配合した接着性樹脂組成物。 - 【請求項2】アクリル酸エステルもしくはメタクリル酸
エステルがアクリル酸エチルエステルである特許請求の
範囲第1項に記載の接着性樹脂組成物。 - 【請求項3】エチレン性不飽和カルボン酸もしくは該カ
ルボン酸無水物が無水マレイン酸である特許請求の範囲
第1項もしくは第2項に記載の接着性樹脂組成物。 - 【請求項4】周期律表第Ia族の金属の水酸化物が水酸化
ナトリウムである特許請求の範囲第1〜3項のいずれか
に記載の接着性樹脂組成物。 - 【請求項5】エチレン性不飽和カルボン酸もしくは該カ
ルボン酸無水物をグラフトした、アクリル酸エステルも
しくはメタクリル酸エステル成分含有率5〜45重量%の
エチレン−アクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エ
ステル共重合体にエチレン性不飽和カルボン酸もしくは
該カルボン酸無水物成分に対し0.02〜0.6当量の周期律
表第Ia族の金属の水酸化物を配合した組成物からなるガ
スバリヤー性樹脂と疎水性熱可塑性樹脂とを積層するた
めの特許請求の範囲第1〜4項のいずれかに記載の接着
性樹脂組成物。 - 【請求項6】エチレン性不飽和カルボン酸もしくは該カ
ルボン酸無水物をグラフトした、アクリル酸エステルも
しくはメタクリル酸エステル成分含有率5〜45重量%の
エチレン−アクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エ
ステル共重合体にエチレン性不飽和カルボン酸もしくは
該カルボン酸無水物成分に対し0.02〜0.6当量の周期律
表第Ia族の金属の水酸化物を配合した組成物をアクリル
酸エステルもしくはメタクリル酸エステル成分含有率5
〜45重量%のエチレン−アクリル酸エステルもしくはメ
タクリル酸エステル共重合体に両者の合計量に対し1〜
60重量%配合した接着性樹脂組成物。 - 【請求項7】エチレン性不飽和カルボン酸もしくはカル
ボン酸無水物が無水マレイン酸である特許請求の範囲第
6項に記載の接着性樹脂組成物。 - 【請求項8】周期律表第Ia族の金属の水酸化物が水酸化
ナトリウムである特許請求の範囲第6項もしくは第7項
に記載の接着性樹脂組成物。 - 【請求項9】エチレン性不飽和カルボン酸もしくは該カ
ルボン酸無水物をグラフトした、アクリル酸エステルも
しくはメタクリル酸エステル成分含有率5〜45重量%の
エチレン−アクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エ
ステル共重合体にエチレン性不飽和カルボン酸もしくは
該カルボン酸無水物成分に対し0.02〜0.6当量の周期律
表第Ia族の金属の水酸化物を配合した組成物をアクリル
酸エステルもしくはメタクリル酸エステル成分含有率5
〜45重量%のエチレン−アクリル酸エステルもしくはメ
タクリル酸エステル共重合体に両者の合計量に対し1〜
60重量%配合した組成物からなるガスバリヤー性樹脂と
疎水性熱可塑性樹脂とを積層するための特許請求の範囲
第6〜8項のいずれかに記載の接着性樹脂組成物。
Priority Applications (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61041038A JPH0684458B2 (ja) | 1986-02-25 | 1986-02-25 | 接着性樹脂組成物 |
US07/013,827 US4810755A (en) | 1986-02-25 | 1987-02-12 | Adhesive resin composition, laminated material using it and resin composition containing it |
AU69012/87A AU593885B2 (en) | 1986-02-25 | 1987-02-18 | Adhesive resin composition, laminated material using it and resin composition containing it |
DK85987A DK85987A (da) | 1986-02-25 | 1987-02-19 | Klaebemiddel |
DE19873783251 DE3783251T2 (de) | 1986-02-25 | 1987-02-24 | Klebemittelzusammensetzung, daraus hergestellte laminierte gegenstaende und diese enthaltende harzzusammensetzung. |
EP19870102595 EP0238870B1 (en) | 1986-02-25 | 1987-02-24 | Adhesive resin composition laminated material using it and resin composition containing it |
CA000530601A CA1270972A (en) | 1986-02-25 | 1987-02-25 | Adhesive resin composition, laminated material using it and resin composition containing it |
US07/221,088 US4810581A (en) | 1986-02-25 | 1988-07-19 | Adhesive resin composition, laminated material using it and resin composition containing it |
US07/221,663 US4977212A (en) | 1986-02-25 | 1988-07-20 | Adhesive resin composition, laminated material using it and resin composition containing it |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61041038A JPH0684458B2 (ja) | 1986-02-25 | 1986-02-25 | 接着性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62197436A JPS62197436A (ja) | 1987-09-01 |
JPH0684458B2 true JPH0684458B2 (ja) | 1994-10-26 |
Family
ID=12597230
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61041038A Expired - Fee Related JPH0684458B2 (ja) | 1986-02-25 | 1986-02-25 | 接着性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0684458B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104903088B (zh) * | 2012-08-28 | 2017-07-21 | 陶氏巴西工业贸易化工有限公司 | 含有官能性基于乙烯的聚合物组合物的膜 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5852340A (ja) * | 1981-09-24 | 1983-03-28 | Sumitomo Chem Co Ltd | 接着性ポリオレフィン樹脂組成物の製造方法 |
JPS59138252A (ja) * | 1983-01-28 | 1984-08-08 | Sumitomo Chem Co Ltd | 易接着性樹脂組成物 |
JPS59149943A (ja) * | 1983-02-16 | 1984-08-28 | Sumitomo Chem Co Ltd | 接着性樹脂組成物 |
JPS59159843A (ja) * | 1983-02-28 | 1984-09-10 | Sumitomo Chem Co Ltd | 接着性ポリオレフイン系樹脂組成物 |
JPS61293247A (ja) * | 1985-06-20 | 1986-12-24 | Nippon Yunikaa Kk | 変性樹脂による複合物 |
JPS62177046A (ja) * | 1986-01-31 | 1987-08-03 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 耐酸性難燃樹脂組成物 |
-
1986
- 1986-02-25 JP JP61041038A patent/JPH0684458B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS62197436A (ja) | 1987-09-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4977212A (en) | Adhesive resin composition, laminated material using it and resin composition containing it | |
US4640870A (en) | Laminate structure and production of the same | |
AU3216489A (en) | Multilayered sheets having excellent adhesion | |
JPS6399943A (ja) | 熱可塑性樹脂積層体 | |
JP2836943B2 (ja) | 樹脂組成物および多層構造体 | |
US5300563A (en) | Polyester-based adhesives and composite structures | |
JPS6215349B2 (ja) | ||
JPS6268840A (ja) | 樹脂組成物及び該組成物から成る容器 | |
JP2659027B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
JPH0645730B2 (ja) | 変性ポリエチレン樹脂組成物 | |
JPH0684458B2 (ja) | 接着性樹脂組成物 | |
US5037703A (en) | Multilayered structure | |
JPS63378A (ja) | 接着性樹脂組成物 | |
JP2593952B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
JP3345118B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
JPH09328592A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及びその用途 | |
JPH0657780B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
JPH0657779B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
JP2892766B2 (ja) | 樹脂組成物及び積層体 | |
JP2710854B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
JPH05125133A (ja) | 接着性樹脂組成物及び該組成物を用いたポリスチレン積層体 | |
JPH0377776B2 (ja) | ||
JP2518679B2 (ja) | 多層構造体およびその組成物 | |
JPH08259755A (ja) | 樹脂組成物および積層体 | |
JPH05154967A (ja) | ポリスチレン積層体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |