JPH0411384B2

JPH0411384B2 -

Info

Publication number: JPH0411384B2
Application number: JP57030604A
Authority: JP
Priority date: 1982-03-01
Filing date: 1982-03-01
Publication date: 1992-02-28
Also published as: JPS58148761A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は樹脂積層物に関し、詳しくはガスバリ
ヤー性、透水性、剛性など巾広い特性を維持した
樹脂積層物に関する。従来、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化
物、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂はガスバ
リヤー性、耐油性、強度などの点でぐれた性質を
有しているが、反面水分の透過性が大きく、また
高価であるので食品包装用フイルムや容器、燃料
タンクなどに単一材料として使用できない欠点が
あつた。この欠点を改善するため、これら材料と
ポリオレフイン系樹脂、ポリスチレン系樹脂とを
積層することが提案されている。しかしながら、
これら樹脂を溶融接着した場合の層間接着力が非
常に低く、実用に耐えなかつた。このため接着性を高めるためには特殊な表面処
理を施したり、あるいは前処理剤を使用し、さら
に高価な接着剤を用いる必要があり、溶剤の使用
による環境の悪化など安全性において新たな問題
を生じさせた。一方、ポリオレフイン系樹脂との積層にあつて
はポリオレフイン樹脂に不飽和カルボン酸類で変
性されたポリオレフインを添加したり、さらにゴ
ム類、エチレン−酢酸ビニル共重合体を40〜５重
量％配合する方法が知られている。しかしなが
ら、この方法ではポリオレフイン樹脂の特性が失
われる欠点があり、しかもポリスチレン系樹脂に
は適用できないものであつた。また、ポリスチレ
ン系樹脂と積層するためには接着性樹脂層として
エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物等のポリ
スチレン系樹脂の双方に接着性を有する二種類の
接着性樹脂を使用しなければならず、製造上問題
があつた。本発明はこれらの欠点を解消して、ガスバリヤ
ー性、、透水性、剛性など巾広い特性を維持する
とともに、接着力にすぐれ、しかも一つの接着剤
層で巾広い樹脂の組合せを可能にした樹脂積層物
を提供することを目的とするものである。すなわち、本発明はエチレン系共重合体85〜99
重量％と不飽和カルボン酸またはその誘導体によ
つて変性されたポリプロピレン系樹脂15〜７重量
％を配合した接着性樹脂層を介して、エチレン−
酢酸ビニル共重合体けん化物、ボリアミド樹脂、
ポリエステル樹脂から選ばれた樹脂層と上記以外
の熱可塑性樹脂かなる樹脂層を積層してなる樹脂
積層物を提供するものである。本発明においては接着性樹脂層の成分としてエ
チレン系共重合体と不飽和カルボン酸またはその
誘導体によつて変性されたポリプロピレン系樹脂
を配合したものを用いる。ここでエチレン系共重合体としては特に制限は
なく、通常エチレン含有量が１〜99.9モル％、好
ましくは２〜99モル％のものである。エチレン系
共重合体の例としては(1)エチレン−不飽和エステ
ル共重合体がある。不飽和エステルとしては酢酸
ビニル、酪酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息
香酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチルなどがあり、なかでも酢酸ビ
ニルが好ましい。また(2)エチレン−αオレフイン
共重合体がある。ここでαオレフインとしては炭
素数３〜20個のもの、たとえばプロピレン、ブテ
ン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１，４−メチ
ルペンテン−１、オクテン−１、ノネン−１など
がある。これらのうちでエチレンと共重合するα
−オレフインの残基のみからなる短鎖分枝を有す
る直鎖状低、中密度エチレン系共重合体も好適に
用いられる。エチレン系共重合体の種類、共重合成分の含有
量は、積層材料の種類、用途などによつて任意に
選択することができる。しかし、共重合成分が
0.1モル％未満では熱接着性が十分でない。また
メルトインデツクスとしては0.05〜1000、好まし
くは0.1〜500のものが用いられる。エチレン系共
重合体の選択はエチレン系共重合体への他の樹脂
層の積層方法、積層温度などの条件を考慮して行
なえばよい。次に、変性ポリプロピレン系樹脂としては、不
飽和カルボン酸またはその誘導体によつて変性さ
れたポリプロピレン系樹脂あるいはこの変性され
たポリプロピレン系樹脂と未変性ポリプロピレン
系樹脂の混合物を意味する。変性されるポリプロ
ピレン系樹脂としてはポリプロピレンホモポリマ
ー、エチレンなどの他の共重合成分とのブロツク
コポリマー、ランダムコポリマーなどから適宜選
択して用いることができる。ここで不飽和カルボン酸としては、アクリル
酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸、クロトン酸、シトラコン酸、ソルビン
酸、メサコン酸、アンゲリカ酸などがある。また
その誘導体としては、酸無水物、エステル、アミ
ド、イミド、金属塩などがあり、例えば無水マレ
イン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、ア
クリル酸メチル、メタアクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、マレイン酸モノ
エチルエステル、アクリルアミド、マレイン酸モ
ノアミド、マレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、
アクリル酸ナトリウム、メタアクリル酸ナトリウ
ムなどを挙げることができる。これらの不飽和カルボン酸またはその誘導体に
よつてポリプロピレン系樹脂を変性するには、そ
の方法は特に制限されず公知の種々の方法を用い
て行なうことができる。例えばポリプロピレン系
樹脂と無水マレイン酸等を溶媒の存在下あるいは
不存在下でラジカル開示剤を添加し、加熱するこ
とにより進行する。反応に際しては、スチレンな
どの他のビニルモノマーあるいは液状ゴム、熱可
塑性ゴムなどのゴム類を共存させることもでき
る。このようにして得られた変性ポリプロピレン系
樹脂中の不飽和カルボン酸またはその誘導体の含
有量は通常は0.001〜15重量％、好ましくは0.005
〜10重量％の範囲である。ここで接着性樹脂層の成分としてのエチレン系
共重合体と変性ポリプロピレン系樹脂の配合割合
は、エチレン系共重合体85〜93重量と、変性ポリ
プロピレン系樹脂15〜７重量、より好ましくはエ
チレン系共重合体90〜93重量％と、変性ポリプロ
ピレン系樹脂10〜７重量％である。配合割合がこ
の範囲外であると、変性ポリプロピレン系樹脂の
割合が多くても少なくても接着性に劣るものとな
るので好ましくない。本発明における接着性樹脂層の成分としては、
基本的には前記二成分で十分であるが、接着性樹
脂層としての特性を損なわない範囲で、他の熱可
塑性樹脂、熱可塑性ゴム類、さらにはロジン系樹
脂、ポリテルペン系樹脂などの粘着付与剤、ワツ
クス類などを添加することができる。また、必要により各種充てん剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤、帯電防止剤、分散剤などを加える
こともできる。本発明の樹脂積層物は上記の接着性樹脂層（以
下、Ｂ層という。）を介して、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体けん化物、ポリアミド樹脂、ポリエ
ステル樹脂から選ばれた樹脂層（以下、Ａ層とい
う。）と上記以外の熱可塑性樹脂からなる樹脂層
（以下、Ｃ層という。）を積層してなるものであ
る。ここでＡ層に使用されるエチレン−酢酸ビニル
共重合体けん化物としては、その組成は特に限定
されないが、好ましくはエチレン含量が25〜50モ
ル％のエチレン−酢酸ビニル共重合体を、そのけ
ん化度が93％以上、望ましくは96％以上となるよ
うにけん化することにより得られるものがよい。
この範囲外のものであると、ガスバリヤー性、耐
油性などに劣るものとなるので好ましくない。また、ポリアミド樹脂はジアミンとジカルボン
酸の縮合、アミノ酸の自己縮合およびラクタムの
開環重合により得られる酸アミド結合を有する線
状合成高分子であり、具体的には６−ナイロン
（ポリカプロアミド）；６，６−ナイロン（ポリヘ
キサメチレンアデイフアミド）；６，10−ナイロ
ン（ポリヘキサメチレンセバカミド）；11−ナイ
ロン（ポリウンデカミド）；12−ナイロン等が使
用できる。ポリエステル樹脂は飽和二塩基酸とグリコール
類の縮合により得られるものであり、例えばエチ
レングリコールとテレフタル酸より得られるポリ
エチレンテレフタレート、フタル酸、イソフタル
酸、セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、グ
ルタル酸、コハク酸、シユウ酸などの飽和二塩基
酸を共重合体成分としたポリエチレンテレフタレ
ート共重合体およびジオール成分として１，４−
シクロヘキサンジメタノール；ジエチレングリコ
ール；プロピレングリコールなどを共重合体成分
としたポリエチレンテレフタレート共重合体また
はこのブレンド品である。本発明ではＡ層としてこれらのエチレン−酢酸
ビニル共重合体けん化物、ポリアミド樹脂、ポリ
エステル樹脂から選ばれた樹脂を用いる。次に、本発明ではＣ層として上記以外の熱可塑
性樹脂からなる樹脂層を積層する。ここで上記以
外の熱可塑性樹脂としてはポリオレフイン、ポリ
スチレンおよびアクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン樹脂（ABS樹脂）の中から選ばれた１
種であることが好ましい。ポリオレフインとして
はポリエチレン、ポリプロピレンが好ましく、ポ
リスチレンとしては汎用（GP）ポリスチレンあ
るいは耐衝撃性（HI）ポリスチレンのいずれで
あつてもよい。本発明の樹脂積層物は様々な方法により製造す
ることができ、例えばダイ内接着インフレーシヨ
ン成形法、ダイ外接着インフレーシヨン成形法あ
るいはＴ−ダイ法などによることができるし、ブ
ロー成形することもできる。またプレス熱圧着法
によることもできる。なお、本発明の樹脂積層物はＢ層を介して、Ａ
層とＣ層を積層してなるものであるが、さらにＡ
層、Ｃ層の外側にＢ層を介して他の層を積層した
多層積層物とすることもできる。本発明によればＡ層やＣ層に用いた樹脂の特
性、即ちガスバリヤー性、透水姓、剛性など巾広
い特性を維持し得るとともに、接着力にすぐれた
樹脂積層物を得ることができる。しかも、一つの
接着剤層で結晶性樹脂から非晶性樹脂まで巾広い
樹脂の組合せが可能であるとともに、同一製造工
程で多様化が可能であるというすぐれた特徴を有
している。したがつて、本発明の樹脂積層物は各種包装用
フイルムや容器等に好適に用いることができる。以下に本発明の実施例を示す。実施例１〜２および比較例１〜６第１表に示す配合組成物をドライブレンド後、
二軸混練押出機を用いて200℃で混練し、接着性
組成物を得た。次いで、この接着性組成物と第２
表に示す各種熱可塑性樹脂を共押出しシート成形
し、接着性組成物をＢ層とし、Ｂ層を介してＡ層
とＣ層を積層してなる三層樹脂積層物を得た。な
お、Ａ，Ｂ，Ｃ各層の層厚はすべて200μであつ
た。得られた三層樹脂積層物のＢ層との間におけ
るＡ層，Ｃ層それぞれの層間のＴ剥離強度試験の
結果を第２表に示す。第２表中、単位はｇ／inch
である。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１エチレン系共重合体85〜93重量と、不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体によつて変性されたポ
リプロピレン系樹脂15〜７重量％を配合した接着
性樹脂層を介して、エチレン−酢酸ビニル共重合
体けん化物、ボリアミド樹脂、ポリエステル樹脂
から選ばれた樹脂層と上記以外の熱可塑性樹脂か
らなる樹脂層を積層してなる樹脂積層物。２上記以外の熱可塑性樹脂がポリオレフイン、
ポリスチレンおよびアクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン樹脂の中から選ばれた１種である特
許請求の範囲第１項記載の樹脂積層物。