JPS58148761A

JPS58148761A - 樹脂積層物

Info

Publication number: JPS58148761A
Application number: JP3060482A
Authority: JP
Inventors: 俊晴田口; 三浦　義昭
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1982-03-01
Filing date: 1982-03-01
Publication date: 1983-09-03
Also published as: JPH0411384B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は樹脂積層物に関し、詳しくはガスバリヤ−性、
透水性、剛性など巾広い特性を維持した樹脂積層物に関
する。

従来、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物。

ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂はガスバリヤ−性、
耐油性１強度などの点ですぐれた性質を有しているが、
反面水分の透過性が大きく、また高価であるので食品包
装用フィルムや容器、燃料タンクなどに単一材料として
使用できない欠点があった。この欠点を改善するため、
これら材料とポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹
脂とを積層することが提案されている。しかしながら、
これら樹脂を溶融接着した場合の層間接着カカＳ非常に
低く、実用に耐えなかった。

このため接着性を高めるためには特殊な表面処理を施し
たり、あるいは前処理剤全使用し、さらに高価な接着剤
を用謁る必要があり、溶剤の使用による環境の悪化など
安全性において新たな問題を生じさせた。

一方、ポリオレフィン系樹脂との積層にあってはポリオ
レフィン樹脂に不飽和カルボン酸類で変性されたポリオ
レフィンを添加したり、さらにゴム類、エチレンー酢酸
ビニル共重合体をｌ１０〜に重量係配合する方法が知ら
れている。しかしながら、この方法ではポリオレフィン
樹脂の特性が失われる欠点があり、しかもポリスチレン
系樹脂には適用できないものであった。また、ポリスチ
レン系樹脂と積層するためには接着性樹脂層としてエチ
レン−酢酸ビニル共重合体けん化物等とポリスチレン系
樹脂の双方に接着性を有する二種類の接着性樹脂を使用
しなければならず、製造上問題があった。

本発明はこれらの欠点を解消して、ガスバリヤ−性、透
水性、剛性など巾広い特性を維持するとともに、接着力
にすぐれ、しかも一つの接着剤層で巾広い樹脂の組合せ
を可能にした樹脂積層物を提供することを目的とするも
のである。

すなわち、本発明はエチレン系共重合体５０〜９９．９
重ｆｔ％と不飽和カルボン酸またはその誘導体によって
変性されたポリプロピレン系樹脂３０〜０゜／重量係を
配合した接着性樹脂層を介して、エチレン−酢酸ビニル
共重合体けん化物、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂
から選ばれた樹脂層と上記以外の熱可塑性樹脂からなる
樹脂層を積層してなる樹脂積層物を提供するものである
。

本発明においては接着性樹脂層の成分としてエチレン系
共重合体と不飽和カルボン酸またはその誘導体によって
変性されたポリプロピレン系樹脂を配合したものを用い
る。

ここでエチレン系共重合体としては特に制限はなく、通
常エチレン含有量が／〜９９．９モル係、好ましくはλ
〜９９モルチのものである。エチレン系共重合体の例と
しては（１）エチレンー不飽和エステル共重合体がある
。不飽和エステルとしては酢酸ビニル、酪酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル。

安息香酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル
、アクリル酸プロぎル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチルなどがあり、なかでも酢酸ビニルが好ましい
。また（２）エチレン−αオレフィン共重合体がある。

ここでαオレフィンとしては炭素数３〜．２０個のもの
、たとえばプロピレンブテン−／、ペンテン−／、ヘキ
セン−／、１１−メチルペンテン−／、オクテン−／、
ノネン−／などがある。これらのうちでエチレンと共重
合するα−，オレフィンの残基のみからなる短鎖分枝を
有する直鎖状低、中密度エチレン共重合体も好適に用い
られる。

エチレン系共重合体の種類、共重合成分の含有量は、積
層材料の種類、用途などによって任意に選択することが
できる。しかし、共重合成分が０．７モルチ未満では熱
接着性が十分でない。またタルトインデックスとしては
０．０Ｓ〜１０００、好ましくは０．／〜５００のもの
が用いられる。エチレン系共重合体の選択はエチレン系
共重合体への他の樹脂層の積層方法、積層温度などの条
件を考慮して行なえばよい。

次に、変性ポリプロピレン系樹脂としては、不飽和カル
ボン酸またはその誘導体によって変性されたポリプロピ
レン系樹脂あるいはこの変性されたポリプロピレン系樹
脂と未変性ポリプロピレン系樹脂の混合物を意味する。

変性されるポリプロピレン系樹脂としてはポリプロピレ
ンホモポリマー、エチレンなどの他の共重合成分とのブ
ロックコホリマー、ランダムコポリマーなどから適宜選
択して用いることができる。

ここで不飽和カルボン酸としては、アクリル酸。

メタアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、　’ｒターｒ
ン酸、クロトン酸、シトラコン酸、ンルビン酸。

メサコン酸、アンゲリカ酸などがある。またその誘導体
としては、酸無水物、エステル、アミド。

イミド、金属塩などがあり、例えば無水マレイン酸、無
水イタコン酸、無水シトラコン酸、アクリル酸メチル、
メタアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、マレイン酸モノエチルエステル、アクリルアミ
ド、マレイン酸モノアミド、マレイミド、Ｎ−ブチルマ
レイミド、アクリル酸ナトリウム、メタアクリル酸ナト
リウムなどを挙げることができる。

これらの不飽和カルボン酸またはその誘導体によってポ
リプロピレン系樹脂を変性するには、その方法は特に制
限されず公知の種々の方法を用いて行なうことができる
。例えばポリゾロピレン系樹脂と無水マレイン酸等を溶
媒の存在下あるいは不存在下でラジカル開始剤を添加し
、加熱することにより進行する。反応に際しては、スチ
レンなどの他のビニルモノマーあるいは液状ゴム、熱可
塑性ゴムなどのゴム類を共存させることもできる。

このようにして得られた変性ポリテルペン系樹脂中の不
飽和カルボン酸またはその誘導体の含有量は通常は０．
００　／〜１５重量係、好ましくは０．００５〜７０重
量％の範囲である。

ここで、接着性樹脂層の成分としてのエチレン系共重合
体と変性ポリプロピレン系樹脂の配合割合は、エチレン
系共重合体５０〜ｑ９．ワ重量係と変性ポリプロピレン
系樹脂５０〜０．７重量係、より好ましくはエチレン系
共重合体乙θ〜９９．５重量％と変性ポリプロピレン系
樹脂り０〜０５重量％である。配合割合がこの範囲外で
あると、変性ポリプロピレン系樹脂の割合が多くても少
なくても接着性に劣るものとなるので好捷しくない。

本発明における接着性樹脂層の成分としては、基本的に
は前記二成分で十分であるが、接着性樹脂層としての特
性を損なわない範囲で、他の熱可塑性樹脂、熱可塑性ゴ
ム類、さらにはロジン系樹脂、ポリテルペン系樹脂など
の粘着付方剤、ワックス類などを添加することができる
。

また、必要により各稲光てん剤、酸化防止剤。

紫外線吸収剤、帯電防止剤１分散剤などを加えることも
できる。

本発明の樹脂積層物は上記の接着性樹脂層（以下、（Ｂ
）層という。）を介して、エチレン−酢酸ビニル共重合
体けん化物、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂から選
ばれた樹脂層（以下、（（社）層という。）と上記以外
の熱可塑性樹脂からなる樹脂層（以下、（Ｃ）層という
。）を積層してなるものである。

ここで（尋層に使用されるエチレン−酢酸ビニル共重合
体けん化物としては、その組成は特に限定されないが、
好ましくはエチレン含量が、２Ｓ〜にθモル係のエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体を、そのけん化度が９３％以上
、望まＬ＜ｆｄ９乙％以」二となるようにけん化するこ
とにより得られるものがよい。この範囲外のものである
と、ガスバリヤ−性、耐油性などに劣るものとなるので
好ましくない。

また、ポリアミド樹脂はジアミンとジカルボン酸の縮合
、アミノ酸の自己縮合およびラクタムの開環重合により
得られる酸アミド結合を有する線状合成高分子であり、
具体的にはる一ナイロン（ポリカプロアミド）；乙、乙
−ナイロン（ポリへキザメチレンアテイファミド）；乙
、１０−ナイロン（ポリへキザメチレンセバカミド）：
／／−ナイロン（ポリウンデカミド）；／、２−ナイロ
ン等が使用できる。

ポリエステル樹脂は飽和二塩基酸とグリコール類の縮合
により得られるものであり、例えばエチレングリコール
とテレフタル酸より得られるポリエチレンテレフタレー
ト、フタル酸、イソフタル酸、セバシン酸、アジピン酸
、アゼライン酸、グルタル酸、コハク酸、シュウ酸など
の飽和二塩基酸を共重合体成分としたポリエチレンテレ
フタレート共重合体およびジオール成分として／、ター
シクロヘキザンジメタノール；ジエチレングリコール；
プロピレングリコールなどを共重合体成分としたポリエ
チレンテレフタレート共重合体またはこのブレンド品で
ある。

本発明ではい）層としてこれらのエチレン−酢酸ビニル
共重合体けん化物、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂
から選ばれた樹脂を用いる。

次に、本発明では（０層として上記以外の熱ｉｚＪ塑性
樹脂からなる樹脂層を積層する。ここで−１−記以外の
熱可塑性樹脂としてはポリオレフィン、ポリスチレンお
よびアクリロニトリル−ブタジェン−スチレン樹脂（Ａ
ＢＳ樹脂）の中から選ばれた７種であることが好ましい
。ポリオレフィンとしてはポリ王チレン、ポリプロピレ
ンが好ましく、ポリスチレンとしては汎用［）Ｐ）　　
ポリスチレンあるいは耐衝撃性（）（Ｔ）ポリスチレン
のいずれであってもよい。

本発明の樹脂積層物は様々な方法により製造することが
でき、例えばダイ内接着インフレーション成形法、グイ
外接着インフレーション成形法あるいはＴ−ダイ法など
によることができるし、ブロー成形することもできる。

またプレス熱圧着法によることもできる。

なお、本発明の樹脂積層物は（Ｉ→層を介して、（Ａ）
層と（Ｃ）層を積層してなるものであるが、さらに（Ａ
）層、（Ｃ）層の外側に（Ｂ）層、を介して他の層を積
層した多層積層物とすることもできる。

本発明によれば（Ａ１層や（Ｃ）層に用いた樹脂の特性
、即ちガスバリヤ−性、透水性、剛性などｄ〕広い特性
を維持し得るとともに、接着力にすぐれた樹脂積層物を
得ることができる。しかも、一つの接着剤層で結晶性樹
脂から非品性樹脂までｄ〕広い樹脂の組合せが可能であ
るとともに、同一製造工程で多様化が可能であるという
すぐれた特徴を有している。

したがって、本発明の樹脂積層物は各種包装用フィルム
や容器等に好適に用いることができる。

以下に本発明の実施例を示す。

実施例／２，２および比較例／、、２．３第１表に示す
配合組成物をトライブレンド後、二軸混練押出機を用い
て、２００°Ｃで混練し、接着性組成物を得た。次いで
、この接着性組成物と第２表に示す各種熱可塑性樹脂を
共押出しシート成形し、接着性組成物を（ｕ層とし、（
Ｂ）層を介して（Ａ）層と（０層を積層してなる三層樹
脂積層物を得た。

なお、（ｎ、（旬、（Ｃ）各層の層厚はすべて、２００
μであった。得られた三層樹脂積層物の（Ｂ）層との間
における（回層、（Ｃ）層それぞれの層間のＴ剥離強度
試験の結果を第２表に示す。第２表中、単位はり／１ｎ
ｃｈである。

　１１− ＊／　エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＭＩ−，２ｇ／
１０分、酢酸ビニル含量／Ｓ重量％）＊ス　変性ポリゾ
ロピレン（無水マレイン酸含量／、５重量％）＊３　未変性ポリプロピレン（ＭＩ−７ＶｌＯ分。

密度０．９　／　ｇ／Ｃｒｎ３　）　１２− ＊グ　エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（酢酸ビ
ニル含量ｌ１０重世襲、けん化度９ｇチ）＊Ｓ　乙−ナイロン（相対粘度り、り）＊乙ホリエチレ
ンテレフタレート（相対粘度／、／）＊７　低密度ポリエチレン（ＭＩ＝　２　ｇ／／　０分
。

密度０．９３９／Ｃｍ３　）＊ｇ　ポリプロピレン（ＭＩ＝’７り／１０分、密度０
．９　／　り／ｒ宥３　）＊７　ポリスチレン（ＭＩ−乙９／１０分）＊１０　ア
クリロニトリル−ブタジェン−スチレン樹脂（ＭＩ＝／
３り７１０分）特許出願人　　出光興産株式会社代理人　　弁理士久保１）藤　部　１５−

Claims

【特許請求の範囲】

（１）　　エチレン系共重合体５０〜フ７．７重量子と
不飽和カルボン酸またはその誘導体によって変性された
ポリプロピレン系樹脂ＳＯ〜０．７重量係を配合した接
着性樹脂層を介して、エチレン−酢酸ビニル共重合体け
ん化物、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂から選ばれ
た樹脂層と上記以外の熱可塑性樹脂からなる樹脂層を積
層してなる樹脂積層物。
（２）　　上記以外の熱可塑性樹脂がポリオレフィン。ポリスチレンおよびアクリロニトリル−ブタジェン−ス
チレン樹脂の中から選ばれた７種である特許請求の範囲
第１項記載の樹脂積層物。