JP2918614B2 - 多層包装材料 - Google Patents
多層包装材料Info
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- JP2918614B2 JP2918614B2 JP2073350A JP7335090A JP2918614B2 JP 2918614 B2 JP2918614 B2 JP 2918614B2 JP 2073350 A JP2073350 A JP 2073350A JP 7335090 A JP7335090 A JP 7335090A JP 2918614 B2 JP2918614 B2 JP 2918614B2
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- Japan
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- packaging material
- pet
- ethylene
- polyethylene terephthalate
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ヒートシール性、柔軟性、耐ピンホール
性、保香性、耐衝撃性に優れた容器等の包装材料に関す
る。さらに詳しくは、香気成分を含有する飲食物等を直
接充填又は包装するためのヒートシール性包装材料に関
する。
性、保香性、耐衝撃性に優れた容器等の包装材料に関す
る。さらに詳しくは、香気成分を含有する飲食物等を直
接充填又は包装するためのヒートシール性包装材料に関
する。
［従来の技術］ ジュース容器等、飲食物包装分野において、合成樹脂
容器又は樹脂コートされた紙器の使用比率が急速に高ま
りつつある。この目的に使用される樹脂として、ヒート
シール性、柔軟性等の観点から、オレフィン系重合体が
広く採用されている。しかしながら、オレフィン系重合
体は、ガスバリヤー性や保香性に難点があり、香気成分
を有する飲食物に直接接触する内層樹脂として用いると
きには、味、香りが変化するという欠点があった。
容器又は樹脂コートされた紙器の使用比率が急速に高ま
りつつある。この目的に使用される樹脂として、ヒート
シール性、柔軟性等の観点から、オレフィン系重合体が
広く採用されている。しかしながら、オレフィン系重合
体は、ガスバリヤー性や保香性に難点があり、香気成分
を有する飲食物に直接接触する内層樹脂として用いると
きには、味、香りが変化するという欠点があった。
ポリエチレンテレフタレート（以下PETという）は保
香性に優れているが、ヒートシールできないため、前記
のような飲食物容器用樹脂又は紙器コーティング用内層
樹脂としては不適当であった。一方、PETにエチレン系
樹脂を少量ブレンドすると柔軟性、ヒートシール性は改
良されるが、内容物を高温充填する際、充填からシール
までの時間が長くなるとヒートシール性が悪くなるとい
う欠点があるため、高温充填用のものとしては満足すべ
きものとは言えなかった。
香性に優れているが、ヒートシールできないため、前記
のような飲食物容器用樹脂又は紙器コーティング用内層
樹脂としては不適当であった。一方、PETにエチレン系
樹脂を少量ブレンドすると柔軟性、ヒートシール性は改
良されるが、内容物を高温充填する際、充填からシール
までの時間が長くなるとヒートシール性が悪くなるとい
う欠点があるため、高温充填用のものとしては満足すべ
きものとは言えなかった。
さらにイソフタル酸の如き共重合成分を相当量で含有
する変性PETは、PETと同様に保香性がよく、しかもヒー
トシール性の面ではPETより優れているが、柔軟性、耐
ピンホール性等が劣っているため、このもの単味では紙
器内層材として用いるには不適当であった。
する変性PETは、PETと同様に保香性がよく、しかもヒー
トシール性の面ではPETより優れているが、柔軟性、耐
ピンホール性等が劣っているため、このもの単味では紙
器内層材として用いるには不適当であった。
［発明が解決しようとする課題］ 本発明者らは、変性PETの優れた保香性、ヒートシー
ル性を生かし、前述のような欠点のない新しい材料を用
いた包装材料について検討を行った。その結果、変性PE
T層を内層とし、これに隣接して、PETとエチレン系重合
体からなる組成物層を設けた多層構造又は上記PETとエ
チレン系重合体からなる組成物層に隣接して、更に１層
または２層以上の熱可塑性樹脂、紙または金属箔からな
る層が積層された多層構造とすることにより、前記欠点
が改善された優れた包装材料が得られることを見出すに
至った。従って本発明の目的は、変性PETをベースとす
る新しい包装材料を提供することにある。本発明の他の
目的は、容器として用いたときに高温充填用としても充
分使用でき、ヒートシール性、保香性、耐ピンホール性
等に優れた包装材料を提供することにある。
ル性を生かし、前述のような欠点のない新しい材料を用
いた包装材料について検討を行った。その結果、変性PE
T層を内層とし、これに隣接して、PETとエチレン系重合
体からなる組成物層を設けた多層構造又は上記PETとエ
チレン系重合体からなる組成物層に隣接して、更に１層
または２層以上の熱可塑性樹脂、紙または金属箔からな
る層が積層された多層構造とすることにより、前記欠点
が改善された優れた包装材料が得られることを見出すに
至った。従って本発明の目的は、変性PETをベースとす
る新しい包装材料を提供することにある。本発明の他の
目的は、容器として用いたときに高温充填用としても充
分使用でき、ヒートシール性、保香性、耐ピンホール性
等に優れた包装材料を提供することにある。
［課題を解決するための手段］ 本発明は、テレフタル酸、イソフタル酸及びエチレン
グリコールを構成成分とする融点が205〜240℃の共重合
ポリエステルを内層とし、これに隣接してPET60〜95重
量部と、エチレン系重合体５〜40重量部とからなるPET
組成物層が、形成されている多層包装材料である。
グリコールを構成成分とする融点が205〜240℃の共重合
ポリエステルを内層とし、これに隣接してPET60〜95重
量部と、エチレン系重合体５〜40重量部とからなるPET
組成物層が、形成されている多層包装材料である。
本発明はまた、上記多層包装材料のPET組成物層に隣
接して、更に１層または２層以上の熱可塑性樹脂、紙ま
たは金属箔からなる層が積層されてなる多層包装材料で
ある。
接して、更に１層または２層以上の熱可塑性樹脂、紙ま
たは金属箔からなる層が積層されてなる多層包装材料で
ある。
本発明で用いられる共重合ポリエステルは、エチレン
グリコール単位及びテレフタル酸単位の外に、イソフタ
ル酸単位を少量含有する融点が205〜240℃、好ましくは
205〜230℃の共重合ポリエステルである。融点が205℃
より低いものは乾燥のための加熱時、あるいはフィルム
成形時に、樹脂同志が融着ブロッキングしやすく、工業
的な成形加工が難しい。融点が240℃よりも高いものは
イソフタル酸含量の低い共重合ポリエステルであり、結
晶性を持つ傾向があるため、ヒートシール性に難点があ
り、特に熱水処理により結晶化が促進され、そのため高
温充填の際にヒートシール性低下を起こす可能性があ
る。
グリコール単位及びテレフタル酸単位の外に、イソフタ
ル酸単位を少量含有する融点が205〜240℃、好ましくは
205〜230℃の共重合ポリエステルである。融点が205℃
より低いものは乾燥のための加熱時、あるいはフィルム
成形時に、樹脂同志が融着ブロッキングしやすく、工業
的な成形加工が難しい。融点が240℃よりも高いものは
イソフタル酸含量の低い共重合ポリエステルであり、結
晶性を持つ傾向があるため、ヒートシール性に難点があ
り、特に熱水処理により結晶化が促進され、そのため高
温充填の際にヒートシール性低下を起こす可能性があ
る。
共重合ポリエステル中のイソフタル酸単位の含有量は
共重合ポリエステルの融点が上記の範囲になるように調
節することができるが、通常ポリエステルのカルボン酸
成分中、６〜30モル％、特に８〜20モル％の範囲が好ま
しい。
共重合ポリエステルの融点が上記の範囲になるように調
節することができるが、通常ポリエステルのカルボン酸
成分中、６〜30モル％、特に８〜20モル％の範囲が好ま
しい。
このような共重合ポリエステルとしてはまたｏ−クロ
ルフェノール中、25℃で測定した極限粘度が0.5〜1.4dl
/g,とくに0.7〜1.0dl/gのものが好ましい。
ルフェノール中、25℃で測定した極限粘度が0.5〜1.4dl
/g,とくに0.7〜1.0dl/gのものが好ましい。
本発明の多層包装材料においては、飲食品等の被包装
材料に直接接触する内層として使用される上記共重合ポ
リエステル層に隣接してPETとエチレン系重合体からな
る組成物層が形成されている。
材料に直接接触する内層として使用される上記共重合ポ
リエステル層に隣接してPETとエチレン系重合体からな
る組成物層が形成されている。
ここにPETは、本質的にテレフタル酸とエチレングリ
コールから構成されるものであって少量、例えば８モル
％未満、とくに５モル％以下の割合で共重合成分を含む
ものであってもよい。共重合成分の多いものに比較して
上記のようなPETを用いることにより、耐衝撃性、耐ピ
ンホール性の優れた多層包装材料を得ることができる。
勿論、PETを主成分とするかぎり、PETの一部に代え、共
重合成分の多いポリエステル、例えば、内層材料に用い
るポリエステルを用いることは差支えない。従って本発
明の多層包装材料の成形時に生ずるバリにはこのような
共重合ポリエステルが含まれてくるが、これをこの組成
物層の一部材料として使用することができる。
コールから構成されるものであって少量、例えば８モル
％未満、とくに５モル％以下の割合で共重合成分を含む
ものであってもよい。共重合成分の多いものに比較して
上記のようなPETを用いることにより、耐衝撃性、耐ピ
ンホール性の優れた多層包装材料を得ることができる。
勿論、PETを主成分とするかぎり、PETの一部に代え、共
重合成分の多いポリエステル、例えば、内層材料に用い
るポリエステルを用いることは差支えない。従って本発
明の多層包装材料の成形時に生ずるバリにはこのような
共重合ポリエステルが含まれてくるが、これをこの組成
物層の一部材料として使用することができる。
PETとしてはまた極限粘度が0.5〜1.4dl/g、とくに0.7
〜1.0dl/gのものを用いるのが好ましい。
〜1.0dl/gのものを用いるのが好ましい。
本発明で用いられるエチレン系重合体としては、高密
度又は低密度のポリエチレン、主要量のエチレンと炭素
数３〜12程度のα−オレフィン、例えばプロピレン、１
−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテ
ン、１−デセン、１−ドテカン、４−メチル−１−ペン
テン等との各種密度の共重合体、主要量のエチレンと極
性ビニルモノマー及び又は一酸化炭素との共重合体、こ
れらをベースポリマーとし、極性ビニルモノマーをグラ
フトした共重合体等を例示することができる。またこれ
らの共重合成分モノマーを２種以上併用して、三元ある
いはそれ以上の多元共重合体とすることができる。前記
極性ビニルモノマーとしては、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニルのようなカルボン酸不飽和エステル、アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、
アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、マレイ
ン酸ジエチル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グ
リシジルのような不飽和カルボン酸エステル、アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸のような不飽和カルボン
酸、そのリチウム塩、ナトリウム塩、マグネシウム塩、
亜鉛塩のような不飽和カルボン酸塩、無水マレイン酸、
無水イタコン酸、無水テトラヒドロフタル酸のような不
飽和カルボン無水物等を例示することができる。不飽和
カルボン酸塩との共重合体の場合にはエチレン−不飽和
カルボン酸共重合体またはエチレン−不飽和カルボン酸
−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体のカルボキシ
ル基の一部または全部をナトリウム、亜鉛等の金属イオ
ンで中和した、いわゆるアイオノマー樹脂を用いること
ができる。
度又は低密度のポリエチレン、主要量のエチレンと炭素
数３〜12程度のα−オレフィン、例えばプロピレン、１
−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテ
ン、１−デセン、１−ドテカン、４−メチル−１−ペン
テン等との各種密度の共重合体、主要量のエチレンと極
性ビニルモノマー及び又は一酸化炭素との共重合体、こ
れらをベースポリマーとし、極性ビニルモノマーをグラ
フトした共重合体等を例示することができる。またこれ
らの共重合成分モノマーを２種以上併用して、三元ある
いはそれ以上の多元共重合体とすることができる。前記
極性ビニルモノマーとしては、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニルのようなカルボン酸不飽和エステル、アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、
アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、マレイ
ン酸ジエチル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グ
リシジルのような不飽和カルボン酸エステル、アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸のような不飽和カルボン
酸、そのリチウム塩、ナトリウム塩、マグネシウム塩、
亜鉛塩のような不飽和カルボン酸塩、無水マレイン酸、
無水イタコン酸、無水テトラヒドロフタル酸のような不
飽和カルボン無水物等を例示することができる。不飽和
カルボン酸塩との共重合体の場合にはエチレン−不飽和
カルボン酸共重合体またはエチレン−不飽和カルボン酸
−不飽和カルボン酸エステル三元共重合体のカルボキシ
ル基の一部または全部をナトリウム、亜鉛等の金属イオ
ンで中和した、いわゆるアイオノマー樹脂を用いること
ができる。
このようなエチレン系重合体としては、190℃、2160g
荷重におけるメルトフローレートが、0.05〜100g/10
分、とくに0.1〜50g/10分のものが好ましい。
荷重におけるメルトフローレートが、0.05〜100g/10
分、とくに0.1〜50g/10分のものが好ましい。
PET組成物層におけるPETとエチレン系重合体の混合割
合は、これらの合計量を100重量部としたときにPET60〜
95重量部、好ましくは70〜90重量部に対し、エチレン系
重合体を５〜40重量部、好ましくは10〜30重量部であ
る。PETの使用割合が上記範囲を越えると、多装包装材
料の耐衝撃性、耐ピンホール性が充分でない。一方、エ
チレン系重合体の使用割合が上記範囲を越えると均一な
混練物となり難く、また内層の共重合ポリエステル層と
の層間接着が充分でなくなってくる。
合は、これらの合計量を100重量部としたときにPET60〜
95重量部、好ましくは70〜90重量部に対し、エチレン系
重合体を５〜40重量部、好ましくは10〜30重量部であ
る。PETの使用割合が上記範囲を越えると、多装包装材
料の耐衝撃性、耐ピンホール性が充分でない。一方、エ
チレン系重合体の使用割合が上記範囲を越えると均一な
混練物となり難く、また内層の共重合ポリエステル層と
の層間接着が充分でなくなってくる。
本発明においては、前述の共重合ポリエステル層を包
装材料の内層として用いる。上記のPET組成物層を内層
に用いたのでは、ヒートシール性、保香性に劣った包装
材料しか得られない。共重合ポリエステル層を内層と
し、これに隣接したPET組成物層を設ける限りにおい
て、本発明の多層包装材料は、必ずしも２層である必要
がなく、PET組成物層の上にさらに別の層、例えば内層
で使用されるのと同様なポリエステル層や他の熱可塑性
樹脂層、紙、金属箔などの層を１層以上設けてもよい。
装材料の内層として用いる。上記のPET組成物層を内層
に用いたのでは、ヒートシール性、保香性に劣った包装
材料しか得られない。共重合ポリエステル層を内層と
し、これに隣接したPET組成物層を設ける限りにおい
て、本発明の多層包装材料は、必ずしも２層である必要
がなく、PET組成物層の上にさらに別の層、例えば内層
で使用されるのと同様なポリエステル層や他の熱可塑性
樹脂層、紙、金属箔などの層を１層以上設けてもよい。
内層の共重合ポリエステル層及びそれに隣接するPET
組成物層の厚みは任意であるが、通常、それぞれの厚み
を５〜100μｍ、好ましくは10〜30μｍ程度とするのが
好ましい。これら各層には所望に応じ、酸化防止剤、ス
リップ剤、アンチブロッキング剤、着色剤などの添加剤
を適宜配合することができる。
組成物層の厚みは任意であるが、通常、それぞれの厚み
を５〜100μｍ、好ましくは10〜30μｍ程度とするのが
好ましい。これら各層には所望に応じ、酸化防止剤、ス
リップ剤、アンチブロッキング剤、着色剤などの添加剤
を適宜配合することができる。
積層方法は任意であるが、共重合ポリエステルとPET
組成物の接着性が優れているので、共押出し法、あるい
は一方のフィルムに他の層を押出しコートにより形成さ
せる方法などを採用するのが工業的に有利である。
組成物の接着性が優れているので、共押出し法、あるい
は一方のフィルムに他の層を押出しコートにより形成さ
せる方法などを採用するのが工業的に有利である。
［発明の効果］ 本発明の多層包装材料は、ガスバリヤー性、保香性、
耐ピンホール性、ヒートシート性、耐衝撃性、層間接着
性に優れている。またこのような包装材料の成形時に生
ずるバリ等の副生品も有効に利用することもできる。こ
のような包装材料はとくに香気成分を有する飲食物の包
装用に適している。
耐ピンホール性、ヒートシート性、耐衝撃性、層間接着
性に優れている。またこのような包装材料の成形時に生
ずるバリ等の副生品も有効に利用することもできる。こ
のような包装材料はとくに香気成分を有する飲食物の包
装用に適している。
［実施例］ 実施例１ 極度粘度0.70dl/gのポリエチレンテレフタレート85重
量％及びエチレン−メタクリル酸共重合体のZnアイオノ
マー（メタクリル酸15重量％、Zn中和度50％）15重量％
をそれぞれに加熱窒素で充分乾燥した後、30mmφ同方向
２軸混練機にて280℃で混合造粒し、PET組成物を調製し
た。この混合造粒の際に安定剤としてイルガノックス10
10（登録商標、チバガイギー社製酸化防止剤）を2000pp
m添加した。
量％及びエチレン−メタクリル酸共重合体のZnアイオノ
マー（メタクリル酸15重量％、Zn中和度50％）15重量％
をそれぞれに加熱窒素で充分乾燥した後、30mmφ同方向
２軸混練機にて280℃で混合造粒し、PET組成物を調製し
た。この混合造粒の際に安定剤としてイルガノックス10
10（登録商標、チバガイギー社製酸化防止剤）を2000pp
m添加した。
次に以下の処方により２種２層キャストフィルムを作
成した。
成した。
500mmφのダイスを有する２種２層共押出キャスト装
置の50mmφ押出機にイソフタル酸を５モル％含む融点22
5℃の変性ポリエチレンテレフタレート（イソフタル酸
／テレフタル酸／エチレングリコール＝5/45/50モル
％）を供給し270℃で押出し、同時に45mmφ押出機に上
記ポリエステル組成物を供給し、280℃で押出し、フィ
ードブロックを用いて20μm/20μｍ厚みの２種２層共押
出キャストフィルムを得た。なお、このフィルムの成形
にあたって使用した各樹脂は、押出機へ供給する前に加
熱窒素で充分乾燥した。
置の50mmφ押出機にイソフタル酸を５モル％含む融点22
5℃の変性ポリエチレンテレフタレート（イソフタル酸
／テレフタル酸／エチレングリコール＝5/45/50モル
％）を供給し270℃で押出し、同時に45mmφ押出機に上
記ポリエステル組成物を供給し、280℃で押出し、フィ
ードブロックを用いて20μm/20μｍ厚みの２種２層共押
出キャストフィルムを得た。なお、このフィルムの成形
にあたって使用した各樹脂は、押出機へ供給する前に加
熱窒素で充分乾燥した。
この２層フィルムの破断点応力及び破断点伸びを測定
した。結果を表−１に示す。
した。結果を表−１に示す。
またこのフィルムの変性ポリエチレンテレフタレート
層同志を内面とし東洋精材製バーシーラーにてヒートシ
ールし、その強度を剥離法にて測定した。同時に同一フ
ィルムの他の部分を75℃熱水に３分間浸漬し、乾燥後同
様にヒートシールしその強度を測定した。この熱水処理
前後のヒートシール強度を表−２に示す。
層同志を内面とし東洋精材製バーシーラーにてヒートシ
ールし、その強度を剥離法にて測定した。同時に同一フ
ィルムの他の部分を75℃熱水に３分間浸漬し、乾燥後同
様にヒートシールしその強度を測定した。この熱水処理
前後のヒートシール強度を表−２に示す。
尚この２層フィルムのポリエチレンテレフタレート層
とポリエステル組成物層の層間は剥離不可能であった。
とポリエステル組成物層の層間は剥離不可能であった。
比較例１ イソフタル酸５モル％含む変性ポリエチレンテレフタ
レート（イソフタル酸／テレフタル酸／エチレングリコ
ール＝5/45/50モル％）を加熱窒素で充分乾燥したのち5
00mmφのダイスを有するキャスト装置に供給し270℃で
押出し40μｍの厚みの単層キャストフィルムを得た。
レート（イソフタル酸／テレフタル酸／エチレングリコ
ール＝5/45/50モル％）を加熱窒素で充分乾燥したのち5
00mmφのダイスを有するキャスト装置に供給し270℃で
押出し40μｍの厚みの単層キャストフィルムを得た。
このフィルムの破断点応力及び破断点伸びを表−１に
示す。表−１から明らかなように、このフィルムは伸び
が０であり、柔軟性に乏しい材料である。
示す。表−１から明らかなように、このフィルムは伸び
が０であり、柔軟性に乏しい材料である。
比較例２ 実施例１と同じポリエステル組成物（ポリエチレンテ
レフタレート１エチレン−メタクリル酸共重合体のZnア
イオノマー＝85/15重量％）を用い比較例１と同様にし
て40μｍ単層キャストフィルムを得た。
レフタレート１エチレン−メタクリル酸共重合体のZnア
イオノマー＝85/15重量％）を用い比較例１と同様にし
て40μｍ単層キャストフィルムを得た。
このフィルムの破断点応力、破断点伸びを表−１に、
実施例１と同様に実施した熱水処理前後のヒートシール
性測定結果を表−２を示す。表−２よりこのフィルムは
熱水処理によりヒートシール性が著しく低下することが
判る。
実施例１と同様に実施した熱水処理前後のヒートシール
性測定結果を表−２を示す。表−２よりこのフィルムは
熱水処理によりヒートシール性が著しく低下することが
判る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B32B 27/36 B65D 65/40 C08L 67/02 B32B 15/08
Claims (2)
- 【請求項１】テレフタル酸、イソフタル酸及びエチレン
グリコールを構成成分とする融点が205〜240℃の共重合
ポリエステルを内層とし、これに隣接してポリエチレン
テレフタレート60〜95重量部と、エチレン系重合体５〜
40重量部とからなるポリエチレンテレフタレート組成物
層が、形成されていることを特徴とする多層包装材料。 - 【請求項２】請求項１記載の多層包装材料のポリエチレ
ンテレフタレート組成物層に隣接して、更に１層または
２層以上の熱可塑性樹脂、紙または金属箔からなる層が
積層されてなる多層包装材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2073350A JP2918614B2 (ja) | 1990-03-26 | 1990-03-26 | 多層包装材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2073350A JP2918614B2 (ja) | 1990-03-26 | 1990-03-26 | 多層包装材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03274152A JPH03274152A (ja) | 1991-12-05 |
| JP2918614B2 true JP2918614B2 (ja) | 1999-07-12 |
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ID=13515631
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2073350A Expired - Fee Related JP2918614B2 (ja) | 1990-03-26 | 1990-03-26 | 多層包装材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2918614B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3284741B2 (ja) * | 1994-04-05 | 2002-05-20 | 東レ株式会社 | ポリマ多層被覆金属積層体 |
| KR100389294B1 (ko) * | 1998-09-25 | 2003-12-18 | 에스케이씨 주식회사 | 적층폴리에스테르필름및그제조방법 |
| JP6710537B2 (ja) * | 2016-02-22 | 2020-06-17 | 三井・ダウポリケミカル株式会社 | 樹脂組成物、フィルム、包装袋およびフィルムの製造方法 |
-
1990
- 1990-03-26 JP JP2073350A patent/JP2918614B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03274152A (ja) | 1991-12-05 |
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