JP5061267B2

JP5061267B2 - 押出しコーティング用樹脂組成物並びに積層フィルム及びその製造方法

Info

Publication number: JP5061267B2
Application number: JP2012525777A
Authority: JP
Inventors: 重則中野; 薫鈴木
Original assignee: Du Pont Mitsui Polychemicals Co Ltd
Current assignee: Dow Mitsui Polychemicals Co Ltd
Priority date: 2010-12-27
Filing date: 2011-12-14
Publication date: 2012-10-31
Anticipated expiration: 2031-12-14
Also published as: KR20130096324A; JPWO2012090710A1; CN103270106B; US20130337279A1; US8921488B2; WO2012090710A1; KR101357288B1; CN103270106A; MX2013007503A; EP2660286A1

Description

【技術分野】
【０００１】
本発明は、ヒートシールに適した押出しコーティング用樹脂組成物並びに積層フィルム及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、チューブ状又はフラットフィルム状の包装材料に内包する内容物は、包装材料をヒートシールで密封（ロックシール）し、保存中及び運搬中などに保護することが行なわれている。ロックシールの際のシール強度の向上については、包装材料、包装機械、あるいは包装条件等の面から種々検討がなされており、例えば包装材料では、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のエチレン系重合体を用いることが知られている。中でも、アイオノマーは、熱間シール性（hot tack property）、低温シール性、耐油性等に優れていることから広く利用されている。
【０００３】
一方、ある程度強いロックシール強度で内容物を密封して保護しながら、内容物を包装材料中から取り出したいときには、シール部に力を加えてシール部を剥がすことにより開封可能なように、包装材料をヒートシール（ピーラブルシール）する方法も行なわれている。
【０００４】
ロックシールした後ピーラブルシールすることが可能な包装材料として、例えば、エチレン／酸アイオノマー８０〜９３重量％及びプロピレン／α−オレフィンコポリマー７〜２０重量％からなるポリマー材料が開示されており（例えば、特許文献１参照）、温度によりロックシールとピーラブルシールが可能とされている。このポリマー材料を用いてフィルムや積層物を形成して包装機で充填包装する場合、背張りや底部を高い温度条件でロックシールし、天部側を低い温度条件でピーラブルシールすることにより、１つの包装材にロックシール部とピーラブルシール部とを併せ持った包装が可能になる。このような包装に用いるポリマー材としては、例えばポリエステル層のような基材層とアイオノマー層とを接着層を介して積層した積層包装材などが知られているが、このような積層包装材の場合は、シール温度とシール強度との関係で低温シール条件ではピーラブルシールに適したある程度のシール強度を示し、高温シール条件ではロックシールに適した高いシール強度を示すことが必要とされている。
【０００５】
また、実用上はロックシールとピーラブルシールとを安定に行なえることが必要となり、特にピーラブルシールを良好に行なえる温度領域、つまりピーラブルシール部のシール強度が温度に依存して大きく変化しない温度領域（プラトー領域）を有していることが求められる。
【０００６】
このようなシール形態に関連する技術として、エチレン−α，β−不飽和カルボン酸系共重合体の金属塩６０〜９５重量部とエチレン−α，β−不飽和カルボン酸エステル共重合体４０〜５重量部からなる重合体組成物のシール層を設けた包装用積層フィルムが開示されている（例えば、特許文献２参照）。ここでは、広い温度範囲で比較的低くかつ一定のシール強度が得られる、すなわちプラトー領域の発現と共に、高温シール条件下で高いシール強度を示すとされている。
【０００７】
更には、ロックシール時の高温領域で高いシール強度が得られる（例えば１８０℃以上で２０Ｎ／１５ｍｍ以上）と共に、ピーラブルシール時には従来以上の高いシール強度が広範な温度領域において温度依存を抑えて安定的に得られる、プラトー領域を示す樹脂組成物であるとして、（Ａ）エチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体及びエチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル３元重合体を含むアイオノマーと、（Ｂ）プロピレン系重合体と、を含有し、前記α，β−不飽和カルボン酸エステルに由来する構成単位の質量が、前記（Ａ）アイオノマーの全質量の１〜４．５質量％である樹脂組成物が知られている（例えば、特許文献３参照）。
【０００８】
また、比較的低いシール開始温度を示し、静電気蓄積の少ないロックシールとピーラブルシールとを示す樹脂組成物も知られている（例えば特許文献４参照）。
【０００９】
また、ヒートシール用組成物としては、エチレン・アルキル（メタ）アクリレート（エステル）・エチレン系不飽和物カルボン酸のターポリマーと、エチレン及びエチレン系不飽和物カルボン酸を有するアイオノマーと、を含む組成物も知られている（例えば、特許文献５及び６参照）。
【００１０】
また、ロックシールとピーラブルシールとに適するフィルムをとくにＴダイキャスティングのよる成形方法により提供できるとして、エチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体およびエチレン・α，β−不飽和カルボン酸・α，β−不飽和カルボン酸エステル３元重合体を含むアイオノマーと、（Ｂ）プロピレン系重合体と、を含有し、溶融Ｔダイキャスティング法によりフィルム成形する際の加工温度における前記アイオノマーのメルトフローレートの値が、同じ条件における前記プロピレン系重合体のＭＦＲの値の５０〜２５０％である樹脂組成物も知られている（例えば特許文献７参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】
特公平１−４９３８２号公報
【特許文献２】
特公平５−１１５４９号公報
【特許文献３】
国際公開第２００９／１４５２３５号パンフレット
【特許文献４】
特表２００８−５００４５０号公報
【特許文献５】
米国特許第４３４６１９６号明細書
【特許文献６】
特開昭５８−２１５４３７号公報
【特許文献７】
国際公開第２０１１／００４７５４号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
ところで、ヒートシール機能を備えた包装材料（積層フィルム）を作製する方法としては、ヒートシール用樹脂組成物を用いてインフレーション法やＴダイキャスティング法等によりヒートシール用フィルムを成形し、得られたヒートシール用フィルムと、基材フィルムと、をラミネーター等でラミネートして積層フィルムを得る方法が用いられている。
上記の方法よりも生産性に優れた方法として、ヒートシール用樹脂組成物を用いて押出しコーティング法により直接的に、シール層を基材フィルム上に形成して積層フィルムを得る方法がある。
【００１３】
押出コーティングは重要な応用分野である。紙、板紙、金属箔、或いは透明なフィルムなどの多くの基材を直接押出された樹脂でコーティングするものである。この方法によって、多層構造が形成され、各種用途に有用な性質を生み出している。
【００１４】
しかしながら、押出しコーティング法の加工温度としては、インフレーション法の加工温度（例えば、１７０℃以上１８０℃以下程度）やＴダイキャスティング法の加工温度（例えば、２００℃以上２５０℃以下程度）と比較して高温（例えば、２６０℃以上３００℃以下程度）であることが要求される。
本発明者による検討の結果、上記従来の樹脂組成物を用いて押出しコーティング（特に、加工温度２６０℃以上３００℃以下の条件の押出しコーティング）により形成されたシール層では、低温シール条件（例えば、１２０℃以上１４０℃以下）においてピーラブルシールに適したシール強度が得られない（即ち、低温シール条件において、シール強度が高くなりすぎるか、または、シール強度が低くなりすぎる）場合や、高温シール条件（例えば、１７０℃以上）においてロックシールとしてのシール強度が不足する場合があることが判明した。
【００１５】
本発明は上記に鑑みなされたものである。上記状況の下、押出しコーティング（特に、加工温度２６０℃以上３００℃以下の条件の押出しコーティング）によってシール層としたときに、高温シール条件（例えば、１７０℃以上）ではロックシールに適した高いシール強度を示すとともに、低温シール条件（例えば、１２０℃以上１４０℃以下）では広い温度範囲にわたってピーラブルシールに適したある程度のシール強度を維持する押出しコーティング用樹脂組成物が必要とされている。
また、高温シール条件（例えば、１７０℃以上）ではロックシールに適した高いシール強度を示すとともに、低温シール条件（例えば、１２０℃以上１４０℃以下）では広い温度範囲にわたってピーラブルシールに適したある程度のシール強度を維持するシール層を備えた積層フィルム及びその製造方法が必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者等は、エチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体及びそのアイオノマーの少なくとも一方とプロピレン系重合体とを含む樹脂組成物において、プロピレン系重合体としてホモポリプロピレンを選択し、該ホモポリプロピレンの含有量を特定し、樹脂組成物全体のメルトフローレートを一定以上の値に特定することにより、前記課題を解決できるとの知見を得、この知見に基づき本発明を完成した。
【００１７】
即ち、前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞（１）エチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体及びそのアイオノマーの少なくとも一方と、（２）ホモポリプロピレンと、を含有し、
前記（２）成分の含有量が、前記（１）成分及び前記（２）成分の総量に対して３質量％以上１２質量％以下であり、
メルトフローレート（１９０℃、２１６０ｇ荷重条件下、ＪＩＳＫ７２１０）が４．０ｇ／１０分以上である押出しコーティング用樹脂組成物である。
【００１８】
＜２＞メルトフローレート（１９０℃、２１６０ｇ荷重条件下、ＪＩＳＫ７２１０）が４．０ｇ／１０分以上３０．０ｇ／１０分以下である＜１＞に記載の押出しコーティング用樹脂組成物である。
【００１９】
＜３＞前記（２）成分のメルトフローレート（２３０℃、２１６０ｇ荷重条件下、ＪＩＳＫ７２１０）が、０．５ｇ／１０分以上３５．０ｇ／１０分以下である＜１＞又は＜２＞に記載の押出しコーティング用樹脂組成物である。
【００２０】
＜４＞前記（１）成分は、（ａ）メルトフローレート（１９０℃、２１６０ｇ荷重条件下、ＪＩＳＫ７２１０）が６．０ｇ／１０分以上３０．０ｇ／１０分以下である、エチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体及びそのアイオノマーの少なくとも一方を含む＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の押出しコーティング用樹脂組成物である。
【００２１】
＜５＞前記（ａ）成分の含有量が、前記（１）成分及び前記（２）成分の総量に対して６０質量％以上９７質量％以下である＜４＞に記載の押出しコーティング用樹脂組成物である。
【００２２】
＜６＞加工温度２６０℃以上３００℃以下の条件の押出しコーティングに用いられる＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の押出しコーティング用樹脂組成物である。
【００２３】
＜７＞基材フィルム上に、＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の押出しコーティング用樹脂組成物を用い、加工温度２６０℃以上３００℃以下の条件の押出しコーティングによってシール層を形成する工程を含む積層フィルムの製造方法である。
【００２４】
＜８＞＜７＞に記載の積層フィルムの製造方法によって製造された積層フィルムである。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によれば、押出しコーティング（特に、加工温度２６０℃以上３００℃以下の条件の押出しコーティング）によってシール層としたときに、高温シール条件（例えば、１７０℃以上）ではロックシールに適した高いシール強度を示すとともに、低温シール条件（例えば、１２０℃以上１４０℃以下）では広い温度範囲にわたってピーラブルシールに適したある程度のシール強度を維持する押出しコーティング用樹脂組成物を提供することができる。
また、本発明によれば、高温シール条件（例えば、１７０℃以上）では高いシール強度を示すとともに、低温シール条件（例えば、１２０℃以上１４０℃以下）では広い温度範囲にわたって（好適には連続する２０℃の温度幅にわたって）ピーラブルシールに適したある程度の強さのシール強度を維持するシール層を備えた積層フィルム及びその製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】図１は、実施例及び比較例の樹脂組成物を４０ｍｍラミネーターにより押出しコーティングして作製された積層フィルムについての、シール温度とシール強度との関係を示すグラフである。
【図２】図２は、実施例及び比較例の樹脂組成物を６５ｍｍラミネーターにより押出しコーティングして作製された積層フィルムについての、シール温度とシール強度との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下、本発明の押出しコーティング用樹脂組成物（以下、単に「本発明の樹脂組成物」や「樹脂組成物」ともいう）について詳細に説明する。
本発明の樹脂組成物は、（１）エチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体及びそのアイオノマーの少なくとも一方（以下、「（１）成分」ともいう）と、（２）ホモポリプロピレン（以下、「（２）成分」ともいう）と、を含有し、前記（２）成分の含有量が、前記（１）成分及び前記（２）成分の総量に対して３質量％以上１２質量％以下であり、メルトフローレート（１９０℃、２１６０ｇ荷重条件下、ＪＩＳＫ７２１０）が４．０ｇ／１０分以上である。
【００２８】
樹脂組成物を上記本発明の構成とすることにより、該樹脂組成物を押出しコーティング（特に、加工温度２６０℃以上３００℃以下の条件の押出しコーティング）によってシール層としたときに、高温シール条件（例えば、１７０℃以上）ではロックシールに適した高いシール強度（例えば、２０．０Ｎ／１５ｍｍ以上で凝集破壊を発生）を示すとともに、低温シール条件（例えば、１２０℃以上１４０℃以下）では広い温度範囲にわたってピーラブルシールに適したある程度の強さ（例えば、２．０Ｎ／１５ｍｍ以上７．０Ｎ／１５ｍｍ以下程度）のシール強度を維持することができる。
【００２９】
本発明において、「加工温度２６０℃以上３００℃以下の条件の押出しコーティング」とは、樹脂組成物を溶融押出しラミネーターに投入し、樹脂温度が２６０℃以上３００℃以下の条件で押出しコーティング成形を行うことを指す。
【００３０】
樹脂組成物が前記（１）成分及び前記（２）成分の少なくとも一方を含有しない場合、該樹脂組成物を押出しコーティング（特に、加工温度２６０℃以上３００℃以下の条件の押出しコーティング）によってシール層としたときに、低温シール条件（例えば、１２０℃以上１４０℃以下）において広い温度範囲にわたってピーラブルシールに適したある程度の強さのシール強度（例えば、２．０Ｎ／１５ｍｍ以上７．０Ｎ／１５ｍｍ以下程度）を維持するのが困難になる。
【００３１】
本発明の樹脂組成物において、前記（２）成分の含有量は、前述のとおり前記（１）成分及び前記（２）成分の総量に対して３質量％以上１２質量％以下である。
前記（２）成分の含有量が、前記（１）成分及び前記（２）成分の総量に対して３質量％未満であると、低温シール条件におけるシール強度が高くなりすぎる傾向がある。
また、前記（２）成分の含有量が、前記（１）成分及び前記（２）成分の総量に対して１２質量％を超えると、低温シール条件及び高温シール条件におけるシール強度が不足する傾向がある。
前記（２）成分の含有量は、前記（１）成分及び前記（２）成分の総量に対して４質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。
【００３２】
本発明の樹脂組成物のメルトフローレート（１９０℃、２１６０ｇ荷重条件下、ＪＩＳＫ７２１０）は、前述のとおり４．０ｇ／１０分以上である。
前記メルトフローレートが４．０ｇ／１０分未満であると、低温シール条件におけるシール強度が低くなりすぎる傾向がある。
前記メルトフローレートは、５．０ｇ／１０分以上であることが好ましく、６．０ｇ／１０分以上であることがより好ましい。
また、前記メルトフローレート（１９０℃、２１６０ｇ荷重条件下、ＪＩＳＫ７２１０）の上限には特に限定はない。例えば、押出しコーティングの加工温度を２４０℃まで下げれば３０.０ｇ／１０分でも良好な成形加工が可能であり、２０．０ｇ／１０分がより好ましい結果となる。押出しコーティングの加工温度を２６０℃以上に設定すれば前記メルトフローレートの上限は１５．０ｇ／１０分が好ましく、１３．０ｇ／１０分がより好ましく、１２．０ｇ／１０分が特に好ましい。
本発明の樹脂組成物の該メルトフローレートが３０．０ｇ／１０分以下であることにより、押出しコーティングの加工温度を低温から高温にわたって（２４０℃以上３００℃以下）維持し易い。特に、メルトフローレートが１５.０ｇ／１０分以下であれば２６０℃以上３００℃以下の加工温度が可能となり、生産速度をより高速にできるとともに、基材に対する接着性をより向上させることができる。
【００３３】
＜エチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体及びそのアイオノマー（前記（１）成分）＞
本発明の樹脂組成物における（１）成分は、エチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体及びそのアイオノマーの少なくとも一方である。
前記エチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体及びそのアイオノマー（エチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー）の好ましい範囲については後述する。
【００３４】
本発明の樹脂組成物における（１）成分は、１種のみであっても２種以上であってもよい。
本発明の樹脂組成物における（１）成分の含有量（２種以上である場合には総含有量）は、前記（１）成分及び前記（２）成分の総量に対して８８質量％以上９７質量％以下であり、好ましくは９０質量％以上９６質量％以下である。
【００３５】
また、前記（１）成分は、少なくとも、（ａ）メルトフローレート（１９０℃、２１６０ｇ荷重条件下、ＪＩＳＫ７２１０）が６．０ｇ／１０分以上３０．０ｇ／１０分以下である、エチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体及びそのアイオノマーの少なくとも一方（以下、「（ａ）成分」ともいう）を含むことが好ましい。
前記（１）成分が前記（ａ）成分を含むことにより、樹脂組成物全体のメルトフローレート（１９０℃、２１６０ｇ荷重条件下、ＪＩＳＫ７２１０）を４．０ｇ／１０分以上により容易に調整することができる。
【００３６】
前記（１）成分が前記（ａ）成分を含む場合、該（ａ）成分の含有量は、前記（１）成分及び前記（２）成分の総量に対して６０質量％以上９７質量％以下であることが好ましく、６２質量％以上９５質量％以下であることがより好ましい。
また、前記（１）成分が前記（ａ）成分のみからなる場合、該（ａ）成分の含有量は、前記（１）成分及び前記（２）成分の総量に対して８８質量％以上９７質量％以下であり、好ましくは９０質量％以上９６質量％以下である。
また、前記（ａ）成分の前記メルトフローレートとしては、本発明の効果をより向上させる観点より、６．０ｇ／１０分以上３０．０ｇ／１０分以下が好ましい。
【００３７】
また、前記（１）成分が前記（ａ）成分を含む場合、前記（１）成分は、前記（ａ）成分に加え、メルトフローレートが前記（ａ）成分よりも小さい、（ｂ）メルトフローレート（１９０℃、２１６０ｇ荷重条件下、ＪＩＳＫ７２１０）が０．５ｇ／１０分以上３．０ｇ／１０分以下である、エチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体及びそのアイオノマーの少なくとも一方（以下、単に「（ｂ）成分」ともいう）を含んでいてもよい。
これにより、樹脂組成物全体のメルトフローレート（１９０℃、２１６０ｇ荷重条件下、ＪＩＳＫ７２１０）を４．０ｇ／１０分以上により容易に調整することができる。
なお、本発明においては、前記メルトフローレート（１９０℃、２１６０ｇ荷重条件下、ＪＩＳＫ７２１０）が０．５ｇ／１０分以上３．０ｇ／１０分以下であることを、単に「低ＭＦＲ」ということがあり、前記メルトフローレート（１９０℃、２１６０ｇ荷重条件下、ＪＩＳＫ７２１０）が６．０ｇ／１０分以上３０．０ｇ／１０分以下であることを、単に「高ＭＦＲ」ということがある。
【００３８】
前記（１）成分が前記（ａ）成分及び前記（ｂ）成分を含む場合、前記（ａ）成分の含有量が前記（１）成分及び前記（２）成分の総量に対して６０質量％以上９７質量％以下であり、前記（ｂ）成分の含有量が前記（１）成分及び前記（２）成分の総量に対して０質量％を超えて３０質量％以下であることが好ましい。
より好ましくは、前記（ａ）成分の含有量が前記（１）成分及び前記（２）成分の総量に対して６２質量％以上９５質量％以下であり、前記（ｂ）成分の含有量が前記（１）成分及び前記（２）成分の総量に対して２質量％以上２８質量％以下である。
更に好ましくは、前記（ａ）成分の含有量が前記（１）成分及び前記（２）成分の総量に対して６２質量％以上８７質量％以下であり、前記（ｂ）成分の含有量が前記（１）成分及び前記（２）成分の総量に対して１０質量％以上２８質量％以下である。
【００３９】
本発明の樹脂組成物に含まれる各成分の組み合わせとしては、以下の組み合わせを例示できる。但し、本発明の樹脂組成物は以下の組み合わせには限定されない。
組み合わせ（Ａ） …前記（ａ）成分としての高ＭＦＲエチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体と、前記（２）成分としてのホモポリプロピレンと、の組み合わせ
組み合わせ（Ｂ） …前記（ａ）成分としての高ＭＦＲエチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーと、前記（２）成分としてのホモポリプロピレンと、を含む組み合わせ
組み合わせ（Ｃ） … 前記（ａ）成分としての高ＭＦＲエチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体と、前記（ｂ）成分としての低ＭＦＲエチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体と、前記（２）成分としてのホモポリプロピレンと、の組み合わせ、
組み合わせ（Ｄ） … 前記（ａ）成分としての高ＭＦＲエチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーと、前記（ｂ）成分としての低ＭＦＲエチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーと、前記（２）成分としてのホモポリプロピレンとの組み合わせ
組み合わせ（Ｅ） … 前記（ａ）成分としての高ＭＦＲエチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体と、前記（ｂ）成分としての低ＭＦＲエチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーと、前記（２）成分としてのホモポリプロピレンとの組み合わせ
組み合わせ（Ｆ） … 前記（ａ）成分としての高ＭＦＲエチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーと、前記（ｂ）成分としての低ＭＦＲエチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体と、前記（２）成分としてのホモポリプロピレンとの組み合わせ
上記の組み合わせのうち、形成するフィルムコート層の表面外観の良好性の観点や、本発明の効果をより向上させる観点からは、組み合わせ（Ａ）または（Ｂ）が好ましい。
【００４０】
（エチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体）
前記（１）成分におけるエチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体は、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸から選ばれるモノマーとを少なくとも共重合成分として共重合させた重合体であり、必要に応じて、不飽和カルボン酸以外のモノマーが共重合されてもよい。
前記エチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体は、低温シールされたピーラブルシール部のシール強度を従来以上に高め、そのシール強度を広い温度領域にわたり安定して得る点で、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸共重合体との２元ランダム共重合体とするのが好ましい。
【００４１】
前記α，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノエステル（マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル等）、無水マレイン酸モノエステル（無水マレイン酸モノメチル、無水マレイン酸モノエチル等）等の炭素数４以上８以下の不飽和カルボン酸またはハーフエステル等が挙げられる。
中でも、アクリル酸、及びメタクリル酸が好ましい。
【００４２】
共重合されてもよいα，β−不飽和カルボン酸以外のモノマーとしては、α，β−不飽和カルボン酸と炭素数１以上８以下のアルキルとのエステル（例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ノルマルブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ノルマルブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、等）、ビニルエステル（例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、等）等がある。そのほかに、一酸化炭素、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなども共重合可能なモノマーである。当然ながら、これらの共重合可能なモノマーは、１種又は２種以上組み合わせて共重合されてもよい。
但し、本発明の効果をより向上させる観点からは、前記（１）成分には、α，β−不飽和カルボン酸エステルに由来する構造単位が実質的に含まれないことが好ましい。ここで、「実質的に含まれない」とは、前記（１）成分が、α，β−不飽和カルボン酸エステルに由来する構造単位を積極的には含まないことを意味する。即ち、本願発明の目的を損なわない程度の少量であればα，β−不飽和カルボン酸エステルに由来する構造単位が存在していてもよい。より具体的には、「実質的に含まれない」とは、前記（１）成分の全量中におけるα，β−不飽和カルボン酸エステルに由来する構造単位の含有量が２．０質量％以下であることを指す。該含有量は、１．５質量％以下がより好ましく、１．０質量％以下がより好ましく、１．０質量％未満が更に好ましく、０．５質量％以下が特に好ましい。
【００４３】
エチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体中におけるα，β−不飽和カルボン酸に由来する構成単位の重合比率（質量比）は、１質量％以上２５質量％以下が好ましく、より好ましくは２質量％以上２０質量％以下である。α，β−不飽和カルボン酸の共重合比は、１質量％以上、好ましくは２質量％以上であると、低温シール性の点で有利である。
【００４４】
（エチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー）
前記（１）成分におけるエチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーは、エチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体をベースポリマーとし、該ベースポリマーに含まれるカルボン酸基が金属イオンによって架橋された構造になっている。
前記ベースポリマーとしては、上記で例示したエチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体が挙げられ、好ましい形態も上記と同様である。
前記金属イオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウムなどの１価金属イオン、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、銅、亜鉛などの２価金属イオン、アルミニウム、鉄などの３価金属イオン等が挙げられる。中でも、シール部のシール性に優れる点で、ナトリウム、及び亜鉛が好ましい。
【００４５】
前記アイオノマーの中和度は、１０％以上であるのが好ましい。
アイオノマーの中和度は、好ましくは１０％以上４０％以下である。中和度は、１０％以上であるとヒートシール部の強度を高めることができ、４０％以下であると成形時の流動性の点で有利である。
ここで、中和度は、前記エチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体（ベースポリマー）中に含まれる全カルボン酸基のうち、金属イオンによって中和されているカルボン酸基の割合（％）を指す。
【００４６】
エチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体またはそのアイオノマーの具体例としては、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体あるいはこれらをベースレジンとするアイオノマーが挙げられる。市販品として、例えば、三井・デュポンポリケミカル社製の商品名ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）シリーズ、商品名ニュクレル（Ｎｕｃｒｅｌ）シリーズ、米国デュポン社製の商品名サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）シリーズ等を使用することができる。また、共重合されても良いα，β−不飽和カルボン酸以外のモノマーも含むエチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体としては、米国デュポン社製の商品名エルバロイ（Ｅｌｖａｌｏｙ）シリーズ、バイネル（Ｂｙｎｅｌ）シリーズ等を使用することができる。
【００４７】
前記「ニュクレル」の銘柄としては、例えば、ＡＮ４２１４Ｃ、Ｎ０９０３ＨＣ、Ｎ０９０８Ｃ、Ｎ４１０、Ｎ１０３５、Ｎ１０５０Ｈ、Ｎ１１０８Ｃ、Ｎ１１１０Ｈ、Ｎ１２０７Ｃ、Ｎ１２１４、Ｎ１５２５、Ｎ１５６０、Ｎ０２００Ｈ、ＡＮ４３１１、ＡＮ４２１３Ｃ、Ｎ０３５Ｃ等が挙げられる。
また、前記「ハイミラン」の銘柄としては、例えば、１５５４、１５５４Ｗ、１５５５、１５５７、１６０１、１６０５、１６５０、１６５２、１６５２ＳＲ、１６５２ＳＢ、１７０２、１７０５、１７０６、１７０７、１８５５、１８５６等が挙げられる。
【００４８】
前記エチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体は、例えば、エチレン及びα，β−不飽和カルボン酸（及び、必要に応じ他の不飽和モノマー）を高圧ラジカル重合法で共重合させることにより作製することができる。また、そのアイオノマーは、例えば、常法に従って前記エチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体の中和反応により作製することができる。
【００４９】
＜ホモポリプロピレン（前記（２）成分）＞
本発明の樹脂組成物は、前記（２）成分として、ホモポリプロピレン（プロピレンの単独重合体）すなわち結晶性のポリプロピレンを含有する。
本発明の樹脂組成物は、ホモポリプロピレンを含むことにより、該樹脂組成物を押出しコーティング（特に、加工温度２６０℃以上３００℃以下の条件の押出しコーティング）によってシール層としたときに、ピーラブルシールに適したシール強度を示すシール温度の幅が拡がる。
【００５０】
前記ホモポリプロピレン（前記（２）成分）のメルトフローレート（２３０℃、荷重２１６０ｇ、ＪＩＳＫ７２１０）は、好ましくは０．５ｇ／１０分以上３５ｇ／１０分以下であり、より好ましくは１．０ｇ／１０分以上３５ｇ／１０分以下であり、特に好ましくは２．０ｇ／１０分以上３５ｇ／１０分以下である。
ホモポリプロピレンの該メルトフローレートが０．５ｇ／１０分以上であれば、ピーラブルシールに適したシール強度を示すシール温度の幅が拡がる。
ホモポリプロピレンの該メルトフローレートが３５ｇ／１０分以下であれば、ピーラブルシールに適したシール強度を示すシール温度の幅が拡がる。
【００５１】
前記ホモポリプロピレン（前記（２）成分）は、本発明の樹脂組成物中に、一種単独で含まれていてもよいし、二種以上含まれていてもよい。
また、前記（２）成分の含有量については前述のとおりである。
【００５２】
本発明の樹脂組成物は、前記成分に加え、さらに必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、耐候安定剤、滑剤、防曇剤などの添加剤を含有していてもよい。
【００５３】
また、本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、ホモポリプロピレン以外の他のポリオレフィンを含んでいてもよい。
ホモポリプロピレン以外の他のポリオレフィンとしては、高密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等のポリエチレン、エチレンと共重合するエチレン以外のα−オレフィン（プロピレン、ブテン、へキセン、オクテン等）の量を多くして結晶性を低下させるか実質結晶性を示さないエチレン・α−オレフィン共重合体エラストマー、プロピレン系共重合体（プロピレンとプロピレン以外のα―オレフィンとの共重合体）、ポリブテン、及びその他オレフィン系（共）重合体、並びにこれらのポリマーブレンド等を挙げることができる。
【００５４】
本発明の樹脂組成物の調製は、既述の各成分を同時に又は逐次にドライブレンド又はメルトブレンドすることにより行なえる。
ドライブレンドによる場合は、成形機中で各成分が溶融可塑化されて均一に溶融混合され、メルトブレンドによる場合は、単軸押出機、２軸押出機、バンバリーミキサーなどの各種ミキサー、ロール、各種ニーダーなどを用いて各成分が溶融混合される。各成分の混合性の点では、メルトブレンドが好ましい。各成分の混合順序には、特に制限はない。
【００５５】
本発明の樹脂組成物は、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニリデン、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリスチレン、ポリブテン、ポリプロピレン、ポリエチレン、紙、アルミニウム箔、金属蒸着フィルム等の各種基材（例えば、各種基材フィルム）にシール材として、押出しコーティングにより付与して使用することができる。
特に、加工温度２６０℃以上３００℃以下の条件の押出しコーティングに用いることで、本発明の効果がより大きくなる。
【００５６】
基材上には、接着剤を介して、本発明の樹脂組成物を付与してもよいし、基材表面に直接、本発明の樹脂組成物を付与してもよい。接着剤としては、高圧法低密度ポリエチレン等のエチレン系樹脂や、ポリエステルポリオールあるいは２官能以上のイソシアネート化合物により鎖伸長を施したポリエステルウレタンポリオールのいずれかの単体又はその混合物に架橋剤を配合して得られる接着剤組成物等の公知のアンカーコート剤を選択することができる。
【００５７】
なお、本発明の樹脂組成物を付与する基材の表面は、接着力を向上させるために、例えばコロナ放電処理等の公知の表面処理を予め施してもよい。
【００５８】
特に、上記各種基材フィルム上に、本発明の樹脂組成物を用い、加工温度２６０℃以上３００℃以下の条件の押出しコーティングによってシール層を形成する工程を含んだ製造方法により、高温シール条件（例えば、１７０℃以上）では高いシール強度（例えば、２０．０Ｎ／１５ｍｍ以上）を示すとともに、低温シール条件（例えば、１２０℃以上１４０℃以下）では広い温度範囲にわたってある程度の強さ（例えば、２．０Ｎ／１５ｍｍ以上７．０Ｎ／１５ｍｍ以下程度）のシール強度を維持するシール層を有する積層フィルムを製造することができる。
【実施例】
【００５９】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
また、メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳＫ７２１０−１９９９に準拠して測定した。
【００６０】
〔実施例１−１〕
＜樹脂組成物の調製＞
表１の「実施例１−１」欄に示す組成の各成分を、単軸押出機(４０ｍｍφ、先端ダルメージスクリュー）により、樹脂温度１７９℃（設定温度：Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３−Ｄ＝１４０℃／１６０℃／１８０℃）、スクリュー回転数５０ｒｐｍの条件にて溶融混練し、樹脂組成物を得た。
ここで「樹脂温度」は、押出機内における溶融混練時の樹脂温度を指す。「Ｃ１」はフィード部（ｆｅｅｄｉｎｇｚｏｎｅ）、「Ｃ２」は圧縮部（ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎｚｏｎｅ）、「Ｃ３」は計量部（ｍｅｔｅｒｒｉｎｇｚｏｎｅ）、「Ｄ」はダイ部（ｄｉｅ）、「Ｃ３―Ｄ」はＣ３からＤまでを示す。
【００６１】
表１に示す各成分の詳細は以下のとおりである。
・ＥＭＡＡ１
エチレン・メタクリル酸共重合体
〔エチレン含量９１質量％、メタクリル酸含量９質量％、ＭＦＲ（１９０℃、２１６０ｇ荷重）１．５ｇ／１０分〕
・ＥＭＡＡ２
エチレン・メタクリル酸共重合体
〔エチレン含量８８質量％、メタクリル酸含量１２質量％、ＭＦＲ（１９０℃、２１６０ｇ荷重）１３．５ｇ／１０分〕
・ＥＭＡＡ３
エチレン・メタクリル酸共重合体
〔エチレン含量８５質量％、メタクリル酸含量１５質量％、ＭＦＲ（１９０℃、２１６０ｇ荷重）２５．０ｇ／１０分〕
・ＥＭＡＡ４
エチレン・メタクリル酸・アクリル酸イソブチル共重合体
〔エチレン含量８１質量％、メタクリル酸含量１１質量％、アクリル酸イソブチル含量８質量％、ＭＦＲ（１９０℃、２１６０ｇ荷重）１０．０ｇ／１０分〕
・アイオノマー１
エチレン・メタクリル酸共重合体［エチレン含量８８質量％、メタクリル酸含量１２質量％］の亜鉛アイオノマー〔中和度３６％、ＭＦＲ（１９０℃、２１６０ｇ荷重）１．５ｇ／１０分〕
・アイオノマー２
エチレン・メタクリル酸・アクリル酸イソブチル共重合体［エチレン含量８０質量％、メタクリル酸含量１０質量％、アクリル酸イソブチル含量１０質量％］の亜鉛アイオノマー〔中和度７０％、ＭＦＲ（１９０℃、２１６０ｇ荷重）１．０ｇ／１０分〕
・ホモＰＰ１
ホモポリプロピレン
〔ＭＦＲ（２３０℃、２１６０ｇ荷重）３．０ｇ／１０分、密度９１０ｋｇ／ｍ^３、(株)プライムポリマー製、Ｆ１１３Ｇ〕
・ホモＰＰ２
ホモポリプロピレン
〔ＭＦＲ（２３０℃、２１６０ｇ荷重）３０．０ｇ／１０分、密度９１０ｋｇ／ｍ^３、(株)プライムポリマー製、Ｆ１０９Ｖ〕
・ランダムＰＰ１
プロピレン・エチレンランダム共重合体
〔ＭＦＲ（２３０℃、２１６０ｇ荷重）２５．０ｇ／１０分、密度９１０ｋｇ／ｍ^３、(株)プライムポリマー製、Ｆ３２９ＲＡ〕
【００６２】
＜評価＞
１２μｍ厚のポリエチレンテレフタレート〔ＰＥＴ(12)〕／１５μｍ厚のポリエチレン〔ＰＥ(15)〕の積層基材を用意し、そのＰＥ(15)の上に、上記樹脂組成物を押出しコーティングして３０μｍ厚のシール層［シール層（30）］を形成することにより、ＰＥＴ(12)／ＰＥ（15）／シール層（30）の構成の積層フィルムを得た。
上記押出しコーティング成形機としては、４０ｍｍφラミネーター（スクリューはフルフライトタイプ）を用い、樹脂温度（加工温度）２９８℃（設定温度：Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３−Ｄ＝１８０℃／２６０℃／３００℃）、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、加工速度３０ｍ／ｍｉｎの条件で行った。
ここで「樹脂温度（加工温度）」は、押出しコーティング成形機内における樹脂組成物の溶融時の樹脂温度を指す。
【００６３】
次に、上記で得られた積層フィルムのシール層（30）側の面同士を重ね、バーシーラータイプ（片面加熱）のヒートシーラーを用い、実圧０．２ＭＰａ、シール時間０．５秒の条件でヒートシールを行なった。
そして、ヒートシール部を、引張試験機を用いて剥離し（剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度Ｔ型、試験片幅１５ｍｍ）、剥離時の剥離強度をシール強度（Ｎ／１５ｍｍ）として測定した。
ヒートシール温度を表２に示すように種々変化させ、各ヒートシール温度におけるシール強度を測定することにより、ピーラブルシール性及びロックシール性を評価した。
評価結果を下記表２及び図１に示す。
【００６４】
〔実施例１−２〜１−５、比較例１−１〜１−３〕
実施例１−１において、「樹脂組成物の調製」に用いた組成を下記表１に示すように変更したこと以外は実施例１−１と同様にして樹脂組成物を調製し、実施例１−１と同様にして評価を行った。
評価結果を下記表２及び図１に示す。
【００６５】
【表１】
【００６６】
【表２】
【００６７】
表１に示す各樹脂組成物のＭＦＲ（１９０℃）（ｇ／１０分）は、作製された各樹脂組成物について、ＪＩＳＫ７２１０に従い、１９０℃、２１６０ｇ荷重条件下で測定された値を示す。
表２及び図１は、押出しコーティング成形機として４０ｍｍラミネーターを用いて作製された積層フィルムについての、ヒートシール温度とヒートシール強度との関係を示している。
表２中のヒートシール強度の各数値のうち、「＊」付きの数値は、剥離面において凝集破壊が確認されたことを示している。
表２中のヒートシール強度の各数値のうち、「＊」が付されていない数値は、剥離面において界面剥離が起こったことを示している。
【００６８】
表２及び図１に示すように、実施例１−１〜１−５では、シール温度１２０℃以上１４０℃以下程度の低温シール条件において、広い温度範囲にわたり、ピーラブルシールに適した２．０Ｎ／１５ｍｍ以上７．０Ｎ／１５ｍｍ以下程度のシール強度が維持されていた。更に、実施例１−１〜１−５では、シール温度１７０℃以上の高温シール条件において、ロックシールに適した２０Ｎ／１５ｍｍ以上のシール強度が得られた。
一方、比較例１−１〜１−２では、シール温度１２０℃以上１４０℃以下の低温シール条件（特に１２０℃以上１３０℃以下の条件）においてシール強度が不足し、ピーラブルシールに適したシール強度が得られなかった。
また、比較例１−３では、シール温度１２０℃以上１４０℃以下の低温シール条件においてシール強度が高くなりすぎ、ピーラブルシールに適したシール強度が得られなかった。
【００６９】
〔実施例２−１〕
＜樹脂組成物の調製＞
表３の「実施例２−１」欄に示す組成の各成分を、単軸押出機(６５ｍｍφ、先端ダルメージスクリュー)により、樹脂温度１９４℃（設定温度：Ｃ１／Ｃ２−Ｄ＝１５０℃／２００℃）、スクリュー回転数３５ｒｐｍの条件にて溶融混練し、樹脂組成物を得た。
ここで「樹脂温度」は、押出機内における溶融混練時の樹脂温度を指す。「Ｃ１」は既述の通りであり、「Ｃ２―Ｄ」はＣ２（圧縮部）からＤ（ダイ部）までを示す。
表３に示す各成分の詳細は、「ＥＭＡＡ５」以外は前記表１に示す各成分の詳細として説明したとおりである。
また、ＥＭＡＡ５の詳細は以下のとおりである。
・ＥＭＡＡ５
エチレン・メタクリル酸共重合体
〔エチレン含量９１質量％、メタクリル酸含量９質量％、ＭＦＲ（１９０℃、２１６０ｇ荷重）８．０ｇ／１０分〕
【００７０】
＜評価＞
１２μｍ厚のポリエチレンテレフタレート〔ＰＥＴ(12)〕／１５μｍ厚のポリエチレン〔ＰＥ(15)〕の積層基材を用意し、そのＰＥ(15)の上に、上記樹脂組成物を押出しコーティングして２５μｍ厚のシール層［シール層（25）］を形成することにより、ＰＥＴ(12)／ＰＥ（15）／シール層（25）の構成の積層フィルムを得た。
上記押出しコーティング成形機は、６５ｍｍφラミネーター（スクリューはダブルフライトタイプ）を用い、樹脂温度（加工温度）２９２℃（設定温度：Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３−Ｄ＝１８０℃／２６０℃／２９０℃）、スクリュー回転数１１０ｒｐｍ、加工速度８０ｍ／ｍｉｎの条件で行った。
ここで「樹脂温度（加工温度）」は、押出しコーティング成形機内における樹脂組成物の溶融時の樹脂温度を指す。
【００７１】
得られた積層フィルムを用い、実施例１−１と同様にして評価を行った。
評価結果を下記表４及び図２に示す。
【００７２】
〔実施例２−２〜２−５、比較例２−１〜２−３〕
実施例２−１において、「樹脂組成物の調製」に用いた組成を下記表３に示すように変更したこと以外は実施例２−１と同様にして樹脂組成物を調製し、実施例２−１と同様にして評価を行った。
なお、実施例２−３及び実施例２−４では、それぞれ、実施例１−１及び実施例１−３と同じ樹脂組成物を用いた。
評価結果を下記表４及び図２に示す。
【００７３】
【表３】
【００７４】
【表４】
【００７５】
表３に示す各樹脂組成物のＭＦＲ（１９０℃）（ｇ／１０分）は、作製された各樹脂組成物について、ＪＩＳＫ７２１０に従い、１９０℃、２１６０ｇ荷重条件下で測定された値を示す。
表４及び図２は、押出しコーティング成形機として６５ｍｍラミネーターを用いて作製された積層フィルムについての、ヒートシール温度とヒートシール強度との関係を示している。
表４中のヒートシール強度の各数値のうち、「＊」付きの数値は、剥離面において凝集破壊が確認されたことを示している。
表４中のヒートシール強度の各数値のうち、「＊」が付されていない数値は、剥離面において界面剥離が起こったことを示している。
【００７６】
表４に示すように、実施例２−１〜２−５では、シール温度１２０℃以上１４０℃以下程度の低温シール条件において、広い温度範囲にわたり、ピーラブルシールに適した２．０Ｎ／１５ｍｍ以上７．０Ｎ／１５ｍｍ以下程度のシール強度が維持されていた。更に、実施例２−１〜２−５では、シール温度１７０℃以上の高温シール条件において、ロックシールに適した２０Ｎ／１５ｍｍ以上のシール強度が得られた。
一方、比較例２−１〜２−３では、シール温度１２０℃以上１４０℃以下の低温シール条件（特に１２０℃以上１３０℃以下の条件）においてシール強度が不足或いは、強過ぎ、ピーラブルシールに適したシール強度が得られなかった。
【００７７】
日本出願２０１０−２９１２６８の開示はその全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims

（１）エチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体及びそのアイオノマーの少なくとも一方と、（２）ホモポリプロピレンと、を含有し、
前記（２）成分の含有量が、前記（１）成分及び前記（２）成分の総量に対して３質量％以上１２質量％以下であり、
メルトフローレート（１９０℃、２１６０ｇ荷重条件下、ＪＩＳＫ７２１０）が４．０ｇ／１０分以上である押出しコーティング用樹脂組成物。
メルトフローレート（１９０℃、２１６０ｇ荷重条件下、ＪＩＳＫ７２１０）が４．０ｇ／１０分以上３０．０ｇ／１０分以下である請求項１に記載の押出しコーティング用樹脂組成物。
前記（２）成分のメルトフローレート（２３０℃、２１６０ｇ荷重条件下、ＪＩＳＫ７２１０）が、０．５ｇ／１０分以上３５．０ｇ／１０分以下である請求項１または請求項２に記載の押出しコーティング用樹脂組成物。
前記（１）成分は、
（ａ）メルトフローレート（１９０℃、２１６０ｇ荷重条件下、ＪＩＳＫ７２１０）が６．０ｇ／１０分以上３０．０ｇ／１０分以下である、エチレン・α，β−不飽和カルボン酸共重合体及びそのアイオノマーの少なくとも一方を含む請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の押出しコーティング用樹脂組成物。
前記（ａ）成分の含有量が、前記（１）成分及び前記（２）成分の総量に対して６０質量％以上９７質量％以下である請求項４に記載の押出しコーティング用樹脂組成物。
加工温度２６０℃以上３００℃以下の条件の押出しコーティングに用いられる請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の押出しコーティング用樹脂組成物。
基材フィルム上に、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の押出しコーティング用樹脂組成物を用い、加工温度２６０℃以上３００℃以下の条件の押出しコーティングによってシール層を形成する工程を含む積層フィルムの製造方法。
請求項７に記載の積層フィルムの製造方法によって製造された積層フィルム。