TW201630715A - 層積體與該層積體所構成之包裝體 - Google Patents

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Abstract

本發明提供包裝材料的最內面層不使用聚丙烯膜之耐油性優異的層積體。該層積體的特徵在於由至少(A)層、(B)層、(C)層之順序層積之3層所構成，包含(A)層為滿足下述條件(a)至(c)之聚烯烴，(B)層為滿足下述條件(d)至(f)的黏著劑，(C)層為至少1層以上的基材。 (a)密度為900至970kg/m3(b)MFR為2至30g/10分鐘 (c)膜厚度為5至25μm (d)膜厚度為0.01至3.0μm (e)玻璃轉化溫度為-30至+10℃ (f)20℃的儲存模數為1.0×106至2.5×107Pa。

Description

層積體與該層積體所構成之包裝體
本發明係關於一種具有擠壓積層適合性，可以低成本生產之層積體以及由其所成之包裝體。
食品及飲料、醫藥品等的包裝材料，一般而言，於膜強度優異的聚酯及尼龍等阻障性膜的面，經由錨固塗劑與積層層成為聚烯烴系樹脂膜，其中，經層積聚丙烯、高壓法低密度聚乙烯、乙烯單獨聚合物、以烯酸乙烯酯等之多層膜廣泛受到利用。
該等包裝材料主要係藉由擠壓積層法、溶劑型乾式積層法、無溶劑型乾式積層法等製造。其中由於擠壓積層法生產性優異，利用作為多樣的包裝材料的製造方法，廣泛地使用擠壓積層加工性優異的高壓法低密度聚乙烯(以下，記載為LDPE)。
然而，點心果子或速食拉麵等油性食品包裝領域中，由於LDPE耐油性低而截至今日無法利用。因此，目前，於油性食品包裝領域中使用耐油性優異之包含聚丙烯膜的包裝材料。
再者，近年來，於食品包裝領域中，雖有冀求易開封性，旦發現LDPE單體經擠壓積層加工之層積體無法表現 優異的易開封性。因此，於油性食品包裝領域中歷經長年利用聚丙烯膜。然而，聚丙烯於供給至擠壓積層加工時，由於與阻障性膜的黏著性差而不使用於擠壓積層加工，一般而言，使用阻障性膜與無延伸聚丙烯膜之LDPE之三明治積層加工方法。因此，包裝材料的薄膜化有困難。
本發明係有鑑於上述狀況，以提供具有擠壓積層適性、可以低成本生產之層積體及由該等所成之包裝體為目的者
本發明係關於層積體，其特徵在於包含由至少依(A)層、(B)層、(C)層的順序的3層所構成，(A)層係滿足下述條件(a)至(c)的聚烯烴，(B)層係滿足下述條件(d)至(f)的黏著劑，(C)層係至少1層以上的基材，以及由該層積體所成之包裝體。
(a)基於JIS K6922-1所測定的密度為900至970kg/m3
(b)基於JIS K6922-1所測定的熔體質量流動速率(以下，有記載為MFR的情況)為2至30g/10分
(c)膜厚度為5至25μm
(d)膜厚度為0.01至3.0μm
(e)基於JIS K7121所測定的玻璃轉化溫度為-30至+10℃
(f)20℃的儲存模數E'為1.0×106至2.5×107Pa
以下詳細地說明本發明。
構成本發明的(A)層之聚烯烴，例示乙烯、丙烯、1-丁烯等碳數2至12的α-烯烴的單獨聚合物或其等之共聚物，以及乙烯與乙烯酯或丙烯酸酯與丙烯酸之共聚物。例如，可列舉、高壓法低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物等乙烯系聚合物，聚丙烯、丙烯-乙烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、聚1-丁烯、聚1-己烯、聚4-甲基-1-戊烯等，聚烯烴可1種單獨亦可2種以上組合使用。其中，由與(B)層的黏著性的觀點而言，較佳為乙烯單獨聚合物、乙烯-α-烯烴共聚物或高壓法低密度聚乙烯，該等的組成物由於擠壓積層加工性亦優異而最佳。
該組成物的適宜調配比，由易開封性及擠壓積層加工性的觀點而言，包含高密度聚乙烯(1)及/或密度未達940kg/m3的乙烯與碳數4以上的α-烯烴的共聚物(2)為10至90重量%、高壓法低密度聚乙烯(3)10至90重量%((1)，(2)及(3)的合計為100重量%)者，進一步較佳為高密度聚乙烯(1)及/或密度未達940kg/m3的乙烯與碳數4以上的α-烯烴的共聚物(2)為20至80重量%、高壓法低密度聚乙烯(3)20至80重量%(3)((1)、(2)及(3)的合計為100重量%)，最佳為包含高密度聚乙烯(1)及/或密度未達940kg/m3的乙烯與碳數4以上的α-烯烴之共聚物(2)為20至50重量%、高壓法低密度聚乙烯50至80重量%(3)((1)、(2)及(3)的合計為100重量%)者。
進一步該組成物的適合調配比，由易開封性及擠壓積層加工性的觀點而言，包含高密度聚乙烯(1)10至70重量%、密度未達940kg/m3的乙烯與碳數4以上的α-烯烴的共聚物(2)5至80重量%、以及高壓法低密度聚乙烯(3)10至85重量%((1)、(2)及(3)的合計為100重量%)者，進一步較佳高密度聚乙烯(1)15至50重量%、密度未達940kg/m3的乙烯與碳數4以上的α-烯烴的共聚物(2)5至65重量%、以及高壓法低密度聚乙烯(3)20至80重量%((1)、(2)及(3)的合計為100重量%)，最佳為包含高密度聚乙烯(1)15至40重量%、密度未達940kg/m3的乙烯與碳數4以上的α-烯烴的共聚物(2)5至35重量%、以及高壓法低密度聚乙烯(3)(50至80重量%((1)、(2)及(3)的合計為100重量%)者。
該等高密度聚乙烯及密度未達940kg/m3的乙烯與碳數4以上的α-烯烴的共聚物的製造方法，雖無特別限定，可例示使用齊格勒-納塔催化劑或菲力普斯催化劑、茂金屬催化劑之高、中、低壓離子聚合法等，該等樹脂可由市售品中簡便選擇。例如，來自TOSOH公司之以Nipolon® Hard、Nipolon®-L、Nipolon®-Z的商品名各自販售。再者，高壓法低密度聚乙烯的製造方法，可例示高壓自由基聚合，該等樹脂，可由市售品中簡便選擇，例如來自TOSOH公司之以Petrothene的商品名販售。
構成本發明之(A)層之聚烯烴，依據JIS K6922-1(1997年)所測定的密度為900至970kg/m3，較佳為910至950kg/m3，再較佳為917至942kg/m3，最佳為927至942kg/m3 的範圍。密度未達900kg/m3的情況，由於易開封性差而不佳。另一方面，密度超過970kg/m3的情況，由於與(C)層的黏著性差而不佳。
再者，該等聚烯烴，依據JIS K6922-1(1997年)所測定的MFR為2至30g/10分，較佳為5至30g/10分，進一步較佳範圍為10至30g/10分。MFR未達2g/10分的情況，由於易開封性差而不佳，超過30g/10分的情況，由於擠壓積層成形性差而不佳。
再者，構成本發明之(A)層的聚烯烴，必要時亦可使用經添加抗氧化劑、滑劑、中和劑、防結塊劑、界面活性劑、滑移劑等，使用於一般聚烯烴之添加劑或其他聚烯烴等之熱可塑性樹脂者。
構成本發明之(A)層的聚烯烴組成物，可藉由通常使用之樹脂混合裝置而製造。例如，可列舉單軸擠壓機、二軸擠壓機、班伯里混合機、加壓捏揉機、迴轉輥等溶融混練裝置，漢塞混合機、V形摻混機、帶摻合機、滾筒等。使用溶融混練裝置的情況，溶融溫度較佳為聚烯烴的融點至350℃左右。
再者，構成本發明之(A)層的聚烯烴經成形為150mm×150mm×1mm的尺寸的成形品(約20g)於60℃的食用油(沙拉油)中浸漬24小時後的重量變化率為1.2%以下時，由於包含於被包裝物中的食用油不容易脫層而較佳。
構成本發明之(B)層的黏著劑，以JIS K7121所測定的玻璃轉化溫度為-30至+10℃。較佳為-25至+5℃，更佳為-20至-5℃，最佳為-20至0℃。玻璃轉化溫度未達-30℃時， 破袋強度變低而不佳，超過+10℃的情況，則由於開封外觀差而不佳。
再者，構成本發明之(B)層的黏著劑，於頻率10Hz的儲存模數E’為1.0×106至2.5×107Pa，較佳為4.0×106至2.0×107、更佳為8.0×106至2.0×107，最佳為8.0×106至1.5×107的範圍。儲存模數未達1.0×106Pa時，破袋強度變低而不佳，超過2.5×107Pa的情況，則由於開封外觀差而不佳。
構成該等黏著劑的化合物，只要玻璃轉化溫度及儲存模數為上述範圍者則無特別限定，可例示聚胺酯黏著劑、聚異氰酸酯黏著劑、聚脲黏著劑、環氧黏著劑、丙烯酸系黏著劑、聚醯胺黏著劑、聚丁二烯系黏著劑等，較佳為黏著性及彈性率的調控為容易的聚胺酯黏著劑。
作為聚胺酯黏著劑，較佳為包含主劑之多元醇成分與硬化劑之異氰酸酯成分之2液硬化型聚胺酯黏著劑。該等聚胺酯黏著劑係由分子內具有至少2個以上的羥基之多元醇成分與分子內具有至少2個以上的異氰酸酯基的異氰酸酯成分所構成。作為多元醇成分，可列舉聚胺酯多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇、丙烯酸系多元醇、聚烯烴多元醇等，亦可混合使用2種以上之該等多元醇成分。其中，較佳為玻璃轉化溫度與儲存模數的調控為容易的聚胺酯多元醇、聚酯多元醇或聚醚多元醇。再者，構成聚胺酯多元醇或聚酯多元醇之二羧酸成分、二醇成分、二酯成分的30重量%以上為脂肪族系，則由於玻璃轉化溫度與儲存模數低，提升開封外觀而較佳。
另一方面，作為異氰酸酯成分，可列舉一方芳香 脂肪族二異氰酸酯、脂肪族二異氰酸酯、脂環族二異氰酸酯等。作為芳香脂肪族二異氰酸酯的具體例，可列舉1,3-或1,4-伸二甲苯二異氰酸酯或其混合物、1,3-或1,4-雙(1-異氰酸基-1-甲基乙基)苯或其混合物、ω,ω’-二異氰酸基-1,4-二乙基苯等。作為脂肪族二異氰酸酯的具體例，可列舉六甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、2-甲基-戊烷-1,5-二異氰酸酯、3-甲基-戊烷-1,5-二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯、三氧基伸乙基二異氰酸酯等。作為脂環族二異氰酸酯的具體例，可列舉異佛爾酮二異氰酸酯、環己基二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、降烯二異氰酸酯、氫化伸甲苯基二異氰酸酯、氫化伸二甲苯基二異氰酸酯、氫化四甲基伸二甲苯基二異氰酸酯等。
再者，作為異氰酸酯成分，可列舉前述前記二異氰酸酯的雙脲體、二聚物、三聚物、二聚-三聚物、脲酮亞胺改質體等多聚體，或2官能以上的多元醇等與前述二異氰酸酯或其多具體反應所得之聚異氰酸酯的加成物等有機聚異氰酸酯改質物。
該等可單獨或2種以上混合使用。
該等之中的脂肪族異氰酸酯改質物及/或脂環族異氰酸酯改質物，進一步之脂肪族異氰酸酯改質物，由於玻璃轉化溫度與儲存模數低，提升開封外觀而較佳。
該等聚胺酯黏著劑，可由適宜市售品中選擇，來自TOSOH(株)之各以NIPPOLAN、CORONATE的商品名市售。
玻璃轉化溫度及儲存模數的調整，可藉由多元醇 成分及異氰酸酯成分的選擇及多元醇成分及異氰酸酯成分的調配比而調整。再者，構成聚胺酯黏著劑的多元醇成分的羥基數與異氰酸酯成分的異氰酸酯基的比率(NCO/OH)為0.5至2.5的範圍時，由於易開封性，特別是開封外觀優異而較佳，0.7至2.0的範圍更適合，最佳為0.8至1.6。
聚胺酯黏著劑(B)的厚度為0.01至3μm的範圍為黏著性、易開封性優異而較佳，0.1至1μm的範圍進一步適合，再佳為0.1至0.7μm。
使用於稀釋黏著劑的溶劑，雖無特別限定，可例示乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸溶纖酯等酯類，丙酮、甲基乙基酮、異丁基酮、環己酮等酮類，四氫呋喃、二噁烷等醚類，甲苯、二甲苯等芳香族烴類，二氯甲烷、二氯乙烷等鹵化烴類，二甲基亞碸，二甲基甲醯胺，甲醇、異丙醇等醇類，水等。
該等黏著劑，可以公知的積層機附帶的塗布機塗布於(C)層的基材。特別地，由於平面輥於聚胺酯黏著劑的厚度小的情況的塗布精度優異而較佳。構成本發明的(C)層的基材，並無特別限定，例如，可列舉包含聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等聚酯，尼龍6、尼龍66等聚醯胺，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物，聚乙烯醇，聚丙烯系樹脂，丙烯酸系樹脂，聚甲基戊烯、聚氯乙烯，聚二氯乙烯，聚碳酸酯，纖維素系樹脂等高分子聚合物之膜，賽洛凡，較佳為由聚酯、聚醯胺、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物、聚乙烯醇所成群組中選出至少1種以上的膜。該等膜中，由於聚酯膜的耐熱性優異而較佳。
進一步地，該等膜進一步具有鋁蒸鍍膜、氧化鋁蒸鍍膜、二氧化矽蒸鍍膜，亦可為經丙烯酸處理者，較佳為包含具有鋁、氧化鋁、矽等金屬或金屬氧化物的蒸鍍薄膜之膜。
再者，其等之中具有由鋁蒸鍍層、氧化鋁蒸鍍層、氧化矽蒸鍍層、丙烯酸處理層所成群組選出之層之二軸延伸聚酯膜或聚醯胺膜之(C)層，由於與聚烯烴膜(A)的黏著性與遮光性、阻障性優異而較佳。
進一步地，為了使(C)層為提高與(B)層的黏著性者，(C)層之與(B)層接觸的面較佳實施電暈處理、火焰處理、電漿處理等公知的表面處理。
本發明的層積體，至少由依(A)層、(B)層、(C)層的順序之3層所構成。再者，亦可含有其他成分，例如(D)層。具體而言，例示(A)層/(B)層/(C)層/(D)層、(D)層/(A)層/(B)層/(C)層等。(D)層的材料雖無特別限定，可例示聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴，聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等聚酯，聚醯胺，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物，聚乙烯醇，丙烯酸系樹脂，聚甲基戊烯、聚氯乙烯，聚二氯乙烯，聚苯乙烯，聚碳酸酯，聚胺酯，纖維素系樹脂等。
本發明的層積體，可藉由公知積層方法製作。作為獲得本發明的易開封性包裝材料的手段，較佳為將包含藉由擠壓成形法或火焰成形法所成形之積層物用樹脂組成物(A)之(A)層及包含黏著劑(B)之(B)層及(C)層的成形體熱壓著之積層法。作為積層方法可列舉擠壓積層、三明治積層法、乾式積層法、無溶劑乾式積層法、濕式積層法、熱積層法等，由成本及 薄膜成形性的觀點，較佳為擠壓積層。
提供於擠壓積層加工時，為了獲得良好的黏著性，藉由模所擠壓之聚烯烴所成熔融膜之至少與黏著劑(B)接觸的面，較佳藉由空氣或臭氧氣體氧化。藉由空氣進行氧化反應的情況，藉由模所擠壓之本發明的聚烯烴膜(A)的溫度較佳為290℃以上，藉由臭氧氣體進行氧化反應的情況，藉由模所擠壓之本發明的聚烯烴膜(A)的溫度較佳為200℃以上。再者，作為臭氧氣體的處理量，以藉由模所擠壓之本發明的聚烯烴所成之膜每1m2較佳為0.5mg以上。
包含聚烯烴的(A)層的膜厚為5至25μm，較佳為10至25μm，再佳為13至22μm。包含聚烯烴的(A)層的膜厚未達5μm的情況，與(C)層的基材黏著性及耐油性差，超過25μm的情況則不僅經濟性變差，作為包裝體時開封密封部時的剝離外觀也變差。
本發明的層積體，由於易開封性優異，與(C)層的基材的黏著性高，可使用作為多樣性的易開封性包裝材料，熔融(A)層彼此作為包裝體使用。
構成本發明的層積體的(A)層彼此藉由熱封機於125℃至140℃進行熱封所得之枕狀袋的開封強度較佳為5至25N，更佳為8至20N。包裝體的開封強度為5N以上的情況，作為包裝材料之內容物的保護為充分的，開封強度為25N以下的情況，開封強度不過強而易開封性優異。
本發明的包裝體，由耐油性優異而言，特別適合作為點心果子或速食拉麵等之含有油脂成分的內容物的包裝 材料。
本發明的層積體，由於易開封性優異，與(C)層的基材的黏著性高，可使用作為多樣性的易開封性包裝材料，由耐油性優異而言，特別適合作為點心果子或速食拉麵等之含有油脂成分的內容物的包裝材料。
以下，藉由實施例進一步詳細地說明本發明，但本發明不限定為該等實施例者。
(1)熔體質量流動速率(MFR)
根據JIS K6922-1(1997年)測定。
(2)密度
根據JIS K6922-1(1997年)測定。
(3)玻璃轉化溫度
玻璃轉化溫度係使用SEIKO電子公司製DSC200，於氮氣流下進行。亦即，使用2液硬化型聚胺酯黏著劑的硬化物10mg，以昇温速度10℃/分，自-100℃至100℃為止進行測定，求得玻璃轉化溫度。
(4)儲存模數
儲存模數係使用UBM公司製Rheogel E4000，以張力模式測定。頻率為10Hz，於-100至200℃的測定，求得儲存模數。
(5)開封強度/剝離外觀
由實施例所得之依(A)層/(B)層/(C)層的3層順序所構成之層積體使用TESTER SANGYO公司製的熱黏性測試儀，以密封溫度140℃、密封壓力0.2MPa、密封時間1秒以上下加熱進行熱封，作成100cm2的枕狀袋後，使用張力試驗機(ORIENTEC製 TENSILON RTE-1210)，以300mm/分的張力速度，進行枕形袋的開封，測定開封強度。
再者，剝離外觀係確認於層積體有無破壞。(A)層的膜係成層狀剝離的情況為外觀不良(×)。
(6)耐油性
小粒約20g使用神藤工業公司製的50t自動擠壓機擠壓成形。成形品的尺寸為150mm×150mm×1mm。所得成形品於60℃的沙拉油(商品名：日清沙拉油)中浸漬24小時，研究浸漬前後的重量變化率。
(7)成形性
擠壓積層時，確認不引起膜切斷或大幅變動等成形不良，可得安定的積層膜。
(8)破袋強度
由實施例所得之依(A)層/(B)層/(C)層的3層順序所構成之層積體使用TESTER SANGYO公司製的熱黏性測試儀，以密封溫度140℃、密封壓力0.2MPa、密封時間1秒以上下加熱進行熱密封作成100cm2的枕狀袋後，使用注射針於枕狀袋內注入空氣(0.75L/min.)，測量破袋時的最大壓力。又，測定方法係以JIS Z 0238為基準。
(9)開封外觀(%)
由實施例所得之依(A)層/(B)層/(C)層的3層順序所構成之層積體使用TESTER SANGYO公司製的熱黏性測試儀，以密封溫度140℃、密封壓力0.2MPa、密封時間1秒以上下加熱進行熱密封作成100cm2的枕狀袋後，以手開封枕狀袋的密封部時，研究關於密封部係經剝離的面積/密封部全體的面積×100=開封外觀(%)。
以下，藉由實施例進一步詳細地說明本發明，但本發明不限定為該等實施例者。
(A)層的聚烯烴(A-1)的製造例
作為(A)層的聚烯烴(A-1)，熔體質量流動速率20g/10分、密度964kg/m3的高密度聚乙烯(TOSOH公司製，商品名Nipolon® Hard 1000)與熔體質量流動速率3g/10分、密度924kg/m3的高壓法低密度聚乙烯(TOSOH公司製，商品名Petrothene 205)以重量比80/20的比例乾式摻混，使用具有50mmψ的螺桿與線股模的單軸押出機((株)PLACO製)，以設定溫度180℃、吐出量25kg/時擠壓成線股狀，使用線股切割機((株)誠和鐵工所製)作成小粒。評估該聚烯烴(A-1)的MFR、密度以及耐油性。結果示於表1。
(A)層的聚烯烴(A-2)的製造例
作為(A)層的聚烯烴(A-2)，熔體質量流動速率20g/10分、密度964kg/m3的高密度聚乙烯(TOSOH公司製，商品名Nipolon® Hard 1000)與熔體質量流動速率3g/10分、密度924kg/m3的高壓法低密度聚乙烯(TOSOH公司製，商品名Petrothene 205)以重量比22/78的比例乾式摻混以外，與(A-1) 的製造例同樣的方法製造。評估該聚烯烴(A-2)的MFR、密度以及耐油性。結果示於表1。
(A)層的聚烯烴(A-3)的製造例
作為(A)層的聚烯烴(A-3)，熔體質量流動速率20g/10分、密度964kg/m3的高密度聚乙烯(TOSOH公司製，商品名Nipolon® Hard 1000)與熔體質量流動速率24g/10分、密度918kg/m3的高壓法低密度聚乙烯(TOSOH公司製，商品名Petrothene 202)與熔體質量流動速率3g/10分、密度924kg/m3的高壓法低密度聚乙烯(TOSOH公司製，商品名Petrothene 205)以重量比25/55/20的比例乾式摻混以外，與(A-1)的製造例同樣的方法製造。評估該聚烯烴(A-3)的MFR、密度以及耐油性。結果示於表1。
(A)層的聚烯烴(A-4)的製造例
作為(A)層的聚烯烴(A-4)，熔體質量流動速率20g/10分、密度964kg/m3的高密度聚乙烯(TOSOH公司製，商品名Nipolon® Hard 1000)與熔體質量流動速率50g/10分、密度930kg/m3的乙烯-1-己烯共聚物(TOSOH公司製，商品名Nipolon®-L M80)與熔體質量流動速率3g/10分、密度924kg/m3的高壓法低密度聚乙烯(TOSOH公司製，商品名Petrothene 205)以重量比10/80/1的比例乾式摻混以外，與(A-1)的製造例同樣的方法製造。評估該聚烯烴(A-4)的MFR、密度以及耐油性。結果示於表1。
(A)層的聚烯烴(A-5)的製造例
作為(A)層的積層物用樹脂組成物(A-5)，熔體質量流動速 率20g/10分、密度964kg/m3的高密度聚乙烯(TOSOH公司製，商品名Nipolon® Hard 1000)、熔體質量流動速率2g/10分、密度936kg/m3的乙烯-1-己烯共聚物(TOSOH公司製，商品名Nipolon®Z ZF260)、熔體質量流動速率24g/10分、密度918kg/m3的高壓法低密度聚乙烯(TOSOH公司製，商品名Petrothene 202)與熔體質量流動速率3g/10分、密度924kg/m3的高壓法低密度聚乙烯(TOSOH公司製，商品名Petrothene 205)以重量比25/10/45/20的比例乾式摻混以外，與(A-1)的製造例同樣的方法製造。評估該積層物用樹脂組成物(A-5)的MFR、密度以及耐油性。結果示於表1。
(A)層的聚烯烴(A-6)的製造例
作為(A)層的積層物用樹脂組成物(A-6)，熔體質量流動速率20g/10分、密度964kg/m3的高密度聚乙烯(TOSOH公司製，商品名Nipolon® Hard 1000)、熔體質量流動速率2g/10分、密度936kg/m3的乙烯-1-己烯共聚物(TOSOH公司製，商品名Nipolon®Z ZF260)、熔體質量流動速率70g/10分、密度916kg/m3的高壓法低密度聚乙烯(TOSOH公司製，商品名Petrothene 249)與熔體質量流動速率3g/10分、密度924kg/m3的高壓法低密度聚乙烯(TOSOH公司製，商品名Petrothene 205)以重量比30/10/40/20的比例乾式摻混以外，與(A-1)的製造例同樣的方法製造。評估該積層物用樹脂組成物(A-6)的MFR、密度以及耐油性。結果示於表1。
【表1】
實施例1
作為聚烯烴(A)，熔體質量流動速率8g/10分、密度919kg/m3的高壓法低密度聚乙烯(TOSOH公司製，商品名Petrothene 203)供給至具有90mmψ的螺桿之擠壓積層機押出((株)MUSASINO MACHINE製)，藉由基材的拉取速度為100m/分、開口寬度600mm的T模於320℃的溫度擠壓，由作為(C)層的第一給紙部給料的二軸延伸聚酯膜(東洋紡績(株)製，商品名東洋紡酯膜E-5100、厚度25μm，以下有稱為PET的情況)的電暈處理面，塗布以下所示比率所調配的黏著劑作為黏著劑層，經乾燥後以聚烯烴膜(A)成為15μm的厚度的方式擠壓積層獲得積層膜。使用該積層膜評估開封強度、剝離外觀、成形性。 結果示於表2。
黏著劑：
聚酯系聚胺酯樹脂(TOSOH公司製，商品名NIPPOLAN 3228)與聚異氰酸酯(TOSOH公司製、商品名CORONATE HL)以重量比100/5混合，使用乙酸乙酯以固形分濃度成為7%的方式稀釋。
實施例2
除了使用聚烯烴(A-1)作為聚烯烴(A)、(A)層的厚度為20μm以外，與實施例1以同樣的方法作成積層膜，評估所得積層膜的物性。結果示於表2。
實施例3
除了使用聚烯烴(A-2)作為聚烯烴(A)、(A)層的厚度為20μm以外，與實施例1以同樣的方法作成積層膜，評估所得 積層膜的物性。結果示於表2。
實施例4
除了使用以下所示比率所調配的黏著劑作為黏著劑以外，與實施例3以同樣的方法作成積層膜，評估所得積層膜的物性。結果示於表2。
黏著劑：
聚酯系聚胺酯樹脂(TOSOH公司製，商品名NIPPOLAN 3228)與聚異氰酸酯(TOSOH公司製，商品名CORONATE HL)以重量比100/5混合，使用乙酸乙酯以固形分濃度成為12%的方式稀釋。
實施例5
除了使用聚烯烴(A-3)作為聚烯烴(A)、(A)層的厚度為20μm以外，與實施例1以同樣的方法作成積層膜，評估所得積層膜的物性。結果示於表2。
實施例6
除了(A)層的厚度為15μm以外，與實施例5以同樣的方法作成積層膜，評估所得積層膜的物性。結果示於表1。
實施例7
除了使用以下所示比率所調配的黏著劑作為黏著劑以外，與實施例5以同樣的方法作成積層膜，評估所得積層膜的物性。結果示於表2。
黏著劑：
聚酯系聚胺酯樹脂(TOSOH公司製，商品名NIPPOLAN 3228)與聚異氰酸酯(TOSOH公司製，商品名CORONATE HL) 以重量比100/3混合，使用乙酸乙酯以固形分濃度成為7%的方式稀釋。
實施例8
除了使用以下所示比率所調配的黏著劑作為黏著劑以外，與實施例5以同樣的方法作成積層膜，評估所得積層膜的物性。結果示於表2。
黏著劑：
聚酯系聚胺酯樹脂(TOSOH公司製，商品名NIPPOLAN 3228)與聚異氰酸酯(TOSOH公司製、商品名CORONATE HL)以重量比100/10混合，使用乙酸乙酯以固形分濃度成為7%的方式稀釋。
實施例9
除了使用由第一給紙部給料的氧化鋁蒸鍍聚酯膜((株)麗光製，商品名DIALUSTER ST、厚度12μm，以下有稱為VM-PET的情況)作為(C)層以外，與實施例5以同樣的方法作成積層膜，評估所得積層膜的物性。結果示於表2。
實施例10
除了使用由第一給紙部給料的尼龍膜(東洋紡績(株)製，商品名東洋紡HARDEN膜N-1100、厚度25μm，以下有稱為Ny的情況)作為(C)層以外，與實施例5以同樣的方法作成積層膜，評估所得積層膜的物性。結果示於表2。
實施例11
除了使用聚烯烴(A-5)、(A)層的厚度為20μm以外，與實施例1以同樣的方法作成積層膜，評估所得積層膜的物性。結 果示於表2。
實施例12
除了使用聚烯烴(A-6)、(A)層的厚度為20μm以外，與實施例1以同樣的方法作成積層膜，評估所得積層膜的物性。結果示於表2。
實施例13
除了使用以下所示比率所調配的黏著劑作為黏著劑、(A)層的厚度為15μm以外，與實施例5以同樣的方法作成積層膜，評估所得積層膜的物性。結果示於表2。
黏著劑：
聚酯系聚胺酯樹脂(TOSOH公司製，商品名NIPPOLAN 3228)與聚異氰酸酯(TOSOH公司製，商品名CORONATE L)以重量比100/5混合，使用乙酸乙酯以固形分濃度成為7%的方式稀釋。
實施例14
除了使用以下所示比率所調配的黏著劑作為黏著劑、(A)層的厚度為15μm以外，與實施例5以同樣的方法作成積層膜，評估所得積層膜的物性。結果示於表2。
黏著劑：
聚酯系聚胺酯樹脂(TOSOH公司製，商品名NIPPOLAN 3228)與聚異氰酸酯(TOSOH公司製，商品名CORONATE L)以重量比100/8混合，使用乙酸乙酯以固形分濃度成為7%的方式稀釋。
實施例15
除了使用聚烯烴(A-3)、(A)層的厚度為20μm、以下所示比率所調配的黏著劑作為黏著劑以外，與實施例5以同樣的方法作成積層膜，評估所得積層膜的物性。結果示於表2。
黏著劑：
使用聚丁二烯黏著劑(大日精化(株)製、商品名SEIKADAIN 4300A)，使用甲醇與水以固形分濃度成為1%的方式稀釋。
實施例16
除了使用熔體質量流動速率8g/10分、密度919kg/m3 高壓法低密度聚乙烯(TOSOH公司製，商品名Petrothene 203)作為聚烯烴(A)、(A)層的厚度為15μm以外，與實施例15以同樣的方法作成積層膜，評估所得積層膜的物性。結果示於表2。
【表2】
比較例1
除了使用聚烯烴(A-4)作為聚烯烴(A)、(A)層的厚度為20μm以外，嘗試與實施例1以同樣的方法作成積層膜，但無法作成安定的積層膜。
比較例2
除了使用聚烯烴(A-3)作為聚烯烴(A)、(A)層的厚度30μm的厚度以外，嘗試與實施例1以同樣的方法作成積層膜，剝離密封部時的外觀不佳。
比較例3
除了使用聚烯烴(A-3)作為聚烯烴(A)、使用以下所示比率所調配的黏著劑作為黏著劑以外，與實施例5以同樣的方法作成積層膜，評估所得積層膜的物性，開封強度高。
黏著劑：
聚酯系聚胺酯樹脂(TOSOH公司製、商品名NIPPOLAN 3228)與聚異氰酸酯(TOSOH公司製、商品名CORONATE L)以重量比100/10混合，使用乙酸乙酯以固形分濃度成為7%的方式稀釋。
比較例4
除了作為聚烯烴(A)，使用熔體質量流動速率8g/10分、密度919kg/m3的高壓法低密度聚乙烯(TOSOH公司製、商品名Petrothene 203)以外，與比較例3以同樣的方法作成積層膜，評估所得積層膜的物性，開封強度高。
比較例5
除了使用以下所示比率所調配的黏著劑作為黏著劑以 外，與實施例5以同樣的方法作成積層膜，評估所得積層膜的物性，開封強度高。
黏著劑：
聚酯系聚胺酯樹脂(TOSOH公司製、商品名NIPPOLAN 3228)與聚異氰酸酯(TOSOH公司製、商品名CORONATE HL)以重量比100/15混合，使用乙酸乙酯以固形分濃度成為7%的方式稀釋。
比較例6
除了使用以下所示比率所調配的黏著劑作為黏著劑以外，與實施例5以同樣的方法作成積層膜，評估所得積層膜的物性，開封強度高、剝離外觀也不佳。
黏著劑：
聚酯系聚胺酯樹脂(TOSOH公司製、商品名NIPPOLAN 3228)與聚異氰酸酯(TOSOH公司製、商品名CORONATE HL)以重量比100/2混合，使用乙酸乙酯以固形分濃度成為7%的方式稀釋。
【表3】

Claims (16)

  1. 一種層積體，其特徵在於：至少依(A)層、(B)層、(C)層的順序之3層所構成，其包含(A)層係滿足下述條件(a)至(c)的聚烯烴，(B)層係滿足下述條件(d)至(f)的黏著劑，(C)層係至少1層以上的基材，(a)基於JIS K6922-1所測定的密度為900至970kg/m3；(b)基於JIS K6922-1所測定的熔體質量流動速率(MFR)為2至30g/10分；(c)膜厚為5至25μm；(d)膜厚為0.01至3.0μm；及(e)基於JIS K7121所測定的玻璃轉化溫度為-30至+10℃(f)20℃的儲存模數E’為1.0×106至2.5×107Pa。
  2. 如申請專利範圍第1項之層積體，其中，前述(A)層係於(C)層上經由(B)層藉由擠壓積層成形所形成的膜。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之層積體，其中，前述(B)層係包含主劑之多元醇成分與硬化劑之異氰酸酯成分之2液硬化型聚胺酯黏著劑。
  4. 如申請專利範圍第3項之層積體，其中，前述異氰酸酯成分係包含脂肪族系異氰酸酯而成。
  5. 如申請專利範圍第3或4項之層積體，其中，前述多元醇成分的羥基數(OH)與異氰酸酯成分的異氰酸酯基數的比(NCO/OH)為0.5至2.5。
  6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項所述之層積體，其中，前述(A)層的聚烯烴之基於JIS K6922-1所測定的MFR為10 至30g/10分。
  7. 如申請專利範圍第1至6項中任一項之層積體，其中，前述(A)層的聚烯烴之基於JIS K6922-1所測定的密度為927至942kg/m3。
  8. 如申請專利範圍第1至7項中任一項之層積體，其中，前述(A)層的聚烯烴係包含有高密度聚乙烯(1)及/或密度未達940kg/m3的乙烯與碳數4以上的α-烯烴之共聚物(2)10至90重量%、及高壓法低密度聚乙烯(3)10至90重量%((1)、(2)及(3)的合計為100重量%)之組成物。
  9. 如申請專利範圍第1至7項中任一項之層積體，其中，前述(A)層的聚烯烴係包含有高密度聚乙烯(1)10至70重量%、密度未達940kg/m3的乙烯與碳數4以上的α-烯烴之共聚物(2)5至80重量%、及高壓法低密度聚乙烯(3)10至85重量%((1)、(2)及(3)的合計為100重量%)之組成物。
  10. 如申請專利範圍第1至9項中任一項之層積體，其中，前述(C)層的基材係由聚酯、聚醯胺、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物及聚乙烯醇所成群組選出至少1種以上的膜。
  11. 如申請專利範圍第1至10項中任一項之層積體，其中，前述(C)層的基材係具有至少1種以上之包含鋁、氧化鋁、氧化矽之金屬或金屬氧化物之蒸鍍薄膜的蒸鍍膜。
  12. 如申請專利範圍第1至11項中任一項之層積體，其中，前述(C)層的基材為具有鋁蒸鍍層之二軸延伸聚酯膜或聚醯胺膜。
  13. 如申請專利範圍第1至12項中任一項之層積體，其中，前述(A)層的聚烯烴的壓模成形品(150mm×150mm×1mm)於60℃的食用油中浸漬24小時的重量變化率為1.2%以下。
  14. 一種包裝體，包含如申請專利範圍第1至13項中任一項之層積體。
  15. 如申請專利範圍第14項之包裝體，其中，前述(A)層彼此以熱封機於125℃至140℃進行熱封所得之枕狀袋的開封強度為5至25N。
  16. 如申請專利範圍第14或15項之包裝袋，其中，含有油脂成分的內容物之包裝用者。
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