KR102494474B1 - 접착성 수지 조성물, 그 조성물을 이용한 시트, 뚜껑재, 용기용 부재 세트 및 용기 - Google Patents

접착성 수지 조성물, 그 조성물을 이용한 시트, 뚜껑재, 용기용 부재 세트 및 용기 Download PDF

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Abstract

성막성이 우수하면서 동시에 폴리프로필렌 및 폴리스티렌 등의 플라스틱제의 용기 본체에 대해서 용이 개봉성 및 내 보일성이 뛰어난 접착제층을 형성하는 것이 가능한 접착성 수지 조성물, 그리고 이를 이용한 시트, 뚜껑재, 부재 세트 및 용기를 제공한다.
본 발명의 상기 과제는, 초산비닐 함유율이 5~15질량%의 에틸렌-초산비닐 공중합체(A) 40~75질량%, 멜트 매스 플로우 레이트가 1~20g/10분의 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(B) 10~45질량%(바람직하게는 20~30질량%), 및 점착 부여 수지(C) 15~30 질량%를 함유하는, 접착성 수지 조성물에 의해 해결된다.

Description

접착성 수지 조성물, 그 조성물을 이용한 시트, 뚜껑재, 용기용 부재 세트 및 용기{ADHESIVE RESIN COMPOSITION, SHEET USING THIS COMPOSITION, LID MATERIAL, SET OF MEMBERS FOR CONTAINER, AND CONTAINER}
이 출원은, 2020년 6월 22일에 출원된 일본 특허출원 제2020-106703호를 기초로 하는 우선권을 주장하고, 그 개시의 전부를 여기에 포함한다.
본 발명은, 접착성 수지 조성물, 그 접착성 수지 조성물을 이용한 시트, 뚜껑재(蓋材), 용기(容器)용 부재 세트 및 용기에 관한 것이다.
최근, 식품 포장 및 공업용 포장재로서, 내열성 및 단열 보온성이 뛰어나다는 관점에서, 폴리프로필렌 및 폴리스티렌 등의 플라스틱제의 용기 본체가 사용되고 있다. 이들 용기 본체에 사용되는 뚜껑재로서는, 적당한 히트 실링 강도를 가지며, 또 용이(易) 박리성을 갖는 필름이 바람직하게 사용된다.
폴리프로필렌 또는 폴리스티렌제의 용기 본체의 뚜껑재로 사용되는 필름으로서, 예를 들면 특허문헌 1에는 초산비닐 함유율이 30~15질량%이며, 멜트 매스 플로우 레이트(melt mass-flow rate)가 10~40g/10분인 에틸렌-초산비닐 공중합체, 점착부여제, 및 저밀도 폴리에틸렌을 포함한 수지 조성물로 이루어지는 접착제층을 구비하는 용이 박리성 필름이 개시되어 있다.
일본 특허공개공보 제2019-199496호
그러나, 특허문헌 1에 기재된 용이 박리성 필름은, 접착제층이 저밀도 폴리에틸렌을 포함하고 있기 때문에 내열성이 떨어지고, 보일·레토르트 처리가 불가능한 문제가 있다.
따라서, 본 발명의 과제는, 성막성이 우수하면서 동시에 폴리프로필렌 및 폴리스티렌 등의 플라스틱제의 용기 본체에 대해서 용이 개봉성 및 내(耐)보일성이 뛰어난 접착제층을 형성하는 것이 가능한 접착성 수지 조성물, 그리고 이를 이용한 시트, 뚜껑재, 부재 세트 및 용기를 제공하는 것에 있다.
본 발명자는 예의 연구를 거듭한 결과, 특정의 초산비닐 함유율을 갖는 에틸렌-초산비닐 공중합체(A), 특정의 멜트 매스 플로우 레이트를 갖는 직쇄상(直鎖狀) 저밀도 폴리에틸렌(B), 및 점착 부여 수지(C)를 소정의 배합비로 조합시킴으로써, 상기 과제를 해결하는 것을 알아내고 본 발명에 이르렀다.
본 발명은, 초산비닐 함유율이 5~15질량%의 에틸렌-초산비닐 공중합체(A) 40~75질량%, 멜트 매스 플로우 레이트가 1~20g/10분의 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(B) 10~45질량%, 및 점착 부여 수지(C) 15~30질량%를 함유하는, 접착성 수지 조성물에 관한 것이다.
본 발명은, 멜트 매스 플로우 레이트가 1~20g/10분인, 상기 접착성 수지 조성물에 관한 것이다.
본 발명은, 에틸렌-초산비닐 공중합체(A)의 시차 주사형 열량계에 의해 측정되는 융점이 80~120℃인, 상기 접착성 수지 조성물에 관한 것이다.
본 발명은, 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(B)의 시차 주사형 열량계에 의해 측정되는 융점이 90~150℃인, 상기 접착성 수지 조성물에 관한 것이다.
본 발명은, 점착 부여 수지(C)의 시차 주사형 열량계에 의해 측정되는 융점이 55~100℃인, 상기 접착성 수지 조성물에 관한 것이다.
본 발명은, 점착 부여 수지(C)가, 지환족 탄화수소 수지 및 테르펜 수지로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함한, 상기 접착성 수지 조성물에 관한 것이다.
본 발명은, 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(B)의 함유율이 20~30질량%인, 상기 접착성 수지 조성물에 관한 것이다.
본 발명은, 기재 상에, 상기 접착성 수지 조성물로 이루어진 도막을 구비한시트에 관한 것이다.
본 발명은, 상기 시트로 이루어지는 뚜껑재에 관한 것이다.
본 발명은, 개구부를 갖는 용기 본체와, 상기 뚜껑재로 이루어지는, 개봉 가능한 용기용 부재 세트에 관한 것이다.
본 발명은, 용기 본체의 개구부가, 상기 뚜껑재에 의해 밀봉된, 개봉 가능한 용기에 관한 것이다.
본 발명에 의해, 성막성이 우수하면서 동시에 폴리프로필렌 및 폴리스티렌 등의 플라스틱제의 용기 본체에 대해 용이 개봉성 및 내 보일성이 뛰어난 접착제 층을 형성하는 것이 가능한 접착성 수지 조성물, 그리고 이를 이용한 시트, 뚜껑재, 부재 세트 및 용기를 제공할 수 있다.
본 발명의 접착성 수지 조성물은, 초산비닐 함유율이 5~15질량%의 에틸렌-초산비닐 공중합체(A) 40~75질량%, 멜트 매스 플로우 레이트가 1~20g/10분의 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(B) 10~45질량%, 및 점착 부여 수지(C)를 15~30질량% 함유하는 것을 특징으로 한다.
직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(B)의 함유량은, 바람직하게는 20~30질량%이다.
특정의 초산비닐 함유율을 갖는 에틸렌-초산비닐 공중합체(A), 특정의 멜트 매스 플로우 레이트를 갖는 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(B), 및 점착 부여 수지(C)를 소정의 배합비로 결합함으로써, 용이 개봉과 내열성이 뛰어나 보일 처리가 가능한 접착성 수지 조성물을 제공하는 것이 가능해진다.
이하, 본 발명에 관해서, 상세하게 설명한다.
<에틸렌-초산비닐 공중합체(EVA)(A)>
에틸렌-초산비닐 공중합체(A)는, 에틸렌과 초산비닐을 공중합한 열가소성 수지이다. 본 발명에서 사용되는 에틸렌-초산비닐 공중합체(A)는, 초산비닐 함유율이 5~15질량%이며, 이를 충족하는 것이면 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 이러한 에틸렌-초산비닐 공중합체를 이용함으로써, 압출 라미네이트 가공성, 저온 실링성, 및 인플레이션 가공 적성이 뛰어난 접착성 수지 조성물이 얻어진다. 에틸렌-초산비닐 공중합체는, 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
에틸렌-초산비닐 공중합체(A)의 함유량은, 접착성 수지 조성물의 전량을 기준으로서 40~75질량%이다. 에틸렌-초산비닐 공중합체(A)의 함유율이 40질량%이상이면, 개봉 강도를 손상시키지 않고, 폴리프로필렌 및 폴리스티렌 등의 플라스틱제의 용기 본체에 대한 접착성이 양호해진다. 에틸렌-초산비닐 공중합체(A)의 함유량이 75질량% 이하이면, 도공 적성과 접착성의 밸런스가 뛰어나 용기 본체의 플랜지에서의 수지 잔여물과 실당김이 발생하지 않는다.
에틸렌-초산비닐 공중합체(A)의 함유량은, 용이 개봉성 및 박리감의 관점에서, 바람직하게는 45~55질량%이다.
에틸렌-초산비닐 공중합체(A)의 시차 주사형 열량계에 의해 측정되는 융점은, 바람직하게는 80~120℃, 보다 바람직하게는 90~110℃이다. 이 범위 내이면, 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(B)과의 상용성이 향상되고 도공 적성이 향상하여, 개봉 강도를 손상시키지 않고 양호한 접착력을 얻을 수 있어서 바람직하다.
에틸렌-초산비닐 공중합체(A)의 멜트 매스 플로우 레이트(MFR)는, 바람직하게는 0.5~50g/10분, 보다 바람직하게는 0.5~20g/10분, 특히 바람직하게는 0.5~10g/ 10분이다. 또한, 본 명세서에서의 멜트 매스 플로우 레이트는, JIS K7210에 준거해서 190℃, 21.168N의 조건에서 측정되는 값이다.
에틸렌-초산비닐 공중합체(A)의 밀도는, 바람직하게는 0.90~0.95g/㎤, 보다 바람직하게는 0.92~0.94g/㎤이다. 또한, 본 명세서에서의 밀도는, JIS K7112에 준거해서 피크노미터법에 의해 측정되는 값이다.
<직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(B)>
직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(B)은, 반복 단위의 에틸렌과 약간 양의 α-올레핀을 공중합시킨 열가소성 수지이다. 본 발명에서 이용되는 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(B)은, 멜트 매스 플로우 레이트가 1~20g/10분이며, 이를 충족하는 것이면 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 이러한 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(B)을 이용함으로써 폴리프로필렌 및 폴리스티렌 등의 플라스틱제의 용기 본체에 대한 접착성이 높아지고, 내 보일성이 뛰어난 접착성 수지 조성물이 얻어진다. 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(B)은, 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(B)의 함유율은, 접착성 수지 조성물의 전량을 기준으로서 10~45질량%이다. 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(B)의 함유량이 10질량% 이상이면, 접착 강도의 유지성이 양호해진다. 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(B)의 함유량이 45질량% 이하이면, 용융 막 균열이 발생되기 어려우며 압출 라미네이트 가공성이 뛰어나다.
직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(B)의 함유량은, 접착성, 고온 환경하에서의 접착 강도 유지성, 및 내 보일성의 관점에서, 바람직하게는 15~40질량%, 보다 바람직하게는 20~30질량%이다.
직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(B)의 시차 주사형 열량계에 의해 측정되는 융점은, 바람직하게는 90~150℃, 보다 바람직하게는 100~130℃이다. 상기의 범위 내이면, 적당한 접착 강도가 발현하여 저온 실링성이 보다 우수하기 때문에 바람직하다.
직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(B)의 밀도는, 바람직하게는 0.85~0.95g/㎤, 보다 바람직하게는 0.90~0.95g/㎤이다.
<점착 부여 수지(C)>
본 발명에서의 점착 부여 수지(C)는 특별히 제한되지 않고, 실란트 수지 분야에 있어서 공지의 점착 부여 수지에서 적당히 선택할 수 있다.
점착 부여 수지로서는, 예를 들면, 지방족 탄화수소 수지, 지환족 탄화수소 수지, 방향족계 탄화수소 수지, 폴리테르펜계 수지, 및 로진류를 들 수 있다. 폴리테르펜 수지로서는, α-피넨 및 β-피넨 등의 단독 중합 또는 공중합체, 또는 이들에 대해서 수소 첨가(수첨)한 수첨(水添) 테르펜 수지를 사용할 수 있다.
점착 부여 수지(C)는, 지환족 탄화수소 수지, 방향족 탄화수소 수지 및 테르펜 수지로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 지환족 탄화수소 수지 및 테르펜 수지로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함한다.
점착 부여 수지는, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
점착 부여 수지(C)의 함유량은, 접착성 수지 조성물의 전량을 기준으로서 15~30질량%이다. 점착 부여 수지(C)의 함유량이 10질량% 이상이면, 개봉 강도를 손상시키지 않고, 폴리프로필렌 및 폴리스티렌 등의 플라스틱제의 용기 본체에 대해서 양호한 접착성이 얻어진다. 점착 부여 수지(C)의 함유량이 30질량% 이하이면, 용융막 균열이 발생하기 어렵고, 압출 라미네이트 가공성이 뛰어나다.
점착 부여 수지(C)의 함유량은, 성막성, 용이 개봉성, 및 박리감의 관점에서 바람직하게는 20~30질량%이다.
점착 부여 수지(C)의 연화점은, 히트 실링시의 접착성 및 용이 개봉성의 관점에서, 바람직하게는 120℃이하, 보다 바람직하게는 100~120℃이다. 또한, 본 명세서에서의 연화점은, JIS K 6863에 준거해서 구할 수 있다.
점착 부여 수지(C)의 시차 주사형 열량계에 의해 측정되는 융점은, 바람직하게는 55~100℃, 보다 바람직하게는 60~80℃이다.
<접착성 수지 조성물>
본 발명의 접착성 수지 조성물은, 에틸렌-초산비닐 공중합체(A), 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(B) 및 점착 부여 수지(C)를 공지의 방법으로 혼합해서 제조할 수 있다. 제조법으로서는, 예를 들면, 각 성분을 헨쉘 믹서 및 텀블러 믹서 등의 혼합 장치에 투입해서 5~20분간 혼합하고, 얻어진 혼합물을 압출기에 투입해서 가열 혼련하고, 압출하는 방법을 들 수 있다. 압출 공정은, 통상 150~200℃에서 행해진다. 압출물은 통상 펠렛 형상으로 가공되고, 후공정에서 이용된다. 압출기로서는, 이축 압출기가 적합하게 이용되는데, 이에 제한되지 않는다.
본 발명의 접착성 수지 조성물에서의, 에틸렌-초산비닐 공중합체(A), 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(B) 및 점착 부여 수지(C)의 합계량은, 접착성 수지 조성물을 기준으로서 바람직하게는 95질량% 이상, 보다 바람직하게는 98질량%이상이다.
접착성 수지 조성물의 멜트 매스 플로우 레이트는, 바람직하게는 1~20g/10 분, 보다 바람직하게는 1~15g/10분이다. 이 범위 내이면, 폴리프로필렌 및 폴리스티렌 등의 플라스틱제의 용기 본체에 대한 접착성이 우수하고 바람직하다.
본 발명의 접착성 수지 조성물에는, 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서, 에틸렌-초산비닐 공중합체(A), 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(B) 및 점착 부여 수지(C) 이외의 임의의 수지 및/또는 첨가제를 배합해도 좋다.
임의의 수지로서는, 예를 들면, 고밀도 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀 수지, 그 산화물 및 말레산 변성물; 에틸렌-아크릴산 공중합체 및 에틸렌 -(메타)아크릴산 공중합체 등의 에틸렌-불포화 모노 카복실산 공중합체 및 그 금속염; 고밀도 폴리에틸렌 왁스, 폴리프로필렌 왁스, 피셔-트롭쉬(Fischer-Tropsch) 왁스, 파라핀 왁스, 산화 왁스, 및 말레산 변성 왁스 등의 왁스류; 들 수 있다. 임의 수지는, 1종을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
첨가제는, 열 열화, 열 분해, 및 블로킹 등을 방지할 목적, 혹은 필름 가공 및 압출 라미네이트 가공 등의 가공 적정(適正)을 확보할 목적으로 사용할 수 있다. 첨가제로서는, 예를 들면, 에루크산 아미드 등의 유기 활제, 탄산칼슘 등의 무기 활제, 힌더드 페놀 등의 산화 방지제, 블로킹 방지제, 대전 방지제, 충전제, 방담(防曇)제, 비정질 알루미노 규산염 및 이산화 규소 등을 들 수 있다.
임의 수지 및/또는 첨가제는, 에틸렌-초산비닐 공중합체(A), 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(B), 및 점착 부여 수지(C)를 혼합할 때에 배합해도 좋고, 미리 에틸렌-초산비닐 공중합체(A), 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(B) 또는 점착 부여 수지(C) 중 어느 것에 배합해도 좋다.
<시트>
이어서, 기재 상에, 본 발명의 접착성 수지 조성물로 이루어진 도막(이하, 피막 또는 접착제층이라고도 함)이 배치된 시트에 관해서 설명한다.
접착성 수지 조성물의 기재 상으로의 배치 방법으로서는, 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 전술한 바와 같이 펠렛화된 접착성 수지 조성물을 인플레이션 법 또는 캐스트법 등에 의해 필름화하고, 얻어진 필름과 기재를 적층하는 방법, 및 혼련된 접착성 수지 조성물을 직접 기재 위에 피복하는 방법을 들 수 있다. 필름과 기재는, 다른 접착제층을 통해서 적층되어도 좋다.
기재는, 장척 또는 컷팅된 단척의, 필름 및 시트를 포함한다.
일반적으로, 박막 성형체에 대해서는 두께에 따라서, 「필름」 또는 「시트」의 용어가 사용되는데, 이들의 명확한 정의는 없고, 이들 사이에 명확한 구별은 없다.
이하, 기재로서 사용되는 「필름」에는, 「필름」 및 「시트」가 포함되는 것으로 한다.
또한, 본 발명의 시트에 대해서도, 「필름」 및 「시트」가 포함하는 것으로한다.
기재는, 폴리에스테르 필름, 폴리아미드 필름, 및 폴리프로필렌 필름 등의, 연신 또는 미연신의 단층 필름일 수 있고, 수지 라미네이트 가공물과 같은 복수의 층을 적층한 적층 필름일 수 있다.
예를 들면, 폴리에틸렌이 미리 적층되어 있는 기재를 사용하는 경우, 기재 상에 접착성 수지 조성물을 다이렉트로 압출 라미네이트해서 시트를 제조할 수 있다.
또한, 접착성 수지 조성물을, 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌 등과 공압출해서 적층 필름을 얻고, 드라이 라미네이션 또는 샌드 라미네이션에 의해, 적층 필름과 기재 필름을 적층함으로써 시트를 얻을 수 있다.
기재와 접착제층(본 발명의 접착성 수지 조성물로 이루어지는 피막)과의 접착성을 향상시키기 위해, 기재의 접착제층을 형성하는 쪽의 표면에 대해서 미리 화염 처리, 오존 처리, 코로나 방전 처리, 또는 앵커 코트와 같은 처리를 수행할 수 있다.
접착제층(본 발명의 접착성 수지 조성물로 이루어진 피막)의 두께는, 바람직하게는 5μm 이상, 보다 바람직하게는 10μm 이상이다. 상한 값은, 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 40μm 이하이다.
본 발명의 시트는, 실란트 필름으로서 적합하게 사용할 수 있다. 본 발명의 시트는, 용기의 뚜껑재 및 제대품(製袋品) 등에 적합하게 사용할 수 있다. 제대품에서는, 접착제층(본 발명의 접착성 수지 조성물로 이루어진 피막)을 내면에 배치함으로써 봉투의 입구를 실링할 수 있다.
<뚜껑재>
기재 상에 접착성 수지 조성물로 이루어진 도막이 적층된 본 발명의 시트는, 밀봉 대상인 용기 본체의 개구 형상에 맞게 재단되어 뚜껑재로서 적합하게 사용된다.
본 발명의 시트를 뚜껑재로서 이용하는 경우, 기재로서는 다양한 기재를 사용할 수 있다. 기재로서는, 예를 들면, 종이, 알루미늄, 폴리에스테르, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 알루미늄 증착 폴리에스테르, 알루미늄 증착 폴리프로필렌, 및 실리카 증착 폴리에스테르 등을 들 수 있다. 기재는, 단층 구조라도, 이층 이상의 적층 구조라도 좋다.
본 발명의 시트에 의해 뚜껑재를 형성하는 경우, 바람직한 기재로서는, 예를 들면, 두께 5~20μm의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)와, 두께 5~30μm의 폴리에틸렌(PE)과의 적층 필름을 들 수 있다.
뚜껑 재료로서는, 상기 적층 필름의 폴리에틸렌 면에, 본 발명의 접착성 수지 조성물로 이루어지는 두께 5~40μm의 피막을 적층한 것이 바람직하다.
<용기용 부재 세트, 용기>
용기 본체와 상기 뚜껑재를 결합시킨 것이 용기용 부재 세트이다. 용기 본체의 개구부가 상기 뚜껑재에 의해 밀봉된 것이 용기이며, 이 용기는 개봉 가능하다.
용기 본체는, 특별히 제한되지 않지만, 바람직하게는 플라스틱제의 용기 본체 혹은 내면이 플라스틱으로 덮인 용기 본체이다. 그중에서도, 본 발명의 접착성 수지 조성물은, 폴리프로필렌 및 폴리스티렌 등의 플라스틱제의 용기 본체에 대한 용이 개봉성 및 내 보일성이 우수하기 때문에 폴리프로필렌제 또는 폴리스티렌제의 용기 본체, 혹은 내면이 폴리프로필렌 또는 폴리스티렌으로 덮인 용기 본체에 대해서 적합하게 사용된다.
즉, 본 발명의 용기는, 바람직하게는 폴리프로필렌제 또는 폴리스티렌제의 용기 본체, 혹은 내면이 폴리프로필렌 또는 폴리스티렌으로 덮인 용기 본체의 개구부가, 상기 뚜껑재에 의해 밀봉된 것이다.
[실시 예]
이하, 본 발명을 실시 예에 따라서 설명하는데, 본 발명은 이것에 의해 한정되는 것은 아니다.
[멜트 매스 플로우 레이트(MFR)]
MFR은, JIS K7210에 준거해서 측정했다. 멜트 인덱서 L244(다카라코교가부시키가이샤 제품)의 내경 9.55mm, 길이 162mm의 실린더에 샘플을 충전하고, 190℃에서 용융한 후, 무게 2160g, 직경 9.48mm의 플런저를 사용해서 균등하게 하중을 걸어, 실린더의 중앙부에 설치된 지름 2.1mm의 오리피스에서 단위 시간당으로 압출되는 수지량(g /10 분)으로부터, MFR을 구하였다.
[실시 예 1~9 및 비교 예 1~5]
(접착성 수지 조성물(S-1)~(S-14)의 제조)
표 1 및 표 2에 기재된 배합 조성으로, 에틸렌-초산비닐 공중합체(A), 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(B), 점착 부여 수지(C), 저밀도 폴리에틸렌(D) 및 첨가제를, 헨쉘 믹서로 5분간 프리블랜딩하였다. 얻어진 프리블렌딩물을 호퍼에 투입하여 스크류 피더를 이용해서 하기 압출기에 공급하고, 하기 조건으로 압출, 펠렛 형태의 접착성 수지 조성물(S-1)~(S-14)을 제조하였다.
표 1 및 표 2 중의 배합량의 단위는, 「질량부」이다.
<압출기 및 압출 조건>
압출기: 아이·케이·지사 제품의 동방향 회전 2축 압출기「PMT32-40.5」,
배럴 온도: 160℃(공급구의 온도: 150℃),
스크류 회전 속도: 200rpm,
공급 속도: 10kg/hr.
(적층 시트의 제조)
기재로서, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET, 12μm두께)/폴리에틸렌(PE, 25μm 두께)의 적층 필름을 준비하였다. 각 예에서 얻어진 접착성 수지 조성물을, 상기 기재의 PE면에 대해서, 하기 가공 조건에서, 압출하여 라미네이트해서 적층 시트를 얻었다. 접착제층의 두께가 20μm가 되도록 성막을 행하였다.
<가공 조건>
압출 라미네이터: 무사시노키카이사 제품「400M/M 테스트 EXT 라미네이터」, 다이 바로 아래의 수지 온도: 200~250℃(접착성 수지 조성물의 MFR 등에 의해 바람직한 온도로 적절하게 조정함),
가공 속도: 30m/분,
T다이 폭: 400mm,
냉각 롤의 표면 온도: 20℃.
(뚜껑재의 제조)
얻어진 적층 시트를 90mm×90mm의 크기로 재단해서 뚜껑재를 얻었다.
[평가 항목과 평가 방법]
얻어진 접착성 수지 조성물 및 적층 시트(뚜껑재)에 관해서, 다음과 같은 평가를 행하였다. 결과를 표 1 및 표 2에 나타낸다.
[성막성]
상기(적층 시트의 제조)에 있어서, 수지 온도를 200~260℃의 범위 내에 있는 온도로 조정한 경우에 있어서의 도공 여부를 확인했다. 또한, 막후계(膜厚計)를 이용해서 무작위로 선택한 10개소의 피막 두께를 측정했다. 접착성 수지 조성물의 성막을 하기 기준에서 평가했다.
<평가 기준>
A: 도공 가능, 또 10개소의 피막 두께가 20±5μm의 범위 내: 양호,
C: 막 균열 또는 막 조각이 발생되어서 도공 불가, 또는 도공 가능하지만 10개소의 피막 두께가 20±5μm의 범위 외: 불량.
[용이 개봉성]
용기 본체로서, 개구부를 갖는 폴리프로필렌제의 용기 본체(개구지름: 71mmφ) 및 개구부를 갖는 폴리스티렌제의 용기 본체(개구지름: 71mmφ)의 2종류를 준비했다.
상기 2종류의 용기 본체의 개구부에 대해서 각각 뚜껑재의 피막면을 밀착시켜 게이지압 0.3MPa, 160℃, 1초간의 조건에서 열 접착을 행하여, 밀폐 용기를 제조하였다.
얻어진 2종류의 밀폐 용기를, 온도 23℃ 상대 습도 65%의 항온 항습실 내에 24시간 방치하였다. 이 항온 항습실 내에서 각 밀봉 용기에 관해서 오토그래프(시마즈 제작소사 제품 「AGS-X」)를 이용하여, 박리 속도 200mm/분, 박리 각도 90°, 시료 폭 15mm의 조건으로, 뚜껑재의 박리 강도의 측정을 실시했다. 박리 강도의 최대 값을 개봉 강도로 하여, 용이 개봉성을 하기 기준으로 평가했다.
<평가 기준>
A: 박리 강도의 최대 값이 10N 이상 15N 미만: 양호,
B: 박리 강도의 최대 값이 5N 이상 10N 미만: 사용 가능,
C: 박리 강도의 최대 값이 5N 미만: 불량.
[내(耐)보일성]
용기 본체로서, 개구부를 갖는 폴리프로필렌제의 용기 본체(개구지름: 71mmφ) 및 개구부를 갖는 폴리스티렌제의 용기 본체(개구지름: 71mmφ)의 2종류를 준비했다. 각 용기 본체 내에 40℃의 물을 충전했다.
상기 2종류의 용기 본체의 개구부에 대해 각각 뚜껑재의 피막면을 밀착시켜, 게이지압 0.3MPa, 180℃, 1초간의 조건에서, 열 접착을 행하고, 밀폐 용기를 제조하였다.
얻어진 2종류의 밀폐 용기를 90℃의 열탕수 중에 침지시켜서 30분 후에 뚜껑재의 분리 유무를 육안으로 관찰하고, 하기 기준으로 평가했다.
<평가 기준>
A: 뚜껑재의 분리가 없음(내 보일성 있음): 양호,
C: 뚜껑재의 분리가 있음(내 보일성 없음): 불량.
[표 1]
Figure 112021068313558-pat00001
[표 2]
Figure 112021068313558-pat00002
표 1 및 표 2의 약호를 아래에 나타낸다.
VA cont.: 초산비닐 함유율,
A1: 에틸렌-초산비닐 공중합체(초산비닐 함유율 12%), 밀도 0.931g/㎤, DSC 융점 95℃, MFR 0.8g/10분,
A2: 에틸렌-초산비닐 공중합체(초산비닐 함유율 6%), 밀도 0.925g/㎤, DSC 융점 98℃, MFR 8.5g/10분.
B1: 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌, 밀도 0.922g/㎤, DSC 융점 106℃, MFR 15.0g/10분
B2: 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌, 밀도 0.936g/㎤, DSC 융점 124℃, MFR 2.0g/10분.
C1: 부분 수첨 지환족 탄화수소 수지, 연화점 110℃, DSC 융점 71℃,
C2: 부분 수첨 지환족 탄화수소 수지, 연화점 105℃, DSC 융점 63℃,
C3: 부분 수첨 지환족 탄화수소 수지, 연화점 136℃, DSC 융점 92℃,
C4: 부분 수첨 지환족 탄화수소 수지, 연화점 115℃, DSC 융점 69℃,
C5: 완전 수첨 지환족 탄화수소 수지, 연화점 125℃, DSC 융점 77℃.
D1: 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌, 밀도 0.915g/㎤, DSC 융점 98℃, MFR 145g/10분.
슬립제 :에루크산 아미드, DSC 융점 80℃,
산화 방지제: 힌더드 페놀계 산화 방지제,
블로킹 방지제: 비정질 알루미노 규산염.
표 1 및 표 2에 나타내는 바와 같이, 에틸렌-초산비닐 공중합체(A) 45~70질량%, 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(B) 15~45질량%, 및 점착 부여 수지(C) 15~30질량%를 포함하는 본 발명의 접착성 수지 조성물로 이루어지는 접착제층은, 성막성이 우수하며 또 폴리프로필렌 및 폴리스티렌 등의 플라스틱제의 용기 본체에 대해서 용이 개봉성 및 내 보일성이 우수하였다.
특히, 에틸렌-초산비닐 공중합체(A) 45~70질량%, 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌 (B) 20~30질량%, 및 점착 부여 수지(C) 15~30질량%이면, 종합적으로 양호한 결과가 얻어졌다.
따라서, 특정의 수지 (A)~(C)를 특정 비율로 포함하는 본 발명의 접착성 수지 조성물은, 폴리프로필렌 및 폴리스티렌 등의 플라스틱제의 용기 본체의 뚜껑재용으로서 적합하다는 것을 알았다.

Claims (10)

  1. 초산비닐 함유율이 5~15질량%의 에틸렌-초산비닐 공중합체(A) 40~65질량%, 멜트 매스 플로우 레이트가 1~20g/10분의 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(B) 20~30질량%, 및 점착 부여 수지(C) 15~30질량%를 함유하는, 접착성 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    멜트 매스 플로우 레이트가 1~20g/10분인 접착성 수지 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    에틸렌-초산비닐 공중합체(A)의 시차 주사형 열량계에 의해 측정되는 융점이 80~120℃인 접착성 수지 조성물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(B)의 시차 주사형 열량계에 의해 측정되는 융점이 90~150℃인 접착성 수지 조성물.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    점착 부여 수지(C)의 시차 주사형 열량계에 의해 측정되는 융점이 55~100℃ 인 접착성 수지 조성물.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    점착 부여 수지(C)가, 지환족 탄화수소 수지 및 테르펜 수지로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함하는, 접착성 수지 조성물.
  7. 기재 위에, 제1항 또는 제2항에 기재된 접착성 수지 조성물로 이루어진 도막을 구비한 시트.
  8. 제7항에 기재된 시트로 이루어진 뚜껑재(蓋材).
  9. 개구부를 갖는 용기 본체와, 제8항에 기재된 뚜껑재로 이루어지는, 개봉 가능한 용기용 부재 세트.
  10. 용기 본체의 개구부가, 제8항에 기재된 뚜껑재에 의해 밀봉된, 개봉 가능한 용기.
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