WO2018062390A1 - 押出しラミネート用樹脂組成物、多層フィルム、蓋および多層フィルムの製造方法 - Google Patents

押出しラミネート用樹脂組成物、多層フィルム、蓋および多層フィルムの製造方法 Download PDF

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WO2018062390A1
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weight
multilayer film
resin
vinyl acetate
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俊彦 眞見
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住友化学株式会社
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    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/15—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. extrusion moulding around inserts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
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    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
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    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
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    • C08L23/08—Copolymers of ethene

Definitions

  • the present invention relates to a resin composition for extrusion lamination, a multilayer film, a lid, and a method for producing the multilayer film.
  • Patent Document 1 describes a resin composition containing an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-methyl acrylate copolymer, a tackifying resin, and low-density polyethylene.
  • the vinyl acetate component unit content is 5.85% by weight with respect to 100% by weight of the total weight of the resin components contained in the resin composition.
  • Patent Document 1 also describes that a multilayer film obtained by melt-extruding and laminating the resin composition on a substrate is used as a lid of an impact-resistant polystyrene container.
  • the problem to be solved by the present invention is excellent in film forming properties at the time of extrusion laminating, and sealing properties when a seal layer made of the resin composition is heat-sealed to a resin adherend and RESIN COMPOSITION FOR EXTRUSION LAMINATION HAVING EASILY RELEASE, MULTILAYER FILM HAVING LAYER COMPOSITION OF THE COMPOSITION, CAP COMPOSITION WITH MULTILAYER FILM HAVING LAYER COMPOSITION, AND METHOD FOR PRODUCING MULTILAYER FILM FOR EXTRUSION LAMINATION Is to provide.
  • the present invention provides the following [1] to [4].
  • [1] A resin composition for extrusion lamination containing a high-pressure method low-density polyethylene and an ethylene-vinyl acetate copolymer, The melt flow rate (MFR) of the resin composition measured under conditions of a load of 21.18 N and a temperature of 190 ° C.
  • melt flow rate ratio The resin composition measured under the conditions of a load of 211.82 N and a temperature of 190 ° C.
  • the resin composition for extrusion lamination which was excellent in the film forming property at the time of extrusion lamination, and was equipped with the sealing performance and easy peelability when the sealing layer which consists of this resin composition was heat-sealed to various to-be-adhered bodies.
  • Product a multilayer film having a layer made of the composition, a lid made of the multilayer film having a layer made of the composition, and a method for producing a multilayer film by extruding and laminating the composition.
  • the resin composition for extrusion laminating according to the present invention is a resin composition for extrusion laminating containing a high-pressure method low-density polyethylene and an ethylene-vinyl acetate copolymer,
  • the melt flow rate (MFR) of the resin composition measured under conditions of a load of 21.18 N and a temperature of 190 ° C.
  • melt flow rate ratio The resin composition measured under the conditions of a load of 211.82 N and a temperature of 190 ° C. with respect to the melt flow rate (MFR) of the resin composition measured under the conditions of a load of 21.18 N and a temperature of 190 ° C. Ratio of melt flow rate (H-MFR).
  • the resin composition for extrusion lamination of the present invention contains a high-pressure low-density polyethylene and an ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • the total content of high-pressure low-density polyethylene and ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter sometimes referred to as EVA) is 95% by weight based on 100% by weight of the total weight of the resin components contained in the resin composition. % To 100% by weight, more preferably 98% to 100% by weight.
  • MFR means the melt flow rate of the resin component measured by the method A defined in JIS K7210-1995 under the conditions of a load of 21.18 N and a temperature of 190 ° C.
  • H-MFR is a load. It means the melt flow rate of the resin component measured by the method A defined in JIS K7210-1995 under the conditions of 211.82 N and a temperature of 190 ° C.
  • MFRR means the ratio of H-MFR to MFR.
  • the MFR of the resin composition is 10 g / 10 min or more and less than 30 g / 10 min, and preferably 15 g / 10 min or more and 25 g / 10 min or less.
  • the melt flow rate ratio of the resin composition is 33 or more and less than 50, preferably 34 or more and 48 or less, more preferably 34 or more and 45 or less, and still more preferably 35 or more and 45 or less.
  • the molecular weight distribution of the resin composition is the ratio of the weight average molecular weight (Mw) of the resin composition to the number average molecular weight (Mn) of the resin composition.
  • Mn and Mw are determined by gel permeation chromatography (GPC) method. GPC measurement is performed under the following conditions. The baseline on the chromatogram is defined based on the description of ISO16014-1. (Measurement condition) Apparatus: HLC-8121GPC / HT (manufactured by Tosoh Corporation) GPC column: TOSOH TSKgelGMH6-HT 7.8 mm D.
  • the molecular weight distribution of the resin composition is preferably 3 or more and 6 or less, more preferably 3.5 or more and 5.5 or less, and still more preferably 3.8 or more and 5.2 or less.
  • the content of monomer units based on vinyl acetate contained in the resin composition is 10 wt% or more and 20 wt% or less with respect to 100 wt% of the total weight of the resin components contained in the resin composition. Yes, it is preferably 11 wt% or more and 18 wt% or less.
  • the content of the monomer unit based on vinyl acetate contained in the resin composition can be determined by the method described in JIS K7192.
  • the resin composition for extrusion laminating according to the present invention satisfies the following requirements (1) to (5) so that the density, MFR, and melt flow rate ratio of the high-pressure method low-density polyethylene and the ethylene-vinyl acetate copolymer are satisfied. Alternatively, the molecular weight distribution or the content of the high-pressure low-density polyethylene and the ethylene-vinyl acetate copolymer is adjusted.
  • the total content of high-pressure low-density polyethylene and EVA is 95% by weight to 100% by weight with respect to 100% by weight of the total weight of the resin components contained in the resin composition.
  • the melt flow rate ratio of the resin composition is 33 or more and less than 50 (4)
  • the molecular weight distribution of the resin composition is 3.5 or more and less than 6.0 (5 )
  • the content of monomer units based on vinyl acetate contained in the resin composition is 10% by weight or more and 20% by weight or less with respect to 100% by weight of the total weight of the resin components contained in the resin composition.
  • the low density of the high pressure method is such that the MFR is 10 to 30 g / 10 min and the molecular weight distribution is 5.0 to 15.0 with respect to 100% by weight of the resin component contained in the resin composition. 10-50% by weight of polyethylene, The MFR is 10 to 30 g / 10 min, the molecular weight distribution is 3.0 to 7.0, and the content of monomer units based on vinyl acetate is 100% by weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer. Examples thereof include a resin composition for extrusion laminating containing 50 to 90% by weight of an ethylene-vinyl acetate copolymer in an amount of 10 to 30% by weight.
  • “High-pressure method low-density polyethylene” is low-density polyethylene produced by a high-pressure radical polymerization method. Generally, in a pressure-resistant polymerization reactor, high pressure is obtained by continuously polymerizing ethylene monomer at 150 to 300 ° C. under a pressure of 1000 to 2500 atm in the presence of oxygen or an organic peroxide as a polymerization initiator. Manufacture low density polyethylene.
  • the MFR of the high-pressure low-density polyethylene is preferably 10 to 30 g / 10 minutes, and more preferably 15 to 25 g / 10 minutes.
  • the density of the high-pressure low density polyethylene is preferably 910 ⁇ is 930 kg / m 3, more preferably 912 a ⁇ 925 kg / m 3, and still more preferably from 915 ⁇ 920kg / m 3.
  • the density is measured according to the method defined in Method A of JIS K7112-1980 after annealing described in JIS K6760-1995.
  • the molecular weight distribution of the high-pressure method low-density polyethylene is preferably 5.0 to 15.0, and more preferably 7.0 to 10.0.
  • the melt flow rate ratio of the high-pressure process low-density polyethylene is preferably 25 or more and less than 60, and more preferably 30 or more and 45 or less.
  • the “ethylene-vinyl acetate copolymer” is a copolymer having a monomer unit based on ethylene and a monomer unit based on vinyl acetate.
  • the MFR of the ethylene-vinyl acetate copolymer is preferably 10 to 30 g / 10 minutes, more preferably 15 to 25 g / 10 minutes.
  • the content of monomer units based on vinyl acetate contained in the ethylene-vinyl acetate copolymer is preferably 10 to 30% by weight with respect to 100% by weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer. 15 to 25% by weight is more preferable.
  • the molecular weight distribution of the ethylene-vinyl acetate copolymer is preferably 3.0 to 7.0, and more preferably 3.5 to 5.0.
  • the melt flow rate ratio of the ethylene-vinyl acetate copolymer is preferably 25 or more and less than 60, and more preferably 30 or more and 50 or less.
  • the method for producing the ethylene-vinyl acetate copolymer is, for example, ethylene and vinyl acetate in the presence of a radical generator at 50 to 400 MPa at 100 to 300 ° C. in the presence or absence of a suitable solvent or chain transfer agent.
  • a high-pressure radical polymerization method in which the copolymerization is performed below can be given. Control the MFR or molecular weight distribution of ethylene-vinyl acetate copolymer or the content of monomer units based on vinyl acetate in the ethylene-vinyl acetate copolymer by adjusting the polymerization conditions of high-pressure radical polymerization. be able to.
  • the resin composition for extrusion lamination of the present invention may contain a thermoplastic resin and a thermoplastic elastomer different from the high-pressure low-density polyethylene and the ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • thermoplastic resin and thermoplastic elastomer different from the high-pressure low-density polyethylene and ethylene-vinyl acetate copolymer include linear low-density polyethylene, ultra-low-density polyethylene, ethylene- ⁇ -olefin copolymer, Ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, metal salt of ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene-methyl methacrylate copolymer, polypropylene, styrene-butadiene block copolymer and its hydrogenated product, styrene -Styrene copolymers such as isoprene block copolymers and hydrogenated products thereof, ethylene-propylene copolymer rubbers,
  • the content of the thermoplastic resin and the thermoplastic elastomer different from the high-pressure method low-density polyethylene and the ethylene-vinyl acetate copolymer is based on 100% by weight of the total weight of the resin components contained in the resin composition of the present invention. It is preferably 5% by weight or less, and more preferably 2% by weight or less.
  • tackifying resins include petroleum resins, rosin resins, and terpene resins.
  • the rosin resin include rosin, disproportionated rosin, hydrogenated rosin, polymerized rosin, unsaturated acid-modified rosin, phenol-modified rosin and esterified products with these alcohols.
  • alcohols include polyhydric alcohols such as glycerin and pentaerythritol.
  • terpene resin include terpene resins, terpene phenol resins, and hydrides thereof. These tackifier resins may be used alone or in combination of two or more. Among these various tackifiers, hydrides of petroleum-based resins are preferable in terms of color tone and odor.
  • petroleum resins examples include aromatic petroleum resins (C9 petroleum resins), aliphatic petroleum resins, alicyclic petroleum resins, aliphatic / aromatic copolymer petroleum resins, aliphatic / alicyclic Examples thereof include copolymer petroleum resins, alicyclic / aromatic copolymer petroleum resins, and hydrides of these petroleum resins.
  • Petroleum resin is an aromatic petroleum from the viewpoint of suppressing the extractability of aromatic hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons, alicyclic hydrocarbons, alcohols, ketones, esters, ethers into various solvents. It is preferably a resin, an alicyclic petroleum resin, an alicyclic / aromatic copolymer petroleum resin, or a hydride of these petroleum resins.
  • the weight average molecular weight of the aromatic petroleum resin, alicyclic petroleum resin, alicyclic / aromatic copolymer petroleum resin, or hydride of these petroleum resins may be 400 g / mol or more and less than 2500 g / mol. Preferably, it is 1500 g / mol or more and less than 2000 g / mol.
  • the average molecular weight such as the number average molecular weight and the weight average molecular weight of the petroleum resin and the molecular weight distribution were measured by gel permeation chromatography (GPC method) under the following conditions.
  • GPC column Plus Pore series Poly Pore 7.5 mm ID x 300 mm (Agilent Technologies)
  • the softening point of an aromatic petroleum resin, an alicyclic petroleum resin, an alicyclic / aromatic copolymer petroleum resin, or a hydride of these petroleum resins is preferably 110 ° C. or higher, and is 130 ° C. or higher. More preferably.
  • the softening point of the alicyclic saturated hydrocarbon resin is determined by the ring and ball method.
  • the extrusion laminating resin composition of the present invention can contain additives such as an antioxidant, a lubricant, an antistatic agent, a processability improving agent, and an antiblocking agent, if necessary.
  • the antioxidant include 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT), tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane (Trade name: IRGANOX (registered trademark) 1010, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) and n-octadecyl-3- (4′-hydroxy-3,5′-di-t-butylphenyl) propionate (Ciba Specialty) Made by Chemicals, trade name: IRGANOX (registered trademark) 1076), etc., bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite and tri
  • the content of the antioxidant in the composition is preferably 0.001 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the total weight of the high-pressure low-density polyethylene and the ethylene-vinyl acetate copolymer. More preferably, the content is 01 to 0.1 parts by weight.
  • the lubricant examples include erucic acid amide, higher fatty acid amide, higher fatty acid ester and the like.
  • the content of the lubricant in the composition is preferably 0.01 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the total weight of the high-pressure low-density polyethylene and the ethylene-vinyl acetate copolymer, and 0.05 to More preferably, it is 0.5 part by weight.
  • the antistatic agent include glycerin esters, sorbitan acid esters, and polyethylene glycol esters of fatty acids having 8 to 22 carbon atoms.
  • the content of the antistatic agent in the composition is preferably 0.01 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the total weight of the high-pressure method low-density polyethylene and the ethylene-vinyl acetate copolymer, It is more preferably 1 to 0.5 parts by weight.
  • the processability improver include fatty acid metal salts such as calcium stearate.
  • the content of the processability improver in the composition is preferably 0.01 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the total weight of the high-pressure low-density polyethylene and the ethylene-vinyl acetate copolymer, More preferably, it is 1 to 0.5 parts by weight.
  • anti-blocking agent examples include silica, diatomaceous earth, calcium carbonate, and talc.
  • the content of the anti-blocking agent in the composition is preferably 0.1 to 5 parts by weight relative to 100 parts by weight of the total weight of the high-pressure method low-density polyethylene and the ethylene-vinyl acetate copolymer. It is more preferably 3 to 3 parts by weight.
  • the above various additives may be added after pre-blending high-pressure low-density polyethylene and ethylene-vinyl acetate copolymer, or added to either high-pressure low-density polyethylene or ethylene-vinyl acetate copolymer. Alternatively, it may be added to each of the high pressure low density polyethylene and the ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • a master batch obtained by adding an additive to a high-pressure low-density polyethylene or an ethylene-vinyl acetate copolymer may be mixed with the high-pressure low-density polyethylene and the ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • known blending methods include, for example, a method of dry blending high pressure method low density polyethylene and an ethylene vinyl acetate copolymer, and a melt kneading method.
  • dry blending method include a method using various blenders such as a Henschel mixer and a tumbler mixer.
  • melt kneading method include methods using various mixers such as a single screw extruder, a twin screw extruder, a Banbury mixer, and a hot roll.
  • the base material layer may be one layer or two or more base material layers.
  • the base material layer include layers made of polyamide resin such as nylon 6 and nylon 66, polyester resin such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, cellophane, paper, paperboard, woven fabric, aluminum foil, stretched polypropylene, polyethylene and the like. It is done.
  • the base material layer may have an anchor coat layer. Two or more base material layers can be obtained by laminating each layer by dry lamination or extrusion lamination.
  • the method of melt-extruding the said resin composition for extrusion lamination on a base material layer, and carrying out extrusion lamination is mentioned.
  • the resin composition of the present invention for example, it is possible to form a multilayer film by extrusion laminating processing without causing molding defects such as edge cutting and film cracking. Therefore, the resin composition of this invention is excellent in film forming property.
  • Ear cutting is a phenomenon in which a molten film made of a resin composition breaks during extrusion lamination.
  • Film cracking is a phenomenon in which a long hole is generated in the machine flow direction (MD direction) in a part of a molten film made of a resin composition, and an unstacked portion is generated.
  • the layer made of the resin composition for extrusion lamination in the multilayer film becomes a heat seal layer when used on the surface of the film, and becomes a sand layer when used inside the film. Moreover, when laminating
  • the multilayer film can be used as a lid for various containers.
  • the container material include propylene homopolymer, propylene random copolymer, high-density polyethylene, ethylene- ⁇ -olefin copolymer, high-pressure low-density polyethylene, polyester (PET), polyvinyl chloride (PVC), Examples thereof include polystyrene (PS) and polycarbonate (PC).
  • the multilayer film can be used as a lid for various foods such as jelly, pudding, yogurt, tofu, instant men, noodles, pharmaceuticals, cosmetics, and industrial products.
  • propylene homopolymer used as a container material examples include, for example, Sumitomo (registered trademark) Noblen (registered trademark) homo grade (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Prime Polypro (registered trademark) homo grade (Prime Polymer Co., Ltd.) Manufactured).
  • propylene random copolymer used as the container material examples include, for example, a random grade of Sumitomo (registered trademark) Nobrene (registered trademark) (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and a random grade of prime polypro (registered trademark) Polymer).
  • high-density polyethylene used as the container material examples include Novatec TM HD (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.), Hi-Zex (registered trademark), and Evolue (registered trademark) H (all manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.).
  • Examples of the ethylene- ⁇ -olefin copolymer used as the container material include Sumikasen (registered trademark) E, Sumikasen (registered trademark) EP, Excellen (registered trademark) GMH, Sumikasen (registered trademark) L, Sumikasen (registered trademark) (Trademark) ⁇ , Sumikasen (registered trademark) Hi ⁇ , Excellen (registered trademark) VL, Excellen (registered trademark) FX (all manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Evolue (registered trademark), Ultozex (registered trademark), Hi-Xex (registered) Trademarks), Tuffmer (registered trademark) (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.), Harmolex TM , Novatec TM LL, Novatec TM C6, Novatec TM HD, Kernel TM (manufactured by Nippon Polyethylene Corporation), Enable TM , Exceed TM (
  • Examples of the high-pressure low-density polyethylene used as a container material include Sumikasen (registered trademark) (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Mirason (registered trademark) (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.), Petrocene (registered trademark) (Tosoh Corporation) Company-made), Novatec TM LD (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.), NUC polyethylene (manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.), UBE polyethylene (LDPE) (manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd.).
  • polyester used as the material for the container examples include Unipet (registered trademark) (manufactured by Nihon Unipet Co., Ltd.), amorphous polyester (APET) sheet (for example, Nova Clear: Mitsubishi Chemical Corporation, FR, FR- 1, FS: all manufactured by Teijin Limited).
  • polyvinyl chloride used as the material of the container examples include hard polyvinyl chloride (SPVC) sheets such as VINIPAL (manufactured by SANBIC CORPORATION) and hard polyvinyl chloride (SPVC) sheets (manufactured by Sekisui Molding Industry Co., Ltd.). Vinyl chloride (HPVC) sheet).
  • Examples of polystyrene used as a material for the container include PS plates (manufactured by HIPS) manufactured by Sekisui Molding Co., Ltd.
  • Examples of the polycarbonate used as the material of the container include Panlite (registered trademark) (manufactured by Teijin Ltd.), Iupilon (registered trademark), Novalex (registered trademark), Zanta (registered trademark) (manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd.).
  • a sealed container can be produced by superimposing the flange portion of the main body and applying heat and pressure to heat seal.
  • a lid made of a multi-layer film having a base material layer and a layer made of the resin composition for extrusion laminating is sealed by an impact during transportation when heat-sealed when a container made of various materials is heat-sealed under the following conditions.
  • sealing properties to prevent the contents from leaking due to peeling off of the parts it is preferably 5N / 15 mm or more, respectively, and from the viewpoint of easy peeling that can be easily opened by an adult's hand, each of 20N / 15 mm or less is preferable. From the viewpoint of achieving both sealing performance and easy peelability, it is preferably 5 to 20 N / 15 mm.
  • melt flow rate (MFR, unit: g / 10 minutes) The melt flow rate was measured by the method A defined in JIS K7210-1995 under the conditions of a load of 21.18 N and a temperature of 190 ° C.
  • MFR melt flow rate
  • the resin blended with an antioxidant to a concentration of about 1000 ppm is used.
  • the shape of the antioxidant is granular, the granular antioxidant is ground finely in a mortar and then blended into the resin.
  • Sumikasen (registered trademark) L405 which is a high-pressure low-density polyethylene, was melt-extruded and extruded and laminated.
  • the layer structure of the multilayer film ( ⁇ ) is nylon film (15 ⁇ m) / anchor coat layer / Sumikasen (registered trademark) L405 layer (40 ⁇ m). The thickness of the layer was measured using five dial gauges at arbitrary locations of the sample cut out from the film.
  • the average value of the measured values was taken as the layer thickness.
  • the cylinder temperature and the die temperature were set so that the temperature immediately below the die was 220 ° C.
  • the resin composition was melt-extruded on the SUMIKACEN (registered trademark) L405 layer of the multilayer film ( ⁇ ) and extruded and laminated to obtain a multilayer film ( ⁇ ).
  • the processing speed was 100 m / min
  • the air gap was 130 mm
  • the coating thickness (resin composition layer thickness) was 20 ⁇ m, the film could be formed without forming defects, and the film was cut off. Those in which molding defects such as the above occurred were evaluated as x.
  • Ear cutting is a phenomenon in which a molten film made of a resin composition breaks during processing.
  • Film cracking is a phenomenon in which a long hole is generated in a machine flow direction (MD direction) in a part of a molten film made of a resin composition, and an unlaminated portion is generated.
  • the layer structure of the multilayer film ( ⁇ ) is nylon film (15 ⁇ m) / anchor coat layer / Sumikasen (registered trademark) L405 layer (40 ⁇ m) / resin composition layer (20 ⁇ m).
  • the seal part of the obtained test piece was peeled by 180 ° at a rate of 250 mm / min with a tensile tester, and the heat seal strength per 15 mm width was measured. The maximum value of the heat seal strength obtained was adopted. If the heat seal strength is 5 to 20 N / 15 mm, it has sealing properties and easy peelability.
  • HPVC Hard polyvinyl chloride sheet (HPVC) (Sekisui Molding Industry Co., Ltd. Environ Sheet A-100 0.2mm thickness)
  • Example 2 (1) Preparation of resin composition (B) Resin composition in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio was changed to 80% by weight of pellets of (a-1) and 20% by weight of pellets of (b-1). A product (B) was obtained. The physical property evaluation results of the obtained resin composition (B) are shown in Table 1.
  • (2) Production of Laminate Film A multilayer film ( ⁇ 2) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin composition (B) was used instead of the resin composition (A) in Example 1. The physical properties of the obtained multilayer film ( ⁇ 2) are shown in Table 2.
  • Example 3 (1) Preparation of resin composition (C) Resin composition in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio was changed to 90% by weight of pellets of (a-1) and 10% by weight of pellets of (b-1). A product (C) was obtained. The physical property evaluation results of the obtained resin composition (C) are shown in Table 1.
  • (2) Production of Laminate Film A multilayer film ( ⁇ 3) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin composition (C) was used instead of the resin composition (A) in Example 1. The physical properties of the obtained multilayer film ( ⁇ 3) are shown in Table 2.
  • Example 4 (1) Preparation of resin composition (H) Resin was prepared in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio was changed to 80% by weight of pellets of (a-1) and 20% by weight of pellets of (b-2). A composition (H) was obtained. Table 3 shows the physical property evaluation results of the obtained resin composition (H).
  • (2) Production of Laminate Film A multilayer film ( ⁇ 8) was obtained in the same manner as in Example 1, except that the resin composition (H) was used instead of the resin composition (A) in Example 1. Table 4 shows the physical properties of the obtained multilayer film ( ⁇ 8).
  • Example 5 (1) Preparation of Resin Composition (I) Mixed in 78.4% by weight of pellet (a-1), 19.6% by weight of pellet (b-1) and 2% by weight of pellet (c-1) Resin composition (I) was obtained by the same method as Example 1 except having changed ratio. Table 3 shows the physical property evaluation results of the obtained resin composition (I).
  • Table 4 shows the physical properties of the multilayer film ( ⁇ 9) obtained.
  • Example 6 (1) Preparation of resin composition (J) Mixed in 78.4% by weight of pellets of (a-1), 19.6% by weight of pellets of (b-1), and 2% by weight of pellets of (c-2) A resin composition (J) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ratio was changed. Table 3 shows the physical property evaluation results of the obtained resin composition (J).
  • (2) Production of Laminate Film A multilayer film ( ⁇ 10) was obtained in the same manner as in Example 1, except that the resin composition (J) was used instead of the resin composition (A) in Example 1.
  • Table 4 shows the physical properties of the multilayer film ( ⁇ 10) obtained.

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Abstract

高圧法低密度ポリエチレンとエチレン－酢酸ビニル共重合体とを含有する押出しラミネート用樹脂組成物であって、 荷重２１．１８Ｎ、温度１９０℃の条件で測定される前記樹脂組成物のメルトフローレートが１０ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分未満であり、 前記樹脂組成物のメルトフローレート比が３３以上５０未満であり、 前記樹脂組成物の分子量分布が３．５以上６．０未満であり、 前記樹脂組成物に含有される樹脂成分の全重量を１００重量％として、前記樹脂組成物に含有される酢酸ビニルに基づく単量体単位の含有量が１０重量％以上２０重量％以下である押出しラミネート用樹脂組成物。

Description

押出しラミネート用樹脂組成物、多層フィルム、蓋および多層フィルムの製造方法
　本発明は、押出しラミネート用樹脂組成物、多層フィルム、蓋および多層フィルムの製造方法に関するものである。 
　ヒートシール性を有する樹脂組成物として、特許文献１には、エチレン－酢酸ビニル共重合体とエチレン－アクリル酸メチル共重合体と粘着性付与樹脂と低密度ポリエチレンとを含有する樹脂組成物が記載されており、前記樹脂組成物に含有される樹脂成分の全重量１００重量％に対し、酢酸ビニル成分単位の含有量は５．８５重量％である。前記樹脂組成物を、基材上に溶融押出し、ラミネートして得られた多層フィルムは、耐衝撃性ポリスチレン容器の蓋として用いられることも特許文献１に記載されている。
特開２００８－９５０４４
　最近では、樹脂製の包装容器に対し、易剥離性を示す蓋が求められている。また、そのような蓋を押出しラミネートにより製造する場合、製膜性も要求される。
　かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、押出しラミネート時の製膜性に優れ、該樹脂組成物からなるシール層を樹脂製の被着体にヒートシールした場合の密封性および易剥離性を備えた押出しラミネート用樹脂組成物、該組成物からなる層を有する多層フィルム、該組成物からなる層を有する多層フィルムからなる蓋および該組成物を押出しラミネートする多層フィルムの製造方法を提供することにある。
　本発明は、下記［１］～［４］を提供する。
［１］高圧法低密度ポリエチレンとエチレン－酢酸ビニル共重合体とを含有する押出しラミネート用樹脂組成物であって、
荷重２１．１８Ｎ、温度１９０℃の条件で測定される前記樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）が１０ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分未満であり、
前記樹脂組成物の下記メルトフローレート比が３３以上５０未満であり、
前記樹脂組成物の分子量分布が３．５以上６．０未満であり、
前記樹脂組成物に含有される樹脂成分の全重量を１００重量％として、前記樹脂組成物に含有される酢酸ビニルに基づく単量体単位の含有量が１０重量％以上２０重量％以下である押出しラミネート用樹脂組成物。
　メルトフローレート比：荷重２１．１８Ｎ、温度１９０℃の条件で測定される前記樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）に対する、荷重２１１．８２Ｎ、温度１９０℃の条件で測定される前記樹脂組成物のメルトフローレート（Ｈ－ＭＦＲ）の比。
［２］基材層と、［１］に記載の樹脂組成物からなる層とを有する多層フィルム。
［３］［２］に記載の多層フィルムからなる蓋。
［４］基材上に、［１］に記載の樹脂組成物を溶融押出し、押出しラミネートする多層フィルムの製造方法。
　本発明によれば、押出しラミネート時の製膜性に優れ、該樹脂組成物からなるシール層を種々の被着体にヒートシールした場合の密封性および易剥離性を備えた押出しラミネート用樹脂組成物、該組成物からなる層を有する多層フィルム、該組成物からなる層を有する多層フィルムからなる蓋および該組成物を押出しラミネートする多層フィルムの製造方法を提供することができる。
　本発明の押出しラミネート用樹脂組成物は、高圧法低密度ポリエチレンとエチレン－酢酸ビニル共重合体とを含有する押出しラミネート用樹脂組成物であって、
荷重２１．１８Ｎ、温度１９０℃の条件で測定される前記樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）が１０ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分未満であり、
前記樹脂組成物の下記メルトフローレート比が３３以上５０未満であり、
前記樹脂組成物の分子量分布が３．５以上６．０未満であり、
前記樹脂組成物に含有される樹脂成分の全重量を１００重量％として、前記樹脂組成物に含有される酢酸ビニルに基づく単量体単位の含有量が１０重量％以上２０重量％以下である押出しラミネート用樹脂組成物である。
　メルトフローレート比：荷重２１．１８Ｎ、温度１９０℃の条件で測定される前記樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）に対する、荷重２１１．８２Ｎ、温度１９０℃の条件で測定される前記樹脂組成物のメルトフローレート（Ｈ－ＭＦＲ）の比。
　本発明の押出しラミネート用樹脂組成物は、高圧法低密度ポリエチレンとエチレン－酢酸ビニル共重合体とを含有する。樹脂組成物に含まれる樹脂成分の全重量１００重量％に対して、高圧法低密度ポリエチレンとエチレン－酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡと記載することがある）の含有量の合計は９５重量％以上１００重量％以下であることが好ましく、９８重量％以上１００重量％以下であることがより好ましい。
　本明細書において、ＭＦＲは、荷重２１．１８Ｎ、温度１９０℃の条件で、ＪＩＳ　Ｋ７２１０－１９９５に規定されたＡ法により測定される樹脂成分のメルトフローレートを意味し、Ｈ－ＭＦＲは、荷重２１１．８２Ｎ、温度１９０℃の条件で、ＪＩＳ　Ｋ７２１０－１９９５に規定されたＡ法により測定される樹脂成分のメルトフローレートを意味し、ＭＦＲＲは、ＭＦＲに対するＨ－ＭＦＲの比を意味する。
　前記樹脂組成物のＭＦＲは、１０ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分未満であり、１５ｇ／１０分以上２５ｇ／１０分以下であることが好ましい。
　前記樹脂組成物のメルトフローレート比は、３３以上５０未満であり、３４以上４８以下であることが好ましく、３４以上４５以下であることがより好ましく、３５以上４５以下であることが更に好ましい。
　樹脂組成物の分子量分布は、樹脂組成物の数平均分子量（Ｍｎ）に対する樹脂組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）の比である。ＭｎとＭｗは、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により求められる。ＧＰＣ測定は下記の条件で行う。ＩＳＯ１６０１４－１の記載に基づき、クロマトグラム上のベースラインを規定する。
（測定条件）
　装置：ＨＬＣ-８１２１ＧＰＣ／ＨＴ（東ソー株式会社製）
　GPCカラム：ＴＯＳＯＨ　ＴＳＫｇｅｌＧＭＨ６－ＨＴ　７．８ｍｍ Ｉ．Ｄ．×３００ｍｍ（東ソー株式会社製）　３本
移動相：オルトジクロロベンゼン（和光純薬工業株式会社、特級）にＢＨＴを０．１ｗ／Ｖ添加して使用
流速：１ｍＬ／分
カラムオーブン温度：１４０℃
検出：示差屈折率検出器（ＲＩＤ）
ＲＩＤセル温度：１４０℃
試料溶液注入量：３００μＬ
試料溶液濃度：１ｍｇ／ｍＬ
GPCカラム較正用標準物質：東ソー製標準ポリスチレンをそれぞれ下表のような重量で５ｍＬのオルトジクロロベンゼン（移動相と同じ組成）に室温で溶解させて調製
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
　前記樹脂組成物の分子量分布は、３以上６以下であることが好ましく、３．５以上５．５以下であることがより好ましく、３．８以上５．２以下であることが更に好ましい。
　前記樹脂組成物に含有される樹脂成分の全重量１００重量％に対して、前記樹脂組成物に含有される酢酸ビニルに基づく単量体単位の含有量は、１０重量％以上２０重量％以下であり、１１重量％以上１８重量％以下であることが好ましい。
　樹脂組成物に含有される酢酸ビニルに基づく単量体単位の含有量は、ＪＩＳ  Ｋ７１９２に記載された方法により求めることができる。
　本発明の押出しラミネート用樹脂組成物は、以下の（１）～（５）の要件を満足するように、高圧法低密度ポリエチレンとエチレン－酢酸ビニル共重合体の密度、ＭＦＲ、メルトフローレート比、もしくは分子量分布、または、高圧法低密度ポリエチレンとエチレン－酢酸ビニル共重合体との含有量を調整する。
（１）樹脂組成物に含まれる樹脂成分の全重量１００重量％に対して、高圧法低密度ポリエチレンとＥＶＡの含有量の合計は９５重量％以上１００重量％以下
（２）樹脂組成物のＭＦＲは、１０ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分未満
（３）樹脂組成物のメルトフローレート比は、３３以上５０未満
（４）樹脂組成物の分子量分布は、３．５以上６．０未満
（５）樹脂組成物に含有される樹脂成分の全重量１００重量％に対して、前記樹脂組成物に含有される酢酸ビニルに基づく単量体単位の含有量は、１０重量％以上２０重量％以下
　本発明の一態様としては、樹脂組成物に含まれる樹脂成分１００重量％に対して、ＭＦＲが１０～３０ｇ／１０分であり、分子量分布が５．０～１５．０である高圧法低密度ポリエチレン１０～５０重量％と、
ＭＦＲが１０～３０ｇ／１０分であり、分子量分布が３．０～７．０であり、エチレン－酢酸ビニル共重合体の重量１００重量％に対して、酢酸ビニルに基づく単量体単位の含有量が１０～３０重量％であるエチレン－酢酸ビニル共重合体５０～９０重量％とを含有する押出しラミネート用樹脂組成物が挙げられる。
　“高圧法低密度ポリエチレン”は、高圧ラジカル重合法により製造される低密度ポリエチレンである。一般的には、耐圧重合反応器中、重合開始剤として酸素または有機過酸化物の存在下、１０００～２５００気圧の圧力下、１５０～３００℃でエチレンモノマーを連続的に重合することにより、高圧法低密度ポリエチレンを製造する。
　高圧法低密度ポリエチレンのＭＦＲは、１０～３０ｇ／１０分であることが好ましく、１５～２５ｇ／１０分であることがより好ましい。
　高圧法低密度ポリエチレンの密度は、９１０～９３０ｋｇ／ｍ３であることが好ましく、９１２～９２５ｋｇ／ｍ３であることがより好ましく、９１５～９２０ｋｇ／ｍ３であることが更に好ましい。なお、該密度は、ＪＩＳ Ｋ６７６０－１９９５に記載のアニーリングを行った後、ＪＩＳ Ｋ７１１２－１９８０のうち、Ａ法に規定された方法に従って測定される。
　高圧法低密度ポリエチレンの分子量分布は、５．０～１５．０であることが好ましく、７．０～１０．０であることがより好ましい。
　高圧法低密度ポリエチレンのメルトフローレート比は、２５以上６０未満であることが好ましく、３０以上４５以下であることがより好ましい。
　“エチレン－酢酸ビニル共重合体”は、エチレンに基づく単量体単位と酢酸ビニルに基づく単量体単位とを有する共重合体である。
　エチレン－酢酸ビニル共重合体のＭＦＲは、１０～３０ｇ／１０分であることが好ましく、より好ましくは１５～２５ｇ／１０分であることがより好ましい。
　エチレン－酢酸ビニル共重合体の重量１００重量％に対して、エチレン－酢酸ビニル共重合体に含有される酢酸ビニルに基づく単量体単位の含有量は、１０～３０重量％であることが好ましく、１５～２５重量％であることがより好ましい。
　エチレン－酢酸ビニル共重合体の分子量分布は、３．０～７．０であることが好ましく、３．５～５．０であることがより好ましい。
　エチレン－酢酸ビニル共重合体のメルトフローレート比は、２５以上６０未満であることが好ましく、３０以上５０以下であることがより好ましい。
　エチレン－酢酸ビニル共重合体の製造方法は、例えば、エチレンと酢酸ビニルとをラジカル発生剤の存在下、５０～４００ＭＰａ、１００～３００℃で、適当な溶媒や連鎖移動剤の存在下または不存在下に共重合させる高圧ラジカル重合法が挙げられる。高圧ラジカル重合の重合条件を調整することによって、エチレン－酢酸ビニル共重合体のＭＦＲもしくは分子量分布、または、エチレン－酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニルに基づく単量体単位の含有量を制御することができる。
　本発明の押出しラミネート用樹脂組成物は、前記高圧法低密度ポリエチレンおよびエチレン－酢酸ビニル共重合体とは異なる熱可塑性樹脂および熱可塑性エラストマーを含有してもよい。
　前記高圧法低密度ポリエチレンおよびエチレン－酢酸ビニル共重合体とは異なる熱可塑性樹脂および熱可塑性エラストマーとしては、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、エチレン－α－オレフィン共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体の金属塩、エチレン－メタクリル酸メチル共重合体、ポリプロピレン、スチレン－ブタジエンブロック共重合体およびその水素添加物、スチレン－イソプレンブロック共重合体およびその水素添加物などのスチレン系共重合体、エチレン－プロピレン共重合ゴム、スチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、粘着付与樹脂が挙げられ、粘着付与樹脂であることが好ましい。
　前記高圧法低密度ポリエチレンおよびエチレン－酢酸ビニル共重合体とは異なる熱可塑性樹脂および熱可塑性エラストマーの含有量は、本発明の樹脂組成物に含まれる樹脂成分の全重量１００重量％に対して、５重量％以下であることが好ましく、２重量％以下であることがより好ましい。
粘着付与樹脂としては、例えば、石油系樹脂、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂が挙げられる。ロジン系樹脂としては、例えば、ロジン、不均化ロジン、水素化ロジン、重合ロジン、不飽和酸変性ロジン、フェノール変性ロジンの他、これらのアルコール類とのエステル化物が挙げられる。アルコール類としては、例えば、グリセリン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールが上げられる。テルペン系樹脂としては、例えば、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂の他、これらの水素化物が挙げられる。これらの粘着付与樹脂は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの各種粘着付与剤の中で、色調、臭気などの点で、石油系樹脂の水素化物が好適である。
石油系樹脂の例としては、芳香族系石油樹脂（Ｃ９系石油樹脂）、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、脂肪族／芳香族共重合系石油樹脂、脂肪族／脂環族共重合系石油樹脂、脂環族／芳香族共重合系石油樹脂またはこれら石油樹脂の水素化物等が挙げられる。
芳香族炭化水素類、脂肪族炭化水素類、脂環族炭化水素類、アルコール類、ケトン類、エステル類、エーテル類の各種溶媒への抽出性を抑制する観点で、石油樹脂は芳香族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、脂環族／芳香族共重合系石油樹脂、またはこれら石油樹脂の水素化物であることが好ましい。芳香族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、脂環族／芳香族共重合系石油樹脂、またはこれら石油樹脂の水素化物の重量平均分子量は、４００ｇ／ｍｏｌ以上２５００ｇ／ｍｏｌ未満であることが好ましく、１５００ｇ／ｍｏｌ以上２０００ｇ／ｍｏｌ未満であることがより好ましい。
石油樹脂の数平均分子量、重量平均分子量等の平均分子量および分子量分布は、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ法）により、以下の条件で測定した。
装置：ＬＣ－２０ＡＤ（株式会社島津製作所製）／ＤＧＵ－２０Ａ３（株式会社島津製作所製）／ＳＩＬ－２０Ａ　ＨＴ（株式会社島津製作所製）／ＣＴＯ－２０Ａ（株式会社島津製作所製）／ＲＩＤ－１０Ａ（株式会社島津製作所製）／ＣＢＭ－２０Ａ（株式会社島津製作所製）
（測定条件）
ＧＰＣカラム：Ｐｌｕｓ Ｐｏｒｅシリーズ　Ｐｏｌｙ Ｐｏｒｅ ７．５ｍｍ Ｉ.Ｄ.×３００ｍｍ（アジレント・テクノロジーズ）　３本
移動相：テトラヒドロフラン（和光純薬工業株式会社、特級、安定剤不含）
流速：１ｍＬ／分
カラムオーブン温度：４０℃
検出：示差屈折率検出器（ＲＩＤ）
ＲＩＤセル温度：４０℃
試料溶液注入量：１００μＬ
試料溶液濃度：１ｍｇ／ｍＬ
GPCカラム較正用標準物質：ＰＳｔＱｕｉｃｋ Ｋｉｔ－Ｈ（東ソー）
芳香族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、脂環族／芳香族共重合系石油樹脂、またはこれら石油樹脂の水素化物の軟化点は、１１０℃以上であることが好ましく、１３０℃以上であることがより好ましい。脂環族飽和炭化水素樹脂の軟化点は、環球法により求められる。
　本発明の押出しラミネート用樹脂組成物は、必要に応じて、酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤、加工性改良剤、抗ブロッキング剤等の添加剤を含むことができる。
　酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール（ＢＨＴ）、テトラキス［メチレン－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（チバ・スペシャリティーケミカルズ社製、商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標） １０１０）やｎ－オクタデシル－３－（４’－ヒドロキシ－３，５’－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオネート（チバ・スペシャリティーケミカルズ社製、商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標） １０７６）等のフェノール系安定剤、ビス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトやトリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト等のホファイト系安定剤、６―［３―（３―ｔ―ブチルー４―ヒドロキシー５―メチルフェニル）プロポキシ］―２，４，８，１０―テトラーｔ―ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン（住友化学株式会社製、商品名：スミライザー（登録商標）ＧＰ）等のフェノールーホスファイト二官能系安定剤が挙げられる。組成物中の酸化防止剤の含有量は、高圧法低密度ポリエチレンとエチレン－酢酸ビニル共重合体の合計重量１００重量部に対して、０．００１～１重量部であることが好ましく、０．０１～０．１重量部であることがより好ましい。
　滑剤としては、例えば、エルカ酸アミド、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル等が挙げられる。組成物中の滑剤の含有量は、高圧法低密度ポリエチレンとエチレン－酢酸ビニル共重合体の合計重量１００重量部に対して、０．０１～１重量部であることが好ましく、０．０５～０．５重量部であることがより好ましい。
　帯電防止剤としては、例えば、炭素数８～２２の脂肪酸のグリセリンエステル、ソルビタン酸エステル、ポリエチレングリコールエステルが挙げられる。組成物中の帯電防止剤の含有量は、高圧法低密度ポリエチレンとエチレン－酢酸ビニル共重合体の合計重量１００重量部に対して、０．０１～１重量部であることが好ましく、０．１～０．５重量部であることがより好ましい。
　加工性改良剤としては、例えば、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩が挙げられる。組成物中の加工性改良剤の含有量は、高圧法低密度ポリエチレンとエチレン－酢酸ビニル共重合体の合計重量１００重量部に対して、０．０１～１重量部であることが好ましく、０．１～０．５重量部であることがより好ましい。
　抗ブロッキング剤としては、例えば、シリカ、珪藻土、炭酸カルシウム、タルクが挙げられる。組成物中の抗ブロッキング剤の含有量は、高圧法低密度ポリエチレンとエチレン－酢酸ビニル共重合体の合計重量１００重量部に対して、０．１～５重量部であることが好ましく、０．３～３重量部であることがより好ましい。
　上記の種々の添加剤は、高圧法低密度ポリエチレンとエチレン－酢酸ビニル共重合体とを予めブレンドした後に添加してもよく、高圧法低密度ポリエチレンまたはエチレン－酢酸ビニル共重合体の一方に添加してもよく、高圧法低密度ポリエチレンおよびエチレン－酢酸ビニル共重合体それぞれに添加してもよい。高圧法低密度ポリエチレンまたはエチレン－酢酸ビニル共重合体に添加剤を添加したマスターバッチを、高圧法低密度ポリエチレンおよびエチレン－酢酸ビニル共重合体と混合してもよい。
　押出しラミネート用樹脂組成物の製造方法は、公知のブレンド方法が挙げられる。公知のブレンド方法としては、例えば、高圧法低密度ポリエチレンとエチレン酢酸ビニル共重合体とをドライブレンドする方法、溶融混練する方法が挙げられる。ドライブレンドする方法としては、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー等の各種ブレンダーを用いる方法が挙げられる。溶融混練する方法としては、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロール等の各種ミキサーを用いる方法が挙げられる。
　本発明の一つの態様は、基材層と、前記押出しラミネート用樹脂組成物からなる層とを有する多層フィルムである。基材層は、１層または２層以上の基材層であってもよい。
　基材層としては、例えば、ナイロン６やナイロン６６等のポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、セロハン、紙、板紙、織物、アルミニウム箔、延伸ポリプロピレン、ポリエチレン等からなる層が挙げられる。基材層は、アンカーコート層を有していてもよい。２層以上の基材層は、各層をドライラミネートまたは押出しラミネートにより積層することにより得られる。
　前記多層フィルムの製造方法としては、基材層上に、前記押出しラミネート用樹脂組成物を溶融押出し、押出しラミネートする方法が挙げられる。
　本発明の樹脂組成物を用いることにより、例えば、耳切れや膜割れ等の成形不良が発生することなく、押出ラミネート加工により多層フィルムを製膜することが可能である。そのため、本発明の樹脂組成物は製膜性に優れる。耳切れとは、押出ラミネート加工中に樹脂組成物からなる溶融膜が破断する現象である。膜割れとは、樹脂組成物からなる溶融膜の一部で機械流れ方向（ＭＤ方向）に長い穴が発生し、未積層の部分が生じる現象である。
　前記多層フィルムにおける押出しラミネート用樹脂組成物からなる層は、フィルムの表面に用いられる場合はヒートシール層となり、フィルムの内部に用いられる場合はサンドラミ層となる。また、押出しラミネート用樹脂組成物を押出しラミネートにて基材層に積層する場合に、基材層のアンカーコート層上に塗布してもよい。
　前記多層フィルムは、各種容器に対する蓋として使用することができる。容器の材料としては、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレンランダム共重合体、高密度ポリエチレン、エチレン－α－オレフィン共重合体、高圧法低密度ポリエチレン、ポリエステル（ＰＥＴ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）を挙げることができる。前記多層フィルムは、ゼリー、プリン、ヨーグルト、豆腐、即席メン、ヌードル類など各種の食品類、医薬品類、化粧品類、および、工業製品の包装容器の蓋として使用することができる。
　容器の材料として用いられるプロピレン単独重合体としては、例えば、住友（登録商標）ノーブレン（登録商標）のホモグレード（住友化学株式会社製）、プライムポリプロ（登録商標）のホモグレード（株式会社プライムポリマー製）が挙げられる。容器の材料として用いられるプロピレンランダム共重合体としては、例えば、住友（登録商標）ノーブレン（登録商標）のランダムグレード（住友化学株式会社製）、プライムポリプロ（登録商標）のランダムグレード（株式会社プライムポリマー製）が挙げられる。容器の材料として用いられる高密度ポリエチレンとしては、例えば、ノバテックTMＨＤ（日本ポリエチレン株式会社製）、ハイゼックス（登録商標）、エボリュー（登録商標）Ｈ（いずれも株式会社プライムポリマー製）が挙げられる。容器の材料として用いられるエチレン－α－オレフィン共重合体としては、例えば、スミカセン（登録商標）Ｅ、スミカセン（登録商標）ＥＰ、エクセレン（登録商標）ＧＭＨ、スミカセン（登録商標）Ｌ、スミカセン（登録商標）α、スミカセン（登録商標）Ｈｉα、エクセレン（登録商標）ＶＬ、エクセレン（登録商標）ＦＸ（いずれも住友化学株式会社製）、エボリュー（登録商標）、ウルトゼックス（登録商標）、ハイゼックス（登録商標）、タフマー（登録商標）（株式会社プライムポリマー製）、ハーモレックスTM、ノバテックTMＬＬ、ノバテックTMＣ６、ノバテックTMＨＤ、カーネルTM（日本ポリエチレン株式会社製）、ＥｎａｂｌｅTM、ＥｘｃｅｅｄTM（いずれもＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ製）、ＤＯＷＬＥＸTM、ＥＬＩＴＥTM、ＡＦＦＩＮＩＴＹTM（Ｔｈｅ　ＤＯＷ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ製）が挙げられる。容器の材料として用いられる高圧法低密度ポリエチレンとしては、例えば、スミカセン（登録商標）（住友化学株式会社製）、ミラソン（登録商標）（株式会社プライムポリマー製）、ペトロセン（登録商標）（東ソー株式会社製）、ノバテックTMＬＤ（日本ポリエチレン株式会社製）、ＮＵＣポリエチレン（日本ユニカー株式会社製）、ＵＢＥポリエチレン（ＬＤＰＥ）（宇部丸善ポリエチレン株式会社製）が挙げられる。容器の材料として用いられるポリエステルとしては、例えば、ユニペット（登録商標）（日本ユニペット株式会社製）、非晶性ポリエステル（ＡＰＥＴ）シート（例えば、ノバクリアー：三菱化学株式会社製、ＦＲ、ＦＲ－１、ＦＳ：いずれも帝人株式会社製等）が挙げられる。容器の材料として用いられるポリ塩化ビニルとしては、例えば、ビニパール（サンビック株式会社製）等の軟質ポリ塩化ビニル（ＳＰＶＣ）シート、エスビロン（登録商標）シート（積水成型工業株式会社製）等の硬質ポリ塩化ビニル（ＨＰＶＣ）シート）が挙げられる。容器の材料として用いられるポリスチレンとしては、例えば、積水成型工業株式会社製のＰＳプレート（ＨＩＰＳ製）が挙げられる。容器の材料として用いられるポリカーボネートとしては、例えば、パンライト（登録商標）（帝人株式会社製）、ユーピロン（登録商標）、ノバレックス（登録商標）、ザンター（登録商標）（三菱エンジニアリングプラスチック株式会社製）が挙げられる。
　基材層と前記押出しラミネート用樹脂組成物からなる層とを有する多層フィルムからなる蓋の、前記押出しラミネート用樹脂組成物からなる層と、容器本体のフランジ部とが接するように、蓋と容器本体のフランジ部とを重ね合わせ、熱および圧力を加えヒートシールすることにより、密封容器を作製することができる。
　基材層と前記押出しラミネート用樹脂組成物からなる層とを有する多層フィルムからなる蓋は、各種材料からなる容器に下記条件でヒートシールした場合のヒートシール強度は、輸送中の衝撃等によりシール部が剥がれて内容物が漏れ出ないようにする密封性の観点から、それぞれ５Ｎ／１５ｍｍ以上であることが好ましく、成人の手により容易に開封することができる易剥離性の観点から、それぞれ２０Ｎ／１５ｍｍ以下であることが好ましい。密封性と易剥離性を両立するという観点から、５～２０Ｎ／１５ｍｍであることが好ましい。
＜シール条件＞ 
シール温度：１６０℃ 
シール時間：０．７秒 
シール圧力：４５０ｋＰａ
シール幅  ：１０ｍｍ
　以下、実施例および比較例により本発明を説明する。
　実施例および比較例での物性は、次の方法に従って測定した。
（ｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
　荷重２１．１８Ｎ、温度１９０℃の条件で、ＪＩＳ　Ｋ７２１０－１９９５に規定されたＡ法によりメルトフローレートを測定した。
　ＥＶＡ等のＭＦＲの測定中に熱劣化する樹脂のＭＦＲ測定には、酸化防止剤を濃度１０００ｐｐｍ程度になるようにブレンドした前記樹脂を用いる。酸化防止剤の形状が顆粒状等の場合は、顆粒状等の酸化防止剤をすり鉢で細かくすり潰した後に樹脂にブレンドする。
（ｉｉ）樹脂組成物のメルトフローレート比（ＭＦＲＲ） 
　荷重２１１．８２Ｎ、温度１９０℃の条件で、ＪＩＳ  Ｋ７２１０－１９９５に規定された方法で測定されるメルトフローレート（Ｈ－ＭＦＲ）と、荷重２１．１８Ｎおよび温度１９０℃の条件で、ＪＩＳ  Ｋ７２１０－１９９５に規定された方法において測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）とを測定し、Ｈ－ＭＦＲをＭＦＲで除してＭＦＲＲを求めた。
　ＥＶＡ等のＭＦＲの測定中に熱劣化する樹脂のＨ－ＭＦＲ測定には、酸化防止剤を濃度１０００ｐｐｍ程度になるようにブレンドした前記樹脂を用いる。酸化防止剤の形状が顆粒状等の場合は、顆粒状等の酸化防止剤をすり鉢で細かくすり潰した後に樹脂にブレンドする。
（ｉｉｉ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
　ＧＰＣ法を用いて、下記の条件により、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を測定し、Ｍｗ／Ｍｎを求めた。ＩＳＯ１６０１４－１の記載に基づき、クロマトグラム上のベースラインを規定した。
（測定条件）
　装置：ＨＬＣ-８１２１ＧＰＣ／ＨＴ（東ソー株式会社製）
　GPCカラム：ＴＯＳＯＨ　ＴＳＫｇｅｌＧＭＨ６－ＨＴ　７．８ｍｍ Ｉ．Ｄ．×３００ｍｍ（東ソー株式会社製）　３本
移動相：オルトジクロロベンゼン（和光純薬工業株式会社、特級）にＢＨＴを０．１ｗ／Ｖ添加して使用
流速：１ｍＬ／分
カラムオーブン温度：１４０℃
検出：示差屈折率検出器（ＲＩＤ）
ＲＩＤセル温度：１４０℃
試料溶液注入量：３００μＬ
試料溶液濃度：１ｍｇ／ｍＬ
GPCカラム較正用標準物質：東ソー製標準ポリスチレンをそれぞれ下表のような重量で５ｍＬのオルトジクロロベンゼン（移動相と同じ組成）に室温で溶解させて調製
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
（ｉｖ） 樹脂組成物中の酢酸ビニル（以下、ＶＡと記載することがある）に基づく構造単位の量 
　エチレン－酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニルに基づく構造単位の量は、ＪＩＳ  Ｋ７１９２に従い測定した。
（ｖ）樹脂組成物の製膜性評価
後述の共押出ラミネーターに備えられたアンカーコート塗工機により、酢酸エチルと芳香族エステル系アンカーコート剤であるタケラック（登録商標）Ａ－３２１０とタケネート（登録商標）Ａ－３０７５（共に三井化学株式会社製）とを以下の配合比に混合した液を、厚み１５μｍの二軸延伸ナイロンフィルム（ユニチカ株式会社製　エンブレムＯＮ）に、塗布した。その後、得られたフィルムを乾燥させ、ナイロンフィルム上にアンカーコート層を有する基材を作製した。
タケラック（登録商標）Ａ－３２１０／タケネート（登録商標）Ａ－３０７５／酢酸エチル＝３／１／２８（重量比）
　次に、６５ｍｍφ（Ｌ／Ｄ＝３２）の押出機の先端に、８００ｍｍ幅のＴダイ（ストレートマニホールド）を備えた住友重機械モダン株式会社社製　共押出ラミネーターを用いて、押出ラミネーションを行った。
　ダイ直下の温度が３１５℃になるようにシリンダーの温度とダイスの温度とを設定した。基材のアンカーコート層上に、高圧法低密度ポリエチレンであるスミカセン（登録商標）Ｌ４０５を溶融押出し、押出しラミネート加工した。加工速度を１００ｍ／分、エアギャップを１３０ｍｍとし、スミカセン（登録商標）Ｌ４０５層の平均厚みが４０μｍである多層フィルム（α）を得た。多層フィルム（α）の層構成は、ナイロンフィルム（１５μm）／アンカーコート層／スミカセン（登録商標）Ｌ４０５層（４０μｍ）である。層の厚みは、ダイヤルゲージを用いて、フィルムから切り出した試料の任意の場所５ヶ所の厚みを測定した。測定した各値の平均値を層の厚みとした。
　次に、ダイ直下の温度が２２０℃になるようにシリンダーの温度とダイスの温度とを設定した。前記多層フィルム（α）のスミカセン（登録商標）Ｌ４０５層上に、樹脂組成物を溶融押出し、押出しラミネート加工し、多層フィルム（β）を得た。加工速度を１００ｍ／分、エアギャップを１３０ｍｍ、コート厚み（樹脂組成物層の厚み）を２０μｍとした加工条件において、成形不良が発生せず製膜できたものを○とし、耳切れや膜割れ等の成形不良が発生したものを×とした。耳切れとは、加工中に樹脂組成物からなる溶融膜が破断してしまう現象である。膜割れとは、樹脂組成物からなる溶融膜の一部で機械流れ方向（ＭＤ方向）に長い穴が発生し、未積層の部分が生じてしまう現象である。多層フィルム（β）の層構成は、ナイロンフィルム（１５μm）／アンカーコート層／スミカセン（登録商標）Ｌ４０５層（４０μｍ）／樹脂組成物層（２０μｍ）である。
（ｖｉ） 押出しラミネートフィルム（多層フィルム（β））のｎ－ヘキサン抽出
　作製した前記多層フィルム（β）を用いて、以下の方法で抽出試験を行った。内径１０ｃｍのステンレス製の円筒の一方の開口部をステンレス製の蓋で閉じ、ｎ－ヘキサン１５７ｍＬを円筒内に入れた。次いで、もう一方の開口部を、多層フィルム（β）によって覆い、ステンレス製の蓋で多層フィルム（β）を円筒に固定した。なお、多層フィルム（β）の抽出面は、開口部側に面する。次いで、多層フィルム（β）を固定した開口部側が底面となるように円筒を固定し、下記条件にて抽出した。抽出後、予め秤量した容器に抽出後の抽出液１００ｍＬを分取し、分取した抽出液に窒素を吹き付けながら乾固させた。得られた乾固物を更に１００℃のオーブンで１時間乾燥させ、冷却させた。その後、容器を秤量し、ｎ－ヘキサン１Ｌあたりの抽出成分の重量を算出した。ヘキサン抽出量が少ない多層フィルムは、食品用包装材料として好適である。
抽出面 ：樹脂組成物層
抽出溶媒：ｎ－ヘキサン
抽出容量：２ｍＬ／ｃｍ２
抽出温度：２３℃±１℃
抽出時間：２時間
（ｖｉｉ） 押出しラミネートフィルム（多層フィルム（β））のクラリティ比
　作製した多層フィルム（β）について、ＡＳＴＭ　Ｄ　１７４６に準拠した透明度測定器（株式会社村上色彩技術研究所製ＴＭ－１Ｄ型） を用いて、フィルム加工流れ方向（ＭＤ）のクラリティ（単位は％）と、フィルム加工直角方向（ＴＤ）のクラリティ（単位は％）を測定し、下記式よりクラリティ比を求めた。クラリティの値が小さいほど、光学的異方性が小さく透明性に優れる。
　　クラリティ比＝（ＭＤのクラリティ－ＴＤのクラリティ）／［（ＭＤのクラリティ＋ＴＤのクラリティ）／２］
（ｖｉｉｉ） 押出しラミネートフィルム（多層フィルム（β））のヒートシール（ＨＳ）強度
　作製した前記多層フィルム（β）の樹脂組成物層と下記の各被着体が接するように重ね、下記シール条件により、ヒートシーラー（テスター産業社製）を用いてヒートシールを行い、サンプルを得た。得られたサンプルを２３℃で２４時間以上放置した後、シール幅方向に対して直角方向にシール部を有する試験片を切り出した（シール幅×シールの長さ＝１０ｍｍ×１５ｍｍ）。次に、得られた試験片のシール部を引張試験機により、２５０ｍｍ／分の速度で１８０°剥離して、幅１５ｍｍあたりのヒートシール強度を測定した。得られたヒートシール強度の最大値を採用した。ヒートシール強度が５～２０Ｎ／１５ｍｍであれば、密封性と易剥離性とを備える。
＜シール条件＞ 
シール温度：１６０℃ 
シール時間：０．７秒 
シール圧力：４５０ｋＰａ
シール幅  ：１０ｍｍ
被着体　　：
被着体１　非晶性ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＡＰＥＴ）
（オージェーケー株式会社製　ＰＥＴ２６　０．２ｍｍ厚み）
被着体２　耐衝撃性ポリスチレンシート（ＨＩＰＳ）
（日本プラスチック工業株式会社製　ＰＳシート０．５ｍｍ厚み）
被着体３　ポリプロピレンシート（ＰＰ）
（ノーブレンＨ５０１のシート　０．４４ｍｍ厚み）
被着体４　硬質ポリ塩化ビニルシート（ＨＰＶＣ）
（積水成型工業株式会社製 エンビロンシートＡ－１００ ０．２ｍｍ厚み）
　実施例に使用した材料は、以下のとおりである。
エチレン－酢酸ビニル共重合体
（ａ－１）：住友化学株式会社製　エバテート（登録商標）Ｈ４０２１
ＶＡに基づく単量体単位の含有量（以下、ＶＡ量と記載することがある）＝１８重量％、ＭＦＲ＝１６ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．６、ＭＦＲＲ＝３８
（ａ－２）：住友化学株式会社製　スミテート（登録商標）ＫＡ４０
ＶＡ量＝２８重量％、ＭＦＲ＝２０ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．５、ＭＦＲＲ＝３６
高圧法低密度ポリエチレン
（ｂ－１）：住友化学化株式会社製　スミカセン（登録商標）Ｇ８０１
密度：９１９ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ＝２０ｇ／１０ｍｉｎ、Ｍｗ／Ｍｎ＝８．７、ＭＦＲＲ＝３２
（ｂ－２）：住友化学株式会社製　スミカセン（登録商標）Ｇ８０３
密度：９１７ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ＝２０ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．９、ＭＦＲＲ＝４１
（ｂ－３）：住友化学株式会社製　スミカセン（登録商標）Ｇ２０１－Ｆ
密度：９１９ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ＝２ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ＝８．５、ＭＦＲＲ＝４０
（ｂ－４）：住友化学株式会社製　スミカセン（登録商標）Ｌ７０５
密度：９１９ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ＝７ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ＝８．９、ＭＦＲＲ＝３３
石油樹脂
（ｃ－１）：荒川化学工業株式会社製　アルコン（登録商標）Ｐ－１４０
芳香族系石油樹脂の水素化物、環球法軟化点＝１４０℃、Ｍｗ＝１９２０ｇ／ｍｏｌ
（ｃ－２）：出光興産株式会社製　アイマーブ（登録商標）Ｐ－１４０
ジシクロペンタジエン／芳香族共重合系石油樹脂の水素化物、環球法軟化点＝１４０℃、Ｍｗ＝１７８０ｇ／ｍｏｌ
〔実施例１〕
（１）樹脂組成物（Ａ）の調製
　（ａ－１）のペレット７０重量％と、（ｂ－１）のペレット３０重量％を混合した。得られた混合物を、４０ｍｍΦ（Ｌ／Ｄ＝２８）の押出機を用いて温度を１４０℃（第一シリンダーのみ１２０℃）、スクリュー回転数８０ｒｐｍ（吐出量約２０ｋｇ／時間)に設定して溶融混練し、樹脂組成物（Ａ）を得た。得られた樹脂組成物（Ａ）の物性評価結果を表１に示す。
（２）ラミネートフィルムの作製
　上記（ｖ）の方法により押出ラミネーションを行い、多層フィルム（β１）を得た。得られた多層フィルム（β１）の物性を表２に示す。
〔実施例２〕
（１）樹脂組成物（Ｂ）の調製
　（ａ－１）のペレット８０重量％と、（ｂ－１）のペレット２０重量％に混合比を変更した以外は実施例１と同じ方法で樹脂組成物（Ｂ）を得た。得られた樹脂組成物（Ｂ）の物性評価結果を表１に示す。
（２）ラミネートフィルムの作製
　実施例１における樹脂組成物（Ａ）に代えて樹脂組成物（Ｂ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、多層フィルム（β２）を得た。得られた多層フィルム（β２）の物性を表２に示す。
〔実施例３〕
（１）樹脂組成物（Ｃ）の調製
　（ａ－１）のペレット９０重量％と、（ｂ－１）のペレット１０重量％に混合比を変更した以外は実施例１と同じ方法で樹脂組成物（Ｃ）を得た。得られた樹脂組成物（Ｃ）の物性評価結果を表１に示す。
（２）ラミネートフィルムの作製
　実施例１における樹脂組成物（Ａ）に代えて樹脂組成物（Ｃ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、多層フィルム（β３）を得た。得られた多層フィルム（β３）の物性を表２に示す。
〔比較例１〕
（１）樹脂組成物（Ｄ）の調製
　（ａ－２）のペレット２０重量％と、（ｂ－１）のペレット８０重量％に混合比を変更した以外は、実施例１と同じ方法で樹脂組成物（Ｄ）を得た。得られた樹脂組成物（Ｄ）の物性評価結果を表１に示す。
（２）ラミネートフィルムの作製
　実施例１における樹脂組成物（Ａ）に代えて樹脂組成物（Ｄ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、多層フィルム（β４）を得た。得られた多層フィルム（β４）の物性を表２に示す。
〔比較例２〕
（１）樹脂組成物（Ｅ）の調製
　（ａ－２）のペレット４２重量％と、（ｂ－１）のペレット５８重量％に混合比を変更した以外は実施例１と同じ方法で樹脂組成物（Ｅ）を得た。得られた樹脂組成物（Ｅ）の物性評価結果を表１に示す。
（２）ラミネートフィルムの作製
　実施例１における樹脂組成物（Ａ）に代えて樹脂組成物（Ｅ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、多層フィルム（β５）を得た。得られた多層フィルム（β５）の物性を表２に示す。
〔比較例３〕
（１）樹脂組成物（Ｆ）の調製
　（ａ－２）のペレット６０重量％と、（ｂ－１）のペレット４０重量％に混合比を変更した以外は実施例１と同じ方法で樹脂組成物（Ｆ）を得た。得られた樹脂組成物（Ｆ）の物性評価結果を表１に示す。
（２）ラミネートフィルムの作製
　実施例１における樹脂組成物（Ａ）に代えて樹脂組成物（Ｆ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、押出ラミネーションを行ったが、膜割れし、多層フィルムを得ることができなかった。
〔比較例４〕
（１）樹脂組成物（Ｇ）の調製
　（ａ－２）のペレット８０重量％と、（ｂ－１）のペレット２０重量％に混合比を変更した以外は、実施例１と同じ方法で樹脂組成物（Ｇ）を得た。得られた樹脂組成物（Ｇ）の物性評価結果を表１に示す。
（２）ラミネートフィルムの作製
　実施例１における樹脂組成物（Ａ）に代えて樹脂組成物（Ｇ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、多層フィルム（β７）を得た。得られた多層フィルム（β７）の物性を表２に示す。
〔実施例４〕
（１）樹脂組成物（Ｈ）の調製
　（ａ－１）のペレット８０重量％と、（ｂ－２）のペレット２０重量％に混合比を変更した以外は、実施例１と同じ方法で樹脂組成物（Ｈ）を得た。得られた樹脂組成物（Ｈ）の物性評価結果を表３に示す。
（２）ラミネートフィルムの作製
　実施例１における樹脂組成物（Ａ）に代えて樹脂組成物（Ｈ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、多層フィルム（β８）を得た。得られた多層フィルム（β８）の物性を表４に示す。
〔実施例５〕
（１）樹脂組成物（Ｉ）の調製
　（ａ－１）のペレット７８．４重量％と、（ｂ－１）のペレット１９．６重量％と（ｃ－１）のペレット２重量％に混合比を変更した以外は、実施例１と同じ方法で樹脂組成物（Ｉ）を得た。得られた樹脂組成物（Ｉ）の物性評価結果を表３に示す。
（２）ラミネートフィルムの作製
　実施例１における樹脂組成物（Ａ）に代えて樹脂組成物（Ｉ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、多層フィルム（β９）を得た。得られた多層フィルム（β９）の物性を表４に示す。
〔実施例６〕
（１）樹脂組成物（Ｊ）の調製
　（ａ－１）のペレット７８．４重量％と、（ｂ－１）のペレット１９．６重量％と（ｃ－２）のペレット２重量％に混合比を変更した以外は、実施例１と同じ方法で樹脂組成物（Ｊ）を得た。得られた樹脂組成物（Ｊ）の物性評価結果を表３に示す。
（２）ラミネートフィルムの作製
　実施例１における樹脂組成物（Ａ）に代えて樹脂組成物（Ｊ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、多層フィルム（β１０）を得た。得られた多層フィルム（β１０）の物性を表４に示す。
〔比較例５〕
（１）樹脂組成物（Ｋ）の調製
　（ａ－１）のペレット６０重量％と、（ｂ－３）のペレット４０重量％に混合比を変更した以外は、実施例１と同じ方法で樹脂組成物（Ｋ）を得た。得られた樹脂組成物（Ｋ）の物性評価結果を表３に示す。
（２）ラミネートフィルムの作製
　実施例１における樹脂組成物（Ａ）に代えて樹脂組成物（Ｋ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、多層フィルム（β１１）を得た。得られた多層フィルム（β１１）の物性を表４に示す。
〔比較例６〕
（１）樹脂組成物（Ｌ）の調製
　（ａ－１）のペレット６０重量％と、（ｂ－４）のペレット４０重量％に混合比を変更した以外は、実施例１と同じ方法で樹脂組成物（Ｌ）を得た。得られた樹脂組成物（Ｌ）の物性評価結果を表３に示す。
（２）ラミネートフィルムの作製
　実施例１における樹脂組成物（Ａ）に代えて樹脂組成物（Ｌ）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、多層フィルム（β１２）を得た。得られた多層フィルム（β１２）の物性を表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　本特許出願は、日本国特許出願２０１６－１９３００２号（出願日２０１６年９月３０日）について優先権を主張するものであり、ここに参照することによって、それらの全体が本明細書中へ組み込まれるものとする。

Claims (4)

  1. 　高圧法低密度ポリエチレンとエチレン－酢酸ビニル共重合体とを含有する押出しラミネート用樹脂組成物であって、
    荷重２１．１８Ｎ、温度１９０℃の条件で測定される前記樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）が１０ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分未満であり、
    前記樹脂組成物の下記メルトフローレート比が３３以上５０未満であり、
    前記樹脂組成物の分子量分布が３．５以上６．０未満であり、
    前記樹脂組成物に含有される樹脂成分の全重量を１００重量％として、前記樹脂組成物に含有される酢酸ビニルに基づく単量体単位の含有量が１０重量％以上２０重量％以下である押出しラミネート用樹脂組成物。
    　メルトフローレート比：荷重２１．１８Ｎ、温度１９０℃の条件で測定される前記樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）に対する、荷重２１１．８２Ｎ、温度１９０℃の条件で測定される前記樹脂組成物のメルトフローレート（Ｈ－ＭＦＲ）の比。
  2. 　基材層と、請求項１に記載の樹脂組成物からなる層とを有する多層フィルム。
  3. 　請求項２に記載の多層フィルムからなる蓋。
  4. 　基材上に、請求項１に記載の樹脂組成物を溶融押出し、押出しラミネートする多層フィルムの製造方法。
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