JP2002275301A - 架橋ポリエチレン系連続気泡体の製造方法 - Google Patents
架橋ポリエチレン系連続気泡体の製造方法Info
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐摩耗性、耐熱性、回復性、柔軟性に優れ、
生物濾過方式の汚水浄化装置に組み込む微生物付着担体
等に好適なポリエチレン系連続気泡体の製造方法を提供
する。 【構成】 ポリエチレン系樹脂に発泡剤及び架橋剤を添
加した発泡性架橋性組成物を気密でない金型中で加熱発
泡させて気泡体を生成させ、次いで機械的変形を加えて
気泡を連通化させる連続気泡体の製造方法において、上
記ポリエチレン系樹脂が、（ａ）酢酸ビニル含有量１５
〜２５重量％、メルトフローレート２．０〜３．０ｇ／
１０分のエチレン酢酸ビニル共重合体１０〜３０重量％
と、（ｂ）軟化点（ＪＩＳ Ｋ７２０６）８５〜１００
℃、メルトフローレート ０．８〜１．５ｇ／１０分の
高圧法低密度ポリエチレン９０〜７０重量％よりなるこ
とを特徴とする架橋ポリエチレン系連続気泡体の製造方
法。
生物濾過方式の汚水浄化装置に組み込む微生物付着担体
等に好適なポリエチレン系連続気泡体の製造方法を提供
する。 【構成】 ポリエチレン系樹脂に発泡剤及び架橋剤を添
加した発泡性架橋性組成物を気密でない金型中で加熱発
泡させて気泡体を生成させ、次いで機械的変形を加えて
気泡を連通化させる連続気泡体の製造方法において、上
記ポリエチレン系樹脂が、（ａ）酢酸ビニル含有量１５
〜２５重量％、メルトフローレート２．０〜３．０ｇ／
１０分のエチレン酢酸ビニル共重合体１０〜３０重量％
と、（ｂ）軟化点（ＪＩＳ Ｋ７２０６）８５〜１００
℃、メルトフローレート ０．８〜１．５ｇ／１０分の
高圧法低密度ポリエチレン９０〜７０重量％よりなるこ
とを特徴とする架橋ポリエチレン系連続気泡体の製造方
法。
Description
【発明の属する技術分野】本発明は、耐摩耗性に優れ、
生物濾過方式の微生物付着担体として汚水処理に好適に
用いれる架橋ポリエチレン系連続気泡体の製造方法に関
するものである。
生物濾過方式の微生物付着担体として汚水処理に好適に
用いれる架橋ポリエチレン系連続気泡体の製造方法に関
するものである。
【従来の技術】架橋ポリオレフィン連続気泡体は、耐候
性、断熱性、吸音性等に優れているので、エアコン内の
断熱材、自動車のドアミラー内の吸音材、バクテリアの
担体、塗布材等の各種用途に広く利用されている。架橋
ポリオレフィン連続気泡体の製造方法としては、 （１） 密閉金型中で発泡性架橋性組成物中の発泡剤と
架橋剤を部分的に分解させ、常圧下で残存する発泡剤と
架橋剤を分解させて独立気泡体を得、次いで得られた独
立気泡体を圧縮して独立気泡を破壊する方法が提案され
ていた（特公昭５９−２３５４５号及び特開昭５６−１
４６７３２号公報参照）。 （２） 本出願人は、発泡性架橋性組成物を所望の形状
に加熱整形した後、常圧下にて加熱して架橋剤及び発泡
剤を同時進行的に分解させて気泡体を生成させ、次いで
機械的変形を加えて気泡を連通化させる方法を開発した
（特公昭６２−１９２９４号公報、特公平１−４４４９
９号公報）。 （３） 無架橋のポリオレフィン系樹脂連続気泡体の製
造方法としては、ポリオレフィン系樹脂に、エチレンー
メタクリル酸共重合体及び核形成剤、収縮防止剤等から
なるポリオレフィン系樹脂組成物を加熱して軟化、また
は溶融発泡させた後、揮発性発泡剤を供給混合して得ら
れる組成物を低圧域に開放する方法（特開平１０−２７
９７２４号公報参照）が提案されている。しかしなが
ら、前記（１）及び（２）の方法により得られる連続気
泡体は、エチレン酢酸ビニル共重合体を基材とする場合
は、柔軟性に優れるが、耐熱性に劣り、低密度ポリエチ
レンを基材とする場合は、耐熱性に優れるが、柔軟性に
劣ることが欠点であった。 （４） 上記問題点を解消する為に、酢酸ビニル含有量
１２〜１９重量％のエチレン酢酸ビニル共重合体６０〜
７５重量％と、ピカット軟化点１０３〜１０８℃の低密
度ポリエチレンをブレンドし、架橋剤及び発泡剤を含む
樹脂組成物を１次金型に充填し、加圧下、所定温度に加
熱した後、除圧し、１次膨張させ、生成した１次発泡体
を上記１次型から取り出す工程、該１次発泡体を２次型
内に配置し、常圧下、加熱し、2次膨張させて、生成し
た2次発泡体を上記2次型から取り出す工程、該2次発泡
体を圧縮し、連泡化する工程、からなる連泡性ポリオレ
フィン発泡体の製造方法が提案されている（特開平９−
２６７３４９号公報参照）。
性、断熱性、吸音性等に優れているので、エアコン内の
断熱材、自動車のドアミラー内の吸音材、バクテリアの
担体、塗布材等の各種用途に広く利用されている。架橋
ポリオレフィン連続気泡体の製造方法としては、 （１） 密閉金型中で発泡性架橋性組成物中の発泡剤と
架橋剤を部分的に分解させ、常圧下で残存する発泡剤と
架橋剤を分解させて独立気泡体を得、次いで得られた独
立気泡体を圧縮して独立気泡を破壊する方法が提案され
ていた（特公昭５９−２３５４５号及び特開昭５６−１
４６７３２号公報参照）。 （２） 本出願人は、発泡性架橋性組成物を所望の形状
に加熱整形した後、常圧下にて加熱して架橋剤及び発泡
剤を同時進行的に分解させて気泡体を生成させ、次いで
機械的変形を加えて気泡を連通化させる方法を開発した
（特公昭６２−１９２９４号公報、特公平１−４４４９
９号公報）。 （３） 無架橋のポリオレフィン系樹脂連続気泡体の製
造方法としては、ポリオレフィン系樹脂に、エチレンー
メタクリル酸共重合体及び核形成剤、収縮防止剤等から
なるポリオレフィン系樹脂組成物を加熱して軟化、また
は溶融発泡させた後、揮発性発泡剤を供給混合して得ら
れる組成物を低圧域に開放する方法（特開平１０−２７
９７２４号公報参照）が提案されている。しかしなが
ら、前記（１）及び（２）の方法により得られる連続気
泡体は、エチレン酢酸ビニル共重合体を基材とする場合
は、柔軟性に優れるが、耐熱性に劣り、低密度ポリエチ
レンを基材とする場合は、耐熱性に優れるが、柔軟性に
劣ることが欠点であった。 （４） 上記問題点を解消する為に、酢酸ビニル含有量
１２〜１９重量％のエチレン酢酸ビニル共重合体６０〜
７５重量％と、ピカット軟化点１０３〜１０８℃の低密
度ポリエチレンをブレンドし、架橋剤及び発泡剤を含む
樹脂組成物を１次金型に充填し、加圧下、所定温度に加
熱した後、除圧し、１次膨張させ、生成した１次発泡体
を上記１次型から取り出す工程、該１次発泡体を２次型
内に配置し、常圧下、加熱し、2次膨張させて、生成し
た2次発泡体を上記2次型から取り出す工程、該2次発泡
体を圧縮し、連泡化する工程、からなる連泡性ポリオレ
フィン発泡体の製造方法が提案されている（特開平９−
２６７３４９号公報参照）。
【発明が解決しようとする課題】しかし、この方法で
は、樹脂の軟化点が高い為、１次金型に仕込む前のコン
パウンドが冷え易く、その結果、発泡体に割れが生じ易
いし、１次膨張させている為架橋が進み、連泡化し難
い。更に、エチレン酢酸ビニル共重合体の部数が多い
為、耐摩耗性に劣ることが欠点であった。本発明は、上
記従来技術の問題点を解決するものであり、特定のＥＶ
Ａと特定の高圧法低密度ポリエチレンとの特定割合の混
合物を基材とすることにより、耐熱性、回復性に優れる
架橋ポリオレフィン連続気泡体の製造方法を提供するこ
とを目的とする。
は、樹脂の軟化点が高い為、１次金型に仕込む前のコン
パウンドが冷え易く、その結果、発泡体に割れが生じ易
いし、１次膨張させている為架橋が進み、連泡化し難
い。更に、エチレン酢酸ビニル共重合体の部数が多い
為、耐摩耗性に劣ることが欠点であった。本発明は、上
記従来技術の問題点を解決するものであり、特定のＥＶ
Ａと特定の高圧法低密度ポリエチレンとの特定割合の混
合物を基材とすることにより、耐熱性、回復性に優れる
架橋ポリオレフィン連続気泡体の製造方法を提供するこ
とを目的とする。
【課題を解決するための手段】本発明の架橋ポリオレフ
ィン連続気泡体の製造方法は、ポリエチレン系樹脂に発
泡剤及び架橋剤を添加した発泡性架橋性組成物を気密で
ない金型中で加熱発泡させて気泡体を生成させ、次いで
機械的変形を加えて気泡を連通化させる連続気泡体の製
造方法において、上記ポリエチレン系樹脂が、（ａ）酢
酸ビニル含有量１５〜２５重量％、メルトフローレート
２．０〜３．０ｇ／１０分のエチレン酢酸ビニル共重合
体１０〜３０重量％と、（ｂ）軟化点（ＪＩＳ Ｋ７２
０６）８５〜１００℃、メルトフローレート ０．８〜
１．５ｇ／１０分の高圧法低密度ポリエチレン９０〜７
０重量％よりなることを特徴とする架橋ポリエチレン系
連続気泡体の製造方法。本発明において、酢酸ビニル含
有量が１５重量％未満の場合、連続気泡体が柔軟性に劣
り、２５重量％を超える場合、連続気泡体が耐熱性に劣
る。エチレン酢酸ビニル共重合体のメルトフローレート
が２．０ｇ／１０分未満の場合、樹脂の流れが悪くて発
泡に支障をきたし、３．０ｇ／１０分を超えると、連続
気泡体の耐熱性が不足する。エチレン酢酸ビニル共重合
体が１０重量％未満の場合、連続気泡体の柔軟性が不足
し、３０重量％を超える場合、連続気泡体の耐摩耗性、
耐熱性が不足する。本発明において、高圧法低密度ポリ
エチレンの軟化点（ＪＩＳ Ｋ７２０６）が８５℃未満
の場合、連続気泡体の耐熱性が不足し、１００℃を超え
る場合、エチレン酢酸ビニル共重合体とブレンドし難く
なる。高圧法低密度ポリエチレンのメルトフローレート
が０．８ｇ／１０分未満の場合、樹脂の流れが悪く、
１．５ｇ／１０分を超えると、連続気泡体の耐熱性が不
足する。高圧法低密度ポリエチレンが９０重量％を超え
る場合、連続気泡体の柔軟性が劣り、７０重量％未満の
場合、連続気泡体の耐熱性が劣る。本発明は、本発明に
おいて使用する基材樹脂（エチレン酢酸ビニル共重合体
+高圧法低密度ポリエチレン）中の酢酸ビニル含有量％
が、エチレン酢酸ビニル共重合体単独の酢酸ビニル含有
量％と同等である場合、本発明において製造される連続
気泡体の方が耐摩耗性、耐熱性に優れ、生物濾過方式の
微生物付着担体として長期間好適に使用出来るという到
底予想できない作用効果に着目したものである。
ィン連続気泡体の製造方法は、ポリエチレン系樹脂に発
泡剤及び架橋剤を添加した発泡性架橋性組成物を気密で
ない金型中で加熱発泡させて気泡体を生成させ、次いで
機械的変形を加えて気泡を連通化させる連続気泡体の製
造方法において、上記ポリエチレン系樹脂が、（ａ）酢
酸ビニル含有量１５〜２５重量％、メルトフローレート
２．０〜３．０ｇ／１０分のエチレン酢酸ビニル共重合
体１０〜３０重量％と、（ｂ）軟化点（ＪＩＳ Ｋ７２
０６）８５〜１００℃、メルトフローレート ０．８〜
１．５ｇ／１０分の高圧法低密度ポリエチレン９０〜７
０重量％よりなることを特徴とする架橋ポリエチレン系
連続気泡体の製造方法。本発明において、酢酸ビニル含
有量が１５重量％未満の場合、連続気泡体が柔軟性に劣
り、２５重量％を超える場合、連続気泡体が耐熱性に劣
る。エチレン酢酸ビニル共重合体のメルトフローレート
が２．０ｇ／１０分未満の場合、樹脂の流れが悪くて発
泡に支障をきたし、３．０ｇ／１０分を超えると、連続
気泡体の耐熱性が不足する。エチレン酢酸ビニル共重合
体が１０重量％未満の場合、連続気泡体の柔軟性が不足
し、３０重量％を超える場合、連続気泡体の耐摩耗性、
耐熱性が不足する。本発明において、高圧法低密度ポリ
エチレンの軟化点（ＪＩＳ Ｋ７２０６）が８５℃未満
の場合、連続気泡体の耐熱性が不足し、１００℃を超え
る場合、エチレン酢酸ビニル共重合体とブレンドし難く
なる。高圧法低密度ポリエチレンのメルトフローレート
が０．８ｇ／１０分未満の場合、樹脂の流れが悪く、
１．５ｇ／１０分を超えると、連続気泡体の耐熱性が不
足する。高圧法低密度ポリエチレンが９０重量％を超え
る場合、連続気泡体の柔軟性が劣り、７０重量％未満の
場合、連続気泡体の耐熱性が劣る。本発明は、本発明に
おいて使用する基材樹脂（エチレン酢酸ビニル共重合体
+高圧法低密度ポリエチレン）中の酢酸ビニル含有量％
が、エチレン酢酸ビニル共重合体単独の酢酸ビニル含有
量％と同等である場合、本発明において製造される連続
気泡体の方が耐摩耗性、耐熱性に優れ、生物濾過方式の
微生物付着担体として長期間好適に使用出来るという到
底予想できない作用効果に着目したものである。
【発明の実施の形態】以下、本発明に係る連続気泡体の
製造方法について、その好適な態様を具体的に説明す
る。まず、上記エチレン酢酸ビニル共重合体と高圧法低
密度ポリエチレンを混合した基材樹脂に発泡剤、架橋
剤、及び必要に応じて発泡助剤、充填剤、顔料等を添加
し、これを加熱したミキシングロール、加圧式ニーダ
ー、押出機等によって練和する。本発明において使用す
る発泡剤としては、上記の基材樹脂の流動開始温度以上
の分解温度を有するものを使用することができる。例え
ば、アゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレン
テトラミン等が挙げられる。また、本発明においては、
発泡剤の分解温度を下げる為に、酸化亜鉛、酸化鉛等の
金属酸化物、尿素を主成分とする化合物、低級若しくは
高級脂肪酸又は低級若しくは高級脂肪酸の金属塩等の発
泡助剤などを添加することもできる。本発明において使
用する架橋剤としては、ジクミルパーオキサイドの他、
２，５−ジメチルー２，５−ジターシャリーブチルパー
オキシヘキサン、２，３，５−ジメチルー２，５−ジタ
ーシャリーブチルパーオキシヘキサン、α、α―ジター
シャリーブチルパーオキシジイソプロピルベンゼン等を
使用することができる。また、架橋状態は、架橋剤の添
加量によっても調整することができるが、これは樹脂の
種類によって変化する為、適宜、添加量を調整する必要
がある。本発明においては、使用する組成物の物性の改
良あるいは価格の低下を目的として、架橋結合に著しい
悪影響を与えない（充填剤）、例えば酸化亜鉛、酸化チ
タン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化ケイ素
等の金属酸化物、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等
の炭酸塩、あるいはパルプ等の繊維物質、または各種染
料、顔料並びに蛍光物質、その他常用のゴム配合剤等を
必要に応じて添加することができる。上記のように練和
して得られた発泡性架橋性組成物を金型に仕込み、プレ
スにて加圧下で樹脂及び架橋剤の種類に応じて１１０〜
１５５℃、好ましくは１１５〜１４０℃に加熱して整形
する。この加熱整形工程において、発泡性架橋性組成物
をゲル分率ゼロの状態に維持して整形することが、連続
気泡率１００％に近い連続気泡体を得る条件である。
尚、この整形工程において、非常に微量の発泡剤が初期
分解を生じ、整形品を金型から取り出した場合に２倍程
度まで膨張しうるが、これは発泡という概念からは程遠
く、本発明にとって何ら差し支えない。上記のようにし
て整形された発泡性架橋性組成物は、次いで、常圧下に
て加熱することによって、架橋剤及び発泡剤の分解を同
時進行的に行なわしめられる。この発泡・架橋工程は、
例えば整形されたポリエチレン系樹脂組成物を所望の断
面形状、寸法を有する気密でない、即ち密閉されていな
い金型中に入れ、該金型の金属板を外部から加熱するこ
とによって上記組成物を間接的に加熱せしめる。間接的
に加熱せしめる方法としては、例えば、金属板外表面に
ヒーターを密着させて加熱するか、あるいは金属板に熱
媒の流路を設け、ジャケット方式で蒸気、加熱オイル等
によって加熱する方法がある。あるいは、整形されたポ
リオレフィン樹脂組成物を気密でない開閉式の金型に入
れ、ローゼ合金、ウッド合金等を用いるメタルバスやオ
イルバス中、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、亜硝酸カ
リウム等の１種又は２種以上の溶融塩を用いる塩浴中、
もしくは窒素気流中で、あるいは伸張（ないし拡張）可
能な鉄板等により覆われた状態で直接加熱せしめる。所
定時間加熱した後、冷却して気泡体を得る。加熱温度
は、使用する樹脂の種類に応じて１４０〜２１０℃、好
ましくは１５０℃〜1９0℃の範囲に設定する。加熱時間
は、好ましくは３０〜１５０分、さらに好ましくは50〜
１２０分である。このようにして、機械的変形を付与す
ることによって容易に破壊しうる気泡膜を有し、かつ従
来の気泡体と同程度の架橋度（ゲル分率９５％程度ま
で）を有する気泡体が得られる。以上のようにして得ら
れた気泡体（いわゆる独立気泡体）は、次いで例えば等
速二本ロール等により圧縮変形を加えることによって気
泡膜は破壊され、気泡が連通化されて連続気泡体が得ら
れる。等速二本ロールの表面に無数の小さい針を設ける
か、又は等速二本ロールの前及び／又は後に無数の小さ
い針を設けたロールを配置して、該気泡体の表面に無数
の小孔を開けることによって、気泡の連通化を促進させ
ることができる。この方法によって得られる連続気泡体
は、ＡＳＴＭ−Ｄ２８５６に準拠した空気比較式比重計
１０００型（東京サイエンス（株）製）を用いて測定し
た連続気泡率１００％又は１００％に近いものである。
本発明の方法によって得られる連続気泡体表面の架橋度
を高くし、耐熱性を５〜１０℃向上させることができ
る。電子線照射の条件は、例えば、室温で変圧器整流型
電子線加速器により、８００Ｋｅｖ，６ｍＡ，２．１ｘ
１０６ｒａｄ／秒の電子線を１０Ｍｒａｄ照射する。
製造方法について、その好適な態様を具体的に説明す
る。まず、上記エチレン酢酸ビニル共重合体と高圧法低
密度ポリエチレンを混合した基材樹脂に発泡剤、架橋
剤、及び必要に応じて発泡助剤、充填剤、顔料等を添加
し、これを加熱したミキシングロール、加圧式ニーダ
ー、押出機等によって練和する。本発明において使用す
る発泡剤としては、上記の基材樹脂の流動開始温度以上
の分解温度を有するものを使用することができる。例え
ば、アゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレン
テトラミン等が挙げられる。また、本発明においては、
発泡剤の分解温度を下げる為に、酸化亜鉛、酸化鉛等の
金属酸化物、尿素を主成分とする化合物、低級若しくは
高級脂肪酸又は低級若しくは高級脂肪酸の金属塩等の発
泡助剤などを添加することもできる。本発明において使
用する架橋剤としては、ジクミルパーオキサイドの他、
２，５−ジメチルー２，５−ジターシャリーブチルパー
オキシヘキサン、２，３，５−ジメチルー２，５−ジタ
ーシャリーブチルパーオキシヘキサン、α、α―ジター
シャリーブチルパーオキシジイソプロピルベンゼン等を
使用することができる。また、架橋状態は、架橋剤の添
加量によっても調整することができるが、これは樹脂の
種類によって変化する為、適宜、添加量を調整する必要
がある。本発明においては、使用する組成物の物性の改
良あるいは価格の低下を目的として、架橋結合に著しい
悪影響を与えない（充填剤）、例えば酸化亜鉛、酸化チ
タン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化ケイ素
等の金属酸化物、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等
の炭酸塩、あるいはパルプ等の繊維物質、または各種染
料、顔料並びに蛍光物質、その他常用のゴム配合剤等を
必要に応じて添加することができる。上記のように練和
して得られた発泡性架橋性組成物を金型に仕込み、プレ
スにて加圧下で樹脂及び架橋剤の種類に応じて１１０〜
１５５℃、好ましくは１１５〜１４０℃に加熱して整形
する。この加熱整形工程において、発泡性架橋性組成物
をゲル分率ゼロの状態に維持して整形することが、連続
気泡率１００％に近い連続気泡体を得る条件である。
尚、この整形工程において、非常に微量の発泡剤が初期
分解を生じ、整形品を金型から取り出した場合に２倍程
度まで膨張しうるが、これは発泡という概念からは程遠
く、本発明にとって何ら差し支えない。上記のようにし
て整形された発泡性架橋性組成物は、次いで、常圧下に
て加熱することによって、架橋剤及び発泡剤の分解を同
時進行的に行なわしめられる。この発泡・架橋工程は、
例えば整形されたポリエチレン系樹脂組成物を所望の断
面形状、寸法を有する気密でない、即ち密閉されていな
い金型中に入れ、該金型の金属板を外部から加熱するこ
とによって上記組成物を間接的に加熱せしめる。間接的
に加熱せしめる方法としては、例えば、金属板外表面に
ヒーターを密着させて加熱するか、あるいは金属板に熱
媒の流路を設け、ジャケット方式で蒸気、加熱オイル等
によって加熱する方法がある。あるいは、整形されたポ
リオレフィン樹脂組成物を気密でない開閉式の金型に入
れ、ローゼ合金、ウッド合金等を用いるメタルバスやオ
イルバス中、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、亜硝酸カ
リウム等の１種又は２種以上の溶融塩を用いる塩浴中、
もしくは窒素気流中で、あるいは伸張（ないし拡張）可
能な鉄板等により覆われた状態で直接加熱せしめる。所
定時間加熱した後、冷却して気泡体を得る。加熱温度
は、使用する樹脂の種類に応じて１４０〜２１０℃、好
ましくは１５０℃〜1９0℃の範囲に設定する。加熱時間
は、好ましくは３０〜１５０分、さらに好ましくは50〜
１２０分である。このようにして、機械的変形を付与す
ることによって容易に破壊しうる気泡膜を有し、かつ従
来の気泡体と同程度の架橋度（ゲル分率９５％程度ま
で）を有する気泡体が得られる。以上のようにして得ら
れた気泡体（いわゆる独立気泡体）は、次いで例えば等
速二本ロール等により圧縮変形を加えることによって気
泡膜は破壊され、気泡が連通化されて連続気泡体が得ら
れる。等速二本ロールの表面に無数の小さい針を設ける
か、又は等速二本ロールの前及び／又は後に無数の小さ
い針を設けたロールを配置して、該気泡体の表面に無数
の小孔を開けることによって、気泡の連通化を促進させ
ることができる。この方法によって得られる連続気泡体
は、ＡＳＴＭ−Ｄ２８５６に準拠した空気比較式比重計
１０００型（東京サイエンス（株）製）を用いて測定し
た連続気泡率１００％又は１００％に近いものである。
本発明の方法によって得られる連続気泡体表面の架橋度
を高くし、耐熱性を５〜１０℃向上させることができ
る。電子線照射の条件は、例えば、室温で変圧器整流型
電子線加速器により、８００Ｋｅｖ，６ｍＡ，２．１ｘ
１０６ｒａｄ／秒の電子線を１０Ｍｒａｄ照射する。
【実施例】以下、実施例を示して本発明を更に具体的に
説明するが、本発明は下記実施例により何等限定される
ものではない。 実施例１ エチレン酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有量２０重
量％、メルトフローレート２．５ｇ／１０分）２０重量
部と高圧法低密度ポリエチレン（軟化点（ＪＩＳ Ｋ
７２０６）９１℃、メルトフローレート１．１ｇ／１０
分、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３）８０重量部よりなる混
合樹脂１００重量部に、アゾジカルボンアミド７．５重
量部、活性亜鉛華０．０３５重量部、ステアリン酸亜鉛
０．０３５重量部、ジクミルパーオキサイド０．７重量
部からなる樹脂組成物を８５℃のミキシングロールにて
練和し、１２５℃に加熱されたプレス内の金型（４００
ｘ２００ｘ４０ｍｍ）に上記練和物を充填し、６０分間
加圧下で加熱し、発泡性架橋性シートを整形した。該発
泡性架橋性シートのゲル分率０であった。次いで、得ら
れた発泡性架橋性シートを既に1５５℃に加熱されてい
る気密でない開閉式の金型（１０００ｘ５００ｘ１００
ｍｍ）に入れ、ジャケット方式により１５５℃の蒸気で
１５０分間加熱し、冷却後取出し、発泡体を得た。得ら
れた発泡体をロール間隔２０ｍｍに設定した等速二本ロ
ールの間を５回通過させて気泡膜を破壊させ、気泡の連
通化を行った。得られた連続気泡体は、見掛け密度０．
０５６ｇ／ｃｍ３，連続気泡率１００％、耐熱性、圧縮
後の回復性、耐摩耗性に優れて、生物濾過方式の汚水浄
化装置に組み込む微生物付着担体として好適であった。 比較例１ 実施例１において、エチレン酢酸ビニル共重合体を５０
重量％、高圧法低密度ポリエチレンを５０重量％に変え
た以外は、実施例１と同じ配合及び同じ条件で連続気泡
体を得た。得られた連続気泡体は、実施例１と同じみか
け密度であったが、耐摩耗性に劣り、生物濾過方式の汚
水浄化装置に組み込む微生物付着担体として不適切であ
った。 比較例２ 実施例１において、エチレン酢酸ビニル共重合体を５重
量％、高圧法低密度ポリエチレンを９５重量％に変えた
以外は、実施例１と同じ配合及び同じ方法で連続気泡体
を得た。得られた連続気泡体は、実施例１と同じみかけ
密度であったが、柔軟性に劣り、生物濾過方式の汚水浄
化装置に組み込む微生物付着担体として不適切であっ
た。
説明するが、本発明は下記実施例により何等限定される
ものではない。 実施例１ エチレン酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有量２０重
量％、メルトフローレート２．５ｇ／１０分）２０重量
部と高圧法低密度ポリエチレン（軟化点（ＪＩＳ Ｋ
７２０６）９１℃、メルトフローレート１．１ｇ／１０
分、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３）８０重量部よりなる混
合樹脂１００重量部に、アゾジカルボンアミド７．５重
量部、活性亜鉛華０．０３５重量部、ステアリン酸亜鉛
０．０３５重量部、ジクミルパーオキサイド０．７重量
部からなる樹脂組成物を８５℃のミキシングロールにて
練和し、１２５℃に加熱されたプレス内の金型（４００
ｘ２００ｘ４０ｍｍ）に上記練和物を充填し、６０分間
加圧下で加熱し、発泡性架橋性シートを整形した。該発
泡性架橋性シートのゲル分率０であった。次いで、得ら
れた発泡性架橋性シートを既に1５５℃に加熱されてい
る気密でない開閉式の金型（１０００ｘ５００ｘ１００
ｍｍ）に入れ、ジャケット方式により１５５℃の蒸気で
１５０分間加熱し、冷却後取出し、発泡体を得た。得ら
れた発泡体をロール間隔２０ｍｍに設定した等速二本ロ
ールの間を５回通過させて気泡膜を破壊させ、気泡の連
通化を行った。得られた連続気泡体は、見掛け密度０．
０５６ｇ／ｃｍ３，連続気泡率１００％、耐熱性、圧縮
後の回復性、耐摩耗性に優れて、生物濾過方式の汚水浄
化装置に組み込む微生物付着担体として好適であった。 比較例１ 実施例１において、エチレン酢酸ビニル共重合体を５０
重量％、高圧法低密度ポリエチレンを５０重量％に変え
た以外は、実施例１と同じ配合及び同じ条件で連続気泡
体を得た。得られた連続気泡体は、実施例１と同じみか
け密度であったが、耐摩耗性に劣り、生物濾過方式の汚
水浄化装置に組み込む微生物付着担体として不適切であ
った。 比較例２ 実施例１において、エチレン酢酸ビニル共重合体を５重
量％、高圧法低密度ポリエチレンを９５重量％に変えた
以外は、実施例１と同じ配合及び同じ方法で連続気泡体
を得た。得られた連続気泡体は、実施例１と同じみかけ
密度であったが、柔軟性に劣り、生物濾過方式の汚水浄
化装置に組み込む微生物付着担体として不適切であっ
た。
【発明の効果】上述の様に、本発明によれば、特定のエ
チレン酢酸ビニル共重合体と特定の高圧法低密度ポリエ
チレンとを特定の割合でブレンドして連続気泡体を製造
することにより、耐熱性が高く、かつ耐摩耗性、圧縮後
の回復性、弾力性に優れる連続気泡体が得られる。得ら
れる連続気泡体は、生物濾過方式の汚水浄化装置に組み
込む微生物付着担体等に好適である。
チレン酢酸ビニル共重合体と特定の高圧法低密度ポリエ
チレンとを特定の割合でブレンドして連続気泡体を製造
することにより、耐熱性が高く、かつ耐摩耗性、圧縮後
の回復性、弾力性に優れる連続気泡体が得られる。得ら
れる連続気泡体は、生物濾過方式の汚水浄化装置に組み
込む微生物付着担体等に好適である。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１３年４月４日（２００１．４．４）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の詳細な説明
【補正方法】変更
【補正内容】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐摩耗性に優れ、
生物濾過方式の微生物付着担体として汚水処理に好適に
用いれる架橋ポリエチレン系連続気泡体の製造方法に関
するものである。
生物濾過方式の微生物付着担体として汚水処理に好適に
用いれる架橋ポリエチレン系連続気泡体の製造方法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】架橋ポリオレフィン連続気泡体は、耐候
性、断熱性、吸音性等に優れているので、エアコン内の
断熱材、自動車のドアミラー内の吸音材、バクテリアの
担体、塗布材等の各種用途に広く利用されている。
性、断熱性、吸音性等に優れているので、エアコン内の
断熱材、自動車のドアミラー内の吸音材、バクテリアの
担体、塗布材等の各種用途に広く利用されている。
【０００３】架橋ポリオレフィン連続気泡体の製造方法
としては、 （１）密閉金型中で発泡性架橋性組成物中の発泡剤と架
橋剤を部分的に分解させ、常圧下で残存する発泡剤と架
橋剤を分解させて独立気泡体を得、次いで得られた独立
気泡体を圧縮して独立気泡を破壊する方法が提案されて
いた（特公昭５９−２３５４５号及び特開昭５６−１４
６７３２号公報参照）。 （２） 本出願人は、発泡性架橋性組成物を所望の形状
に加熱整形した後、常圧下にて加熱して架橋剤及び発泡
剤を同時進行的に分解させて気泡体を生成させ、次いで
機械的変形を加えて気泡を連通化させる方法を開発した
（特公昭６２−１９２９４号公報、特公平１−４４４９
９号公報）。 （３） 無架橋のポリオレフィン系樹脂連続気泡体の製
造方法としては、ポリオレフィン系樹脂に、エチレンー
メタクリル酸共重合体及び核形成剤、収縮防止剤等から
なるポリオレフィン系樹脂組成物を加熱して軟化、また
は溶融発泡させた後、揮発性発泡剤を供給混合して得ら
れる組成物を低圧域に開放する方法（特開平１０−２７
９７２４号公報参照）が提案されている。
としては、 （１）密閉金型中で発泡性架橋性組成物中の発泡剤と架
橋剤を部分的に分解させ、常圧下で残存する発泡剤と架
橋剤を分解させて独立気泡体を得、次いで得られた独立
気泡体を圧縮して独立気泡を破壊する方法が提案されて
いた（特公昭５９−２３５４５号及び特開昭５６−１４
６７３２号公報参照）。 （２） 本出願人は、発泡性架橋性組成物を所望の形状
に加熱整形した後、常圧下にて加熱して架橋剤及び発泡
剤を同時進行的に分解させて気泡体を生成させ、次いで
機械的変形を加えて気泡を連通化させる方法を開発した
（特公昭６２−１９２９４号公報、特公平１−４４４９
９号公報）。 （３） 無架橋のポリオレフィン系樹脂連続気泡体の製
造方法としては、ポリオレフィン系樹脂に、エチレンー
メタクリル酸共重合体及び核形成剤、収縮防止剤等から
なるポリオレフィン系樹脂組成物を加熱して軟化、また
は溶融発泡させた後、揮発性発泡剤を供給混合して得ら
れる組成物を低圧域に開放する方法（特開平１０−２７
９７２４号公報参照）が提案されている。
【０００４】しかしながら、前記（１）及び（２）の方
法により得られる連続気泡体は、エチレン酢酸ビニル共
重合体を基材とする場合は、柔軟性に優れるが、耐熱性
に劣り、低密度ポリエチレンを基材とする場合は、耐熱
性に優れるが、柔軟性に劣ることが欠点であった。
法により得られる連続気泡体は、エチレン酢酸ビニル共
重合体を基材とする場合は、柔軟性に優れるが、耐熱性
に劣り、低密度ポリエチレンを基材とする場合は、耐熱
性に優れるが、柔軟性に劣ることが欠点であった。
【０００５】（４） 上記問題点を解消する為に、酢酸
ビニル含有量１２〜１９重量％のエチレン酢酸ビニル共
重合体６０〜７５重量％と、ピカット軟化点１０３〜１
０８℃の低密度ポリエチレンをブレンドし、架橋剤及び
発泡剤を含む樹脂組成物を１次金型に充填し、加圧下、
所定温度に加熱した後、除圧し、１次膨張させ、生成し
た１次発泡体を上記１次型から取り出す工程、該１次発
泡体を２次型内に配置し、常圧下、加熱し、2次膨張さ
せて、生成した2次発泡体を上記2次型から取り出す工
程、該2次発泡体を圧縮し、連泡化する工程、からなる
連泡性ポリオレフィン発泡体の製造方法が提案されてい
る（特開平９−２６７３４９号公報参照）。
ビニル含有量１２〜１９重量％のエチレン酢酸ビニル共
重合体６０〜７５重量％と、ピカット軟化点１０３〜１
０８℃の低密度ポリエチレンをブレンドし、架橋剤及び
発泡剤を含む樹脂組成物を１次金型に充填し、加圧下、
所定温度に加熱した後、除圧し、１次膨張させ、生成し
た１次発泡体を上記１次型から取り出す工程、該１次発
泡体を２次型内に配置し、常圧下、加熱し、2次膨張さ
せて、生成した2次発泡体を上記2次型から取り出す工
程、該2次発泡体を圧縮し、連泡化する工程、からなる
連泡性ポリオレフィン発泡体の製造方法が提案されてい
る（特開平９−２６７３４９号公報参照）。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかし、この方法で
は、樹脂の軟化点が高い為、１次金型に仕込む前のコン
パウンドが冷え易く、その結果、発泡体に割れが生じ易
いし、１次膨張させている為架橋が進み、連泡化し難
い。更に、エチレン酢酸ビニル共重合体の部数が多い
為、耐摩耗性に劣ることが欠点であった。
は、樹脂の軟化点が高い為、１次金型に仕込む前のコン
パウンドが冷え易く、その結果、発泡体に割れが生じ易
いし、１次膨張させている為架橋が進み、連泡化し難
い。更に、エチレン酢酸ビニル共重合体の部数が多い
為、耐摩耗性に劣ることが欠点であった。
【０００７】本発明は、上記従来技術の問題点を解決す
るものであり、特定のＥＶＡと特定の高圧法低密度ポリ
エチレンとの特定割合の混合物を基材とすることによ
り、耐熱性、回復性に優れる架橋ポリオレフィン連続気
泡体の製造方法を提供することを目的とする。
るものであり、特定のＥＶＡと特定の高圧法低密度ポリ
エチレンとの特定割合の混合物を基材とすることによ
り、耐熱性、回復性に優れる架橋ポリオレフィン連続気
泡体の製造方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の架橋ポリオレフ
ィン連続気泡体の製造方法は、ポリエチレン系樹脂に発
泡剤及び架橋剤を添加した発泡性架橋性組成物を気密で
ない金型中で加熱発泡させて気泡体を生成させ、次いで
機械的変形を加えて気泡を連通化させる連続気泡体の製
造方法において、上記ポリエチレン系樹脂が、（ａ）酢
酸ビニル含有量１５〜２５重量％、メルトフローレート
２．０〜３．０ｇ／１０分のエチレン酢酸ビニル共重合
体１０〜３０重量％と、（ｂ）軟化点（ＪＩＳ Ｋ７２
０６）８５〜１００℃、メルトフローレート ０．８〜
１．５ｇ／１０分の高圧法低密度ポリエチレン９０〜７
０重量％よりなることを特徴とする架橋ポリエチレン系
連続気泡体の製造方法。
ィン連続気泡体の製造方法は、ポリエチレン系樹脂に発
泡剤及び架橋剤を添加した発泡性架橋性組成物を気密で
ない金型中で加熱発泡させて気泡体を生成させ、次いで
機械的変形を加えて気泡を連通化させる連続気泡体の製
造方法において、上記ポリエチレン系樹脂が、（ａ）酢
酸ビニル含有量１５〜２５重量％、メルトフローレート
２．０〜３．０ｇ／１０分のエチレン酢酸ビニル共重合
体１０〜３０重量％と、（ｂ）軟化点（ＪＩＳ Ｋ７２
０６）８５〜１００℃、メルトフローレート ０．８〜
１．５ｇ／１０分の高圧法低密度ポリエチレン９０〜７
０重量％よりなることを特徴とする架橋ポリエチレン系
連続気泡体の製造方法。
【０００９】本発明において、酢酸ビニル含有量が１５
重量％未満の場合、連続気泡体が柔軟性に劣り、２５重
量％を超える場合、連続気泡体が耐熱性に劣る。エチレ
ン酢酸ビニル共重合体のメルトフローレートが２．０ｇ
／１０分未満の場合、樹脂の流れが悪くて発泡に支障を
きたし、３．０ｇ／１０分を超えると、連続気泡体の耐
熱性が不足する。エチレン酢酸ビニル共重合体が１０重
量％未満の場合、連続気泡体の柔軟性が不足し、３０重
量％を超える場合、連続気泡体の耐摩耗性、耐熱性が不
足する。
重量％未満の場合、連続気泡体が柔軟性に劣り、２５重
量％を超える場合、連続気泡体が耐熱性に劣る。エチレ
ン酢酸ビニル共重合体のメルトフローレートが２．０ｇ
／１０分未満の場合、樹脂の流れが悪くて発泡に支障を
きたし、３．０ｇ／１０分を超えると、連続気泡体の耐
熱性が不足する。エチレン酢酸ビニル共重合体が１０重
量％未満の場合、連続気泡体の柔軟性が不足し、３０重
量％を超える場合、連続気泡体の耐摩耗性、耐熱性が不
足する。
【００１０】本発明において、高圧法低密度ポリエチレ
ンの軟化点（ＪＩＳ Ｋ７２０６）が８５℃未満の場
合、連続気泡体の耐熱性が不足し、１００℃を超える場
合、エチレン酢酸ビニル共重合体とブレンドし難くな
る。高圧法低密度ポリエチレンのメルトフローレートが
０．８ｇ／１０分未満の場合、樹脂の流れが悪く、１．
５ｇ／１０分を超えると、連続気泡体の耐熱性が不足す
る。高圧法低密度ポリエチレンが９０重量％を超える場
合、連続気泡体の柔軟性が劣り、７０重量％未満の場
合、連続気泡体の耐熱性が劣る。
ンの軟化点（ＪＩＳ Ｋ７２０６）が８５℃未満の場
合、連続気泡体の耐熱性が不足し、１００℃を超える場
合、エチレン酢酸ビニル共重合体とブレンドし難くな
る。高圧法低密度ポリエチレンのメルトフローレートが
０．８ｇ／１０分未満の場合、樹脂の流れが悪く、１．
５ｇ／１０分を超えると、連続気泡体の耐熱性が不足す
る。高圧法低密度ポリエチレンが９０重量％を超える場
合、連続気泡体の柔軟性が劣り、７０重量％未満の場
合、連続気泡体の耐熱性が劣る。
【００１１】本発明は、本発明において使用する基材樹
脂（エチレン酢酸ビニル共重合体+高圧法低密度ポリエ
チレン）中の酢酸ビニル含有量％が、エチレン酢酸ビニ
ル共重合体単独の酢酸ビニル含有量％と同等である場
合、本発明において製造される連続気泡体の方が耐摩耗
性、耐熱性に優れ、生物濾過方式の微生物付着担体とし
て長期間好適に使用出来るという到底予想できない作用
効果に着目したものである。
脂（エチレン酢酸ビニル共重合体+高圧法低密度ポリエ
チレン）中の酢酸ビニル含有量％が、エチレン酢酸ビニ
ル共重合体単独の酢酸ビニル含有量％と同等である場
合、本発明において製造される連続気泡体の方が耐摩耗
性、耐熱性に優れ、生物濾過方式の微生物付着担体とし
て長期間好適に使用出来るという到底予想できない作用
効果に着目したものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】以下、本発明に係る連続気泡体の
製造方法について、その好適な態様を具体的に説明す
る。
製造方法について、その好適な態様を具体的に説明す
る。
【００１３】まず、上記エチレン酢酸ビニル共重合体と
高圧法低密度ポリエチレンを混合した基材樹脂に発泡
剤、架橋剤、及び必要に応じて発泡助剤、充填剤、顔料
等を添加し、これを加熱したミキシングロール、加圧式
ニーダー、押出機等によって練和する。
高圧法低密度ポリエチレンを混合した基材樹脂に発泡
剤、架橋剤、及び必要に応じて発泡助剤、充填剤、顔料
等を添加し、これを加熱したミキシングロール、加圧式
ニーダー、押出機等によって練和する。
【００１４】本発明において使用する発泡剤としては、
上記の基材樹脂の流動開始温度以上の分解温度を有する
ものを使用することができる。例えば、アゾジカルボン
アミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン等が挙げ
られる。また、本発明においては、発泡剤の分解温度を
下げる為に、酸化亜鉛、酸化鉛等の金属酸化物、尿素を
主成分とする化合物、低級若しくは高級脂肪酸又は低級
若しくは高級脂肪酸の金属塩等の発泡助剤などを添加す
ることもできる。
上記の基材樹脂の流動開始温度以上の分解温度を有する
ものを使用することができる。例えば、アゾジカルボン
アミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン等が挙げ
られる。また、本発明においては、発泡剤の分解温度を
下げる為に、酸化亜鉛、酸化鉛等の金属酸化物、尿素を
主成分とする化合物、低級若しくは高級脂肪酸又は低級
若しくは高級脂肪酸の金属塩等の発泡助剤などを添加す
ることもできる。
【００１５】本発明において使用する架橋剤としては、
ジクミルパーオキサイドの他、２，５−ジメチルー２，
５−ジターシャリーブチルパーオキシヘキサン、２，
３，５−ジメチルー２，５−ジターシャリーブチルパー
オキシヘキサン、α、α―ジターシャリーブチルパーオ
キシジイソプロピルベンゼン等を使用することができ
る。また、架橋状態は、架橋剤の添加量によっても調整
することができるが、これは樹脂の種類によって変化す
る為、適宜、添加量を調整する必要がある。
ジクミルパーオキサイドの他、２，５−ジメチルー２，
５−ジターシャリーブチルパーオキシヘキサン、２，
３，５−ジメチルー２，５−ジターシャリーブチルパー
オキシヘキサン、α、α―ジターシャリーブチルパーオ
キシジイソプロピルベンゼン等を使用することができ
る。また、架橋状態は、架橋剤の添加量によっても調整
することができるが、これは樹脂の種類によって変化す
る為、適宜、添加量を調整する必要がある。
【００１６】本発明においては、使用する組成物の物性
の改良あるいは価格の低下を目的として、架橋結合に著
しい悪影響を与えない（充填剤）、例えば酸化亜鉛、酸
化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化ケ
イ素等の金属酸化物、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウ
ム等の炭酸塩、あるいはパルプ等の繊維物質、または各
種染料、顔料並びに蛍光物質、その他常用のゴム配合剤
等を必要に応じて添加することができる。
の改良あるいは価格の低下を目的として、架橋結合に著
しい悪影響を与えない（充填剤）、例えば酸化亜鉛、酸
化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化ケ
イ素等の金属酸化物、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウ
ム等の炭酸塩、あるいはパルプ等の繊維物質、または各
種染料、顔料並びに蛍光物質、その他常用のゴム配合剤
等を必要に応じて添加することができる。
【００１７】上記のように練和して得られた発泡性架橋
性組成物を金型に仕込み、プレスにて加圧下で樹脂及び
架橋剤の種類に応じて１１０〜１５５℃、好ましくは１
１５〜１４０℃に加熱して整形する。この加熱整形工程
において、発泡性架橋性組成物をゲル分率ゼロの状態に
維持して整形することが、連続気泡率１００％に近い連
続気泡体を得る条件である。尚、この整形工程におい
て、非常に微量の発泡剤が初期分解を生じ、整形品を金
型から取り出した場合に２倍程度まで膨張しうるが、こ
れは発泡という概念からは程遠く、本発明にとって何ら
差し支えない。
性組成物を金型に仕込み、プレスにて加圧下で樹脂及び
架橋剤の種類に応じて１１０〜１５５℃、好ましくは１
１５〜１４０℃に加熱して整形する。この加熱整形工程
において、発泡性架橋性組成物をゲル分率ゼロの状態に
維持して整形することが、連続気泡率１００％に近い連
続気泡体を得る条件である。尚、この整形工程におい
て、非常に微量の発泡剤が初期分解を生じ、整形品を金
型から取り出した場合に２倍程度まで膨張しうるが、こ
れは発泡という概念からは程遠く、本発明にとって何ら
差し支えない。
【００１８】上記のようにして整形された発泡性架橋性
組成物は、次いで、常圧下にて加熱することによって、
架橋剤及び発泡剤の分解を同時進行的に行なわしめられ
る。この発泡・架橋工程は、例えば整形されたポリエチ
レン系樹脂組成物を所望の断面形状、寸法を有する気密
でない、即ち密閉されていない金型中に入れ、該金型の
金属板を外部から加熱することによって上記組成物を間
接的に加熱せしめる。間接的に加熱せしめる方法として
は、例えば、金属板外表面にヒーターを密着させて加熱
するか、あるいは金属板に熱媒の流路を設け、ジャケッ
ト方式で蒸気、加熱オイル等によって加熱する方法があ
る。あるいは、整形されたポリオレフィン樹脂組成物を
気密でない開閉式の金型に入れ、ローゼ合金、ウッド合
金等を用いるメタルバスやオイルバス中、硝酸ナトリウ
ム、硝酸カリウム、亜硝酸カリウム等の１種又は２種以
上の溶融塩を用いる塩浴中、もしくは窒素気流中で、あ
るいは伸張（ないし拡張）可能な鉄板等により覆われた
状態で直接加熱せしめる。所定時間加熱した後、冷却し
て気泡体を得る。
組成物は、次いで、常圧下にて加熱することによって、
架橋剤及び発泡剤の分解を同時進行的に行なわしめられ
る。この発泡・架橋工程は、例えば整形されたポリエチ
レン系樹脂組成物を所望の断面形状、寸法を有する気密
でない、即ち密閉されていない金型中に入れ、該金型の
金属板を外部から加熱することによって上記組成物を間
接的に加熱せしめる。間接的に加熱せしめる方法として
は、例えば、金属板外表面にヒーターを密着させて加熱
するか、あるいは金属板に熱媒の流路を設け、ジャケッ
ト方式で蒸気、加熱オイル等によって加熱する方法があ
る。あるいは、整形されたポリオレフィン樹脂組成物を
気密でない開閉式の金型に入れ、ローゼ合金、ウッド合
金等を用いるメタルバスやオイルバス中、硝酸ナトリウ
ム、硝酸カリウム、亜硝酸カリウム等の１種又は２種以
上の溶融塩を用いる塩浴中、もしくは窒素気流中で、あ
るいは伸張（ないし拡張）可能な鉄板等により覆われた
状態で直接加熱せしめる。所定時間加熱した後、冷却し
て気泡体を得る。
【００１９】加熱温度は、使用する樹脂の種類に応じて
１４０〜２１０℃、好ましくは１５０℃〜1９0℃の範囲
に設定する。加熱時間は、好ましくは３０〜１５０分、
さらに好ましくは50〜１２０分である。このようにし
て、機械的変形を付与することによって容易に破壊しう
る気泡膜を有し、かつ従来の気泡体と同程度の架橋度
（ゲル分率９５％程度まで）を有する気泡体が得られ
る。
１４０〜２１０℃、好ましくは１５０℃〜1９0℃の範囲
に設定する。加熱時間は、好ましくは３０〜１５０分、
さらに好ましくは50〜１２０分である。このようにし
て、機械的変形を付与することによって容易に破壊しう
る気泡膜を有し、かつ従来の気泡体と同程度の架橋度
（ゲル分率９５％程度まで）を有する気泡体が得られ
る。
【００２０】以上のようにして得られた気泡体（いわゆ
る独立気泡体）は、次いで例えば等速二本ロール等によ
り圧縮変形を加えることによって気泡膜は破壊され、気
泡が連通化されて連続気泡体が得られる。等速二本ロー
ルの表面に無数の小さい針を設けるか、又は等速二本ロ
ールの前及び／又は後に無数の小さい針を設けたロール
を配置して、該気泡体の表面に無数の小孔を開けること
によって、気泡の連通化を促進させることができる。
る独立気泡体）は、次いで例えば等速二本ロール等によ
り圧縮変形を加えることによって気泡膜は破壊され、気
泡が連通化されて連続気泡体が得られる。等速二本ロー
ルの表面に無数の小さい針を設けるか、又は等速二本ロ
ールの前及び／又は後に無数の小さい針を設けたロール
を配置して、該気泡体の表面に無数の小孔を開けること
によって、気泡の連通化を促進させることができる。
【００２１】この方法によって得られる連続気泡体は、
ＡＳＴＭ−Ｄ２８５６に準拠した空気比較式比重計１０
００型（東京サイエンス（株）製）を用いて測定した連
続気泡率１００％又は１００％に近いものである。
ＡＳＴＭ−Ｄ２８５６に準拠した空気比較式比重計１０
００型（東京サイエンス（株）製）を用いて測定した連
続気泡率１００％又は１００％に近いものである。
【００２２】本発明の方法によって得られる連続気泡体
表面の架橋度を高くし、耐熱性を５〜１０℃向上させる
ことができる。電子線照射の条件は、例えば、室温で変
圧器整流型電子線加速器により、８００Ｋｅｖ，６ｍ
Ａ，２．１ｘ１０６ｒａｄ／秒の電子線を１０Ｍｒａｄ
照射する。
表面の架橋度を高くし、耐熱性を５〜１０℃向上させる
ことができる。電子線照射の条件は、例えば、室温で変
圧器整流型電子線加速器により、８００Ｋｅｖ，６ｍ
Ａ，２．１ｘ１０６ｒａｄ／秒の電子線を１０Ｍｒａｄ
照射する。
【００２３】
【実施例】以下、実施例を示して本発明を更に具体的に
説明するが、本発明は下記実施例により何等限定される
ものではない。
説明するが、本発明は下記実施例により何等限定される
ものではない。
【００２４】実施例１ エチレン酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有量２０重
量％、メルトフローレート２．５ｇ／１０分）２０重量
部と高圧法低密度ポリエチレン（軟化点（ＪＩＳ Ｋ
７２０６）９１℃、メルトフローレート１．１ｇ／１０
分、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３）８０重量部よりなる混
合樹脂１００重量部に、アゾジカルボンアミド７．５重
量部、活性亜鉛華０．０３５重量部、ステアリン酸亜鉛
０．０３５重量部、ジクミルパーオキサイド０．７重量
部からなる樹脂組成物を８５℃のミキシングロールにて
練和し、１２５℃に加熱されたプレス内の金型（４００
ｘ２００ｘ４０ｍｍ）に上記練和物を充填し、６０分間
加圧下で加熱し、発泡性架橋性シートを整形した。該発
泡性架橋性シートのゲル分率０であった。次いで、得ら
れた発泡性架橋性シートを既に1５５℃に加熱されてい
る気密でない開閉式の金型（１０００ｘ５００ｘ１００
ｍｍ）に入れ、ジャケット方式により１５５℃の蒸気で
１５０分間加熱し、冷却後取出し、発泡体を得た。
量％、メルトフローレート２．５ｇ／１０分）２０重量
部と高圧法低密度ポリエチレン（軟化点（ＪＩＳ Ｋ
７２０６）９１℃、メルトフローレート１．１ｇ／１０
分、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３）８０重量部よりなる混
合樹脂１００重量部に、アゾジカルボンアミド７．５重
量部、活性亜鉛華０．０３５重量部、ステアリン酸亜鉛
０．０３５重量部、ジクミルパーオキサイド０．７重量
部からなる樹脂組成物を８５℃のミキシングロールにて
練和し、１２５℃に加熱されたプレス内の金型（４００
ｘ２００ｘ４０ｍｍ）に上記練和物を充填し、６０分間
加圧下で加熱し、発泡性架橋性シートを整形した。該発
泡性架橋性シートのゲル分率０であった。次いで、得ら
れた発泡性架橋性シートを既に1５５℃に加熱されてい
る気密でない開閉式の金型（１０００ｘ５００ｘ１００
ｍｍ）に入れ、ジャケット方式により１５５℃の蒸気で
１５０分間加熱し、冷却後取出し、発泡体を得た。
【００２５】得られた発泡体をロール間隔２０ｍｍに設
定した等速二本ロールの間を５回通過させて気泡膜を破
壊させ、気泡の連通化を行った。得られた連続気泡体
は、見掛け密度０．０５６ｇ／ｃｍ３，連続気泡率１０
０％、耐熱性、圧縮後の回復性、耐摩耗性に優れて、生
物濾過方式の汚水浄化装置に組み込む微生物付着担体と
して好適であった。
定した等速二本ロールの間を５回通過させて気泡膜を破
壊させ、気泡の連通化を行った。得られた連続気泡体
は、見掛け密度０．０５６ｇ／ｃｍ３，連続気泡率１０
０％、耐熱性、圧縮後の回復性、耐摩耗性に優れて、生
物濾過方式の汚水浄化装置に組み込む微生物付着担体と
して好適であった。
【００２６】比較例１ 実施例１において、エチレン酢酸ビニル共重合体を５０
重量％、高圧法低密度ポリエチレンを５０重量％に変え
た以外は、実施例１と同じ配合及び同じ条件で連続気泡
体を得た。
重量％、高圧法低密度ポリエチレンを５０重量％に変え
た以外は、実施例１と同じ配合及び同じ条件で連続気泡
体を得た。
【００２７】得られた連続気泡体は、実施例１と同じみ
かけ密度であったが、耐摩耗性に劣り、生物濾過方式の
汚水浄化装置に組み込む微生物付着担体として不適切で
あった。
かけ密度であったが、耐摩耗性に劣り、生物濾過方式の
汚水浄化装置に組み込む微生物付着担体として不適切で
あった。
【００２８】比較例２ 実施例１において、エチレン酢酸ビニル共重合体を５重
量％、高圧法低密度ポリエチレンを９５重量％に変えた
以外は、実施例１と同じ配合及び同じ方法で連続気泡体
を得た。
量％、高圧法低密度ポリエチレンを９５重量％に変えた
以外は、実施例１と同じ配合及び同じ方法で連続気泡体
を得た。
【００２９】得られた連続気泡体は、実施例１と同じみ
かけ密度であったが、柔軟性に劣り、生物濾過方式の汚
水浄化装置に組み込む微生物付着担体として不適切であ
った。
かけ密度であったが、柔軟性に劣り、生物濾過方式の汚
水浄化装置に組み込む微生物付着担体として不適切であ
った。
【００３０】
【発明の効果】上述の様に、本発明によれば、特定のエ
チレン酢酸ビニル共重合体と特定の高圧法低密度ポリエ
チレンとを特定の割合でブレンドして連続気泡体を製造
することにより、耐熱性が高く、かつ耐摩耗性、圧縮後
の回復性、弾力性に優れる連続気泡体が得られる。得ら
れる連続気泡体は、生物濾過方式の汚水浄化装置に組み
込む微生物付着担体等に好適である。
チレン酢酸ビニル共重合体と特定の高圧法低密度ポリエ
チレンとを特定の割合でブレンドして連続気泡体を製造
することにより、耐熱性が高く、かつ耐摩耗性、圧縮後
の回復性、弾力性に優れる連続気泡体が得られる。得ら
れる連続気泡体は、生物濾過方式の汚水浄化装置に組み
込む微生物付着担体等に好適である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） //(Ｃ０８Ｌ 23/06 Ｃ０８Ｌ 23:08） 23:08） Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｋ 23:00 105:24 105:24 Ｂ２９Ｌ 31:14 Ｂ２９Ｌ 31:14 Ｂ２９Ｃ 67/22
Claims (2)
- 【請求項１】 ポリエチレン系樹脂に発泡剤及び架橋剤
を添加した発泡性架橋性組成物を気密でない金型中で加
熱発泡させて気泡体を生成させ、次いで機械的変形を加
えて気泡を連通化させる連続気泡体の製造方法におい
て、上記ポリエチレン系樹脂が、（ａ）酢酸ビニル含有
量１５〜２５重量％、メルトフローレート２．０〜３．
０ｇ／１０分のエチレン酢酸ビニル共重合体１０〜３０
重量％と、（ｂ）軟化点（ＪＩＳ Ｋ７２０６）８５〜
１００℃、メルトフローレート０．８〜１．５ｇ／１０
分の高圧法低密度ポリエチレン９０〜７０重量％よりな
ることを特徴とする架橋ポリエチレン系連続気泡体の製
造方法。 - 【請求項２】 生物濾過方式の汚水浄化装置に組み込み
微生物付着担体として使用する請求項１記載の架橋ポリ
エチレン系連続気泡体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001080709A JP2002275301A (ja) | 2001-03-21 | 2001-03-21 | 架橋ポリエチレン系連続気泡体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001080709A JP2002275301A (ja) | 2001-03-21 | 2001-03-21 | 架橋ポリエチレン系連続気泡体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002275301A true JP2002275301A (ja) | 2002-09-25 |
Family
ID=18936946
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001080709A Pending JP2002275301A (ja) | 2001-03-21 | 2001-03-21 | 架橋ポリエチレン系連続気泡体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002275301A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009532571A (ja) * | 2006-04-06 | 2009-09-10 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 接着性改良発泡性ポリオレフィン組成物および接着性改良ポリオレフィン発泡体を含む遮音・防振車両部品 |
| CN101255250B (zh) * | 2008-04-14 | 2011-08-31 | 常州天晟新材料股份有限公司 | 乙烯-醋酸乙烯酯共聚物开孔发泡型材及其制造方法 |
| JP2011529506A (ja) * | 2008-07-31 | 2011-12-08 | トリスタノ ピーティワイ リミテッド | 熱可塑性デンプンを含む組成物 |
| CN103242638A (zh) * | 2013-04-28 | 2013-08-14 | 淄博职业学院 | 添加纳米二氧化硅的微生物载体及其制备方法和应用 |
| WO2018062390A1 (ja) * | 2016-09-30 | 2018-04-05 | 住友化学株式会社 | 押出しラミネート用樹脂組成物、多層フィルム、蓋および多層フィルムの製造方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0538766A (ja) * | 1991-08-06 | 1993-02-19 | Sanwa Kako Kk | 架橋ポリオレフイン連続気泡体の製造方法 |
| JP2000336216A (ja) * | 1999-05-28 | 2000-12-05 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | エチレン共重合体組成物 |
| JP2001064427A (ja) * | 1999-08-25 | 2001-03-13 | Nagano Nova Form Kk | 発泡成形体用樹脂組成物、発泡成形体およびその製造方法 |
-
2001
- 2001-03-21 JP JP2001080709A patent/JP2002275301A/ja active Pending
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