JP2021169193A - 蒸着フィルムおよびそれを用いた積層体 - Google Patents

Abstract

【課題】従来の石油由来のポリエチレン系樹脂を原料とする従来の蒸着フィルムと同等の優れたガスバリア性、低温ヒートシール性、耐ブロッキング性を発現しつつ、植物由来のポリエチレン系樹脂に置き換えることにより、目標とするレベル以上のバイオマス度を達成可能で、それによって環境負荷の低減に貢献可能な蒸着フィルムと、それを用いた積層体を提供する。【解決手段】植物由来のポリエチレンを５重量％以上含有したポリオレフィンフィルムの少なくとも片面に、蒸着層を有する蒸着フィルム、およびそれを用いた積層体。【選択図】なし

Description

本発明は、従来の石油由来のポリエチレン系樹脂を含有する蒸着フィルムと同等に蒸着層との密着力が強く、ガスバリア性に優れ、さらに低温ヒートシール性と耐ブロッキング性にも優れるとともに、植物由来のバイオマスポリエチレン系樹脂を用いることによりバイオマス度の高い、蒸着フィルムとそれを用いた積層体に関する。

従来から、プラスチックフイルムに金属を蒸着した金属蒸着フィルム、特にアルミニウム蒸着フィルムはその優れた特性すなわち装飾性、ガスバリア性及び光線遮断性などを活用し包装用途を中心に広範囲に使用されている。特に無延伸ポリプロピレンフィルムは、低温ヒートシールが可能で、かつ耐熱性、作業性に優れたアルミニウム蒸着フィルムが得られるため、食品包装材料として優れている。

近年、環境負荷低減を目的として、植物由来の樹脂（以下、バイオマス樹脂ということもある）を原料の少なくとも一部として使用する技術が注目されつつあり、樹脂メーカーからは各種のバイオマス樹脂原料が供給開始されつつある。植物由来のバイオマス樹脂は、大気中の二酸化炭素と水から光合成された有機化合物であるから、それらを燃やしても大気中の二酸化炭素は増大せず、いわゆるカーボンニュートラル化が可能となって、環境負荷の低減が可能になると考えられている。このことから、バイオマス樹脂の使用は、地球温暖化防止、化石燃料資源の節約等に資することが期待されており、原料、製品中に含まれる植物由来の成分の全体量に対する割合（重量％）をバイオマス度として公式に認証し、シンボルマークとともに表示することを許可する制度も始まっている。

そこで、特許文献１および特許文献２では、従来の化石燃料から得られたポリエチレンを、植物由来のバイオマス原料に置き換えた植物由来ポリエチレン樹脂を含む樹脂組成物およびフィルムの提案がされている。

また、世界的に海洋プラスチックごみの増加を背景として使用後のプラスチック製包装材料のリサイクル化の流れを推進していくことが求められており、上記構成体において包装体ごとリサイクル可能とするための単一素材（モノマテリアル）系構成として、二軸延伸ポリプロピレン／無延伸ポリプロピレン系シーラントフィルムの積層体とすることが求められている。

特開２０１２−２５１００６号公報 特開２０１６−２８１６１号公報

本発明の課題は、従来の石油由来のポリエチレン系樹脂を原料として含有する従来の蒸着フィルムと同等の優れたガスバリア性、低温ヒートシール性、耐ブロッキング性を発現しつつ、上述した植物由来の成分の使用により期待されている、植物由来のポリエチレン系樹脂に置き換えることにより、目標とするレベル以上のバイオマス度を達成可能で、それによって環境負荷の低減に貢献可能な蒸着フィルムと、それを用いた積層体を提供することにある。

上記課題を解決するために、本発明は次の構成を特徴とするものである。
（１）植物由来のポリエチレンを５重量％以上含有したポリオレフィンフィルムの少なくとも片面に、蒸着層を有する蒸着フィルム。
（２）前記ポリオレフィンフィルムが、プロピレン・ランダム共重合体に、植物由来のポリエチレンを５重量％以上含有した樹脂組成物からなる、（１）に記載の蒸着フィルム。
（３）前記プロピレン・ランダム共重合体が、エチレン・プロピレンランダム共重合体、エチレン・プロピレン・１−ブテン３元共重合体またはそれらの混合物である、（２）に記載の蒸着フィルム。
（４）前記植物由来のポリエチレンが、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンまたはそれらの混合物である、（１）〜（３）のいずれかに記載の蒸着フィルム。
（５）前記ポリオレフィンフィルムと前記蒸着層の間に、アンカー処理層を有する、（１）〜（４）のいずれかに記載の蒸着フィルム。
（６）前記蒸着層が第１の蒸着層および第２の蒸着層を有する、（１）〜（５）のいずれかに記載の蒸着フィルム。
（７）第１の蒸着層が無機化合物であり、第２の蒸着層が金属蒸着層である、（６）に記載の蒸着フィルム。
（８）無機化合物が、酸化アルミニウムであり、金属蒸着層が、アルミニウム蒸着層である、（７）に記載の蒸着フィルム。
（９）非蒸着層面同士を重ねて１２０℃でヒートシールした時のヒートシール強度が３Ｎ／１５ｍｍ以上である、（１）〜（８）のいずれかに記載の蒸着フィルム。
（１０）前記ポリオレフィンフィルムのバイオマス度が５％以上である、（１）〜（９）のいずれかに記載の蒸着フィルム。
（１１）２３℃、湿度０％での酸素透過率が５０ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ以下である、（１）〜（１０）のいずれかに記載の蒸着フィルム。
（１２）他基材層に、（１）〜（１１）のいずれかに記載の蒸着フィルムがその蒸着層が前記他基材層側になるように積層された積層体。
（１３）前記他基材層が、立体規則性９０〜９８％のポリプロピレン樹脂を用いた二軸延伸ポリプロピレンフィルムである、（１２）に記載の積層体。

上記のような本発明に係る植物由来のポリエチレンを含有する蒸着フィルムにおいては、従来の石油由来のポリエチレン系樹脂を原料として含有する蒸着フィルムとは、性能的にはたとえ同等であっても、石油由来の原料では殆ど存在しない放射性炭素（Ｃ^１４）の濃度を加速器質量分析により測定することで、物として区別できる。

このように、本発明に係る蒸着フィルムによれば、石油由来のポリエチレン系樹脂を原料として含有する従来の蒸着フィルムと同等の優れたガスバリア性、低温ヒートシール性、耐ブロッキング性を発現でき、全体として目標とするレベル以上のバイオマス度を達成することができる。また、本発明に係る蒸着フィルムを用いた積層体によれば、実際に使用される製品として、目標とするレベル以上のバイオマス度を達成可能となり、環境負荷の低減に貢献できる。

以下に、本発明の蒸着フィルムおよびそれを用いた積層体について、実施の形態とともに詳細に説明する。

本発明の蒸着フィルムは、植物由来のポリエチレンを５重量％以上含有したポリオレフィンフィルムの少なくとも片面に、蒸着層を有するものである。

本発明において、植物由来のポリエチレンとは、バイオマス由来のポリエチレンの原料となるバイオマス由来のエチレンの製造方法から得られるものであれば特に限定されず、従来公知の方法により得ることができる。例えば、バイオマス由来のエチレンの製造方法として、バイオマス由来のエタノールを原料として製造することができる。特に、植物原料から得られるバイオマス由来の発酵エタノールを用いることができ、植物原料は特に限定されず、従来公知の植物を用いることができる。例えば、トウモロコシ、サトウキビ、ビート、およびマニオクを挙げることができる。

本発明において、バイオマス由来のポリエチレンの重合方法は、特に限定されず、従来公知の方法により行うことができる。重合温度や重合圧力は、重合方法や重合装置に応じて、適宜調節するのがよい。重合装置についても特に限定されず、従来公知の装置を用いることができる。重合触媒として、チーグラー・ナッタ触媒等のマルチサイト触媒や、メタロセン系触媒等のシングルサイト触媒を用いて、気相重合、スラリー重合、溶液重合、および高圧イオン重合のいずれかの方法により、１段または２段以上の多段で行うことが好ましい。

上記ポリエチレンとしては、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、および直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等の密度や分岐の違いにより適宜選択することができる。上記ポリエチレンは単独で用いてもよいし、二種以上混合して用いてもよい。

ここで、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）とは、エチレンと炭素数３以上のα−オレフィン、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４―メチルペンテン−１、１−ヘキセン、１−オクテン等との共重合体であり、一般的に知られている方法によって製造されているものが使用できる。

本発明において好適に使用される、上記の植物由来のポリエチレンとしては、ブラスケム（Braskem S.A.）社製のグリーンポリエチレン等が挙げられる。

上記バイオマス度とは、全組成中の植物由来の原料の比率（重量％）を表す指標であり、植物由来の原料中には一定濃度で含まれ、石油由来の原料中には殆ど存在しない放射性炭素（Ｃ^１４）の濃度を加速器質量分析により測定することで、バイオマス度（％）を算出することができる。しかし、近年は、実際の製品を加速器質量分析しないでも、原料メーカーから各植物由来の原料の最小バイオマス度の値が提供されているので、これら原料メーカーから提供される各植物由来の原料の各最小バイオマス度と、各植物由来の原料の配合量とに基づいて、全組成中の植物由来の原料の比率（％）であるバイオマス度を略正確に算出することができる。

本発明の蒸着フィルムにおいては、上記のポリオレフィンフィルムの樹脂組成物は、植物由来のポリエチレンを樹脂組成物全体に対して５重量％以上含んでなるものである。樹脂組成物中の植物由来のポリエチレンの濃度が５重量％以上であれば、従来に比べて化石燃料の使用量を削減することができ、カーボンニュートラルなポリオレフィン樹脂フィルムを実現できる。

上記ポリオレフィンフィルムのバイオマス度は５％以上、好ましくは１０％以上であることが、後述する他基材との積層体としたときに、高いバイオマス度を維持することができて好ましい。

上記のポリオレフィンフィルムの樹脂組成物は、バイオマス由来のポリエチレンの濃度が、上記範囲内であれば異なるバイオマス度の異なるポリエチレンを２種以上含むものであってもよい。

上記樹脂組成物は、植物由来のポリエチレンと、他のポリオレフィンとの混合物であってもよい。混合方法は、特に限定されず、従来公知の方法で混合することができる。例えば、ドライブレンドでもよいし、メルトブレンドでもよい。

上記ポリオレフィンは、エチレン・プロピレンランダム共重合体、エチレン・プロピレン・１−ブテン３元共重合体またはそれらの混合物であることが好ましい。

また、上記樹脂組成物には、フィルムの強度や剛性を向上させるものや、品質安定化とコストダウンの面で、本発明のフィルムを製造する過程で生じた厚さ調整中のフィルムやスリット屑を粉砕したフレーク又は、再生ペレットを混合することができる。

本発明のポリオレフィンの樹脂組成物の密度は０．９００〜０．９６０ｇ／ｃｍ^３の範囲が好ましい。密度が０．９００ｇ／ｃｍ^３未満では耐ブロッキング性が低下し、０．９６０ｇ／ｃｍ^３より高い場合は蒸着層の密着力が低下することがある。また、上記ポリオレフィンは、メタロセン系触媒により製造されるものを用いた方がヒートシール強度の観点から好ましい。

上記樹脂組成物のメルトフローレート（以下ＭＦＲと称すことがある。単位はｇ／１０分）としては、キャスト成形性やフィッシュアイの発生懸念、及びヒートシール強度からＭＦＲは１〜２０ｇ／１０分の範囲が好ましく、より好ましくは、２〜１０ｇ／１０分の範囲である。ＭＦＲが１ｇ／１０分未満では溶融粘度が高すぎてメルトフラクチュアーによる流れムラが発生し易くなり、製膜時に安定して口金から押出しするのが難しく、ＭＦＲが２０ｇ／１０分を越えると低温ヒートシール性が悪化することがある。

上記ポリオレフィンフィルムは、本発明の目的を損なわない範囲で、酸化防止剤、耐熱安定剤、中和剤、帯電防止剤、塩酸吸収剤、アンチブロッキング剤、滑剤、造核剤等を含むことができる。これらの添加剤は１種用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

ここで酸化防止剤の具体例としては、ヒンダードフェノール系として、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール（ＢＨＴ）、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（“イルガノックス”１０７６、“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ”ＢＰ−７６）、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（“イルガノックス”１０１０、“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ”ＢＰ−１０１）、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート（“イルガノックス”３１１４、Ｍａｒｋ ＡＯ−２０）等、また、ホスファイト系（リン系）酸化防止剤として、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（“Ｉｒｇａｆｏｓ” １６８、Ｍａｒｋ ２１１２）、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４−４’−ビフェニレン−ジホスホナイト（“Ｓａｎｄｓｔａｂ”Ｐ−ＥＰＱ）、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（“Ｕｌｔｒａｎｏｘ”６２６，Ｍａｒｋ ＰＥＰ−２４Ｇ）、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト（Ｍａｒｋ ＰＥＰ−８）等が挙げられる。中でもこれらのヒンダードフェノール系とホスファイト系の両機能を合わせ持つ６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］−ジオキサホスフェピン（“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ”ＧＰ）、及び、アクリル酸２［１−２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル］エチル］−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニル（“Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ”ＧＳ）が好ましい。特に、この両者の併用は、フィルム製膜に際し、特に樹脂の分解抑制に効果を発揮し、ヒートシール性と耐ブロッキング性の両立に大きく寄与することから好ましい。

尚、酸化防止剤の添加量としては、用いる酸化防止剤の種類にもよるが、０．０５〜０．３重量％の範囲で適宜設定すればよい。

また、中和剤としては、ハイドロタルサイト類化合物、水酸化カルシウムなどがフィルム製膜時の発煙低下に好ましい。

上記耐ブロッキング剤としては、無機粒子または有機粒子を３００〜５０００ｐｐｍ添加すると、本発明の複合フィルムを長尺に巻き取るときに、皺やエアー抜け不良による欠点が減少するので好ましい。無機粒子または有機粒子の含有量が３００ｐｐｍ以下では耐ブロッキング性付与効果がみられないことがあり、５０００ｐｐｍを超えるとヒートシール力が低下することがある。

上記無機粒子としては、シリカ、ゼオライト、炭酸カルシウム等が好ましく挙げられ、有機粒子としては、架橋ポリスチレン粒子、架橋ポリメチルメタクリレート粒子等が挙げられる。それらの平均粒径は１〜５μｍの範囲であることが好ましい。平均粒径が１μｍ未満では添加効果がみられないことがあり、５μｍを超えるとヒートシール力が低下することがある。

本発明のポリオレフィンフィルムの溶融製膜法としては、インフレーション法、ダイ法、カレンダー法などがあり、特にダイ法を好ましく採用できる。例えば、一軸または二軸の溶融押出機でペレットまたはパウダーを必要量溶融混練したのち、得られた混練物をフィルターで濾過して、フラットダイ（例えばＴダイ）または環状のダイからフィルム状に押し出すことによって製造できる。また、本発明のフィルムは、上記のような単層または２積層構成でもよく、両層間に他の中間層を介在させた３層以上の積層構成とすることも可能である。積層構成のフィルムの積層の方法は、特に限定されないが、それぞれ別々の押出機を用いて溶融押出し、ピノールやフィードブロック法などのパイプ複合、共押出多層ダイ法などの方法で積層する方法が一般的である。上記樹脂組成物を溶融押出機から押出す溶融ポリマーの温度は通常２００〜３００℃が適用できるが、ポリマーの分解を防ぎ良好な品質のフィルムを得るためには、２２０〜２６０℃が好ましい。Ｔダイから押出す場合は、押出されたフィルムは２０〜６５℃の一定温度に設定した冷却ロールに接触させて、冷却・固化させた後巻き取る。環状ダイから押出す場合は、一般にインフレーション法と呼ばれる方法でバブルを形成し、これを冷却・固化させた後、巻き取る。

このようにして得られた本発明のポリオレフィンフィルムの厚さは１５〜１００μｍ、より好ましくは２０〜８０μｍである。

本発明におけるアンカー処理層とは、本発明のポリオレフィンフィルムと蒸着層の密着強度を高めるために、本発明のポリオレフィンフィルムに表面処理を行った層のことをいう。アンカー処理方法としては、特に限定されないが、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理、オゾン処理、イオン処理、スパッタリング処理、サンドブラスト処理、アンカーコート等の樹脂による表面改質処理などが挙げられる。化学的に反応性の官能基などをフィルム表面に形成する方法、アンカーコート等の樹脂に粒子状物を添加、スパッタリング処理、サンドブラス処理などで、フィルム表面を粗面化して、アンカー効果のある表面凹凸を物理的に表面に形成する方法が挙げられるが、どちらか一方の方法でもよいし、いずれの方法の組み合わせで行ってもよい。

アンカー処理する方法は、本発明のフィルムの製膜時にインラインで実施してもよいし、製膜後にオフラインで実施してもよい。また、アンカー処理のみを実施してもよいし、アンカー処理を行ってから連続して、他の易接着層を形成してもよい。

本発明における蒸着層とは、金属蒸着層または、無機化合物層の少なくとも一つの層および少なくとも一つのそれらの混合層のことをいう。２つ以上の層を積層する場合は、積層する順番は、特に限定されない。金属蒸着層の金属としては、マグネシウム、アルミニウム、チタン、クロム、鉄、ニッケル、銅、亜鉛、銀、錫、白金、金などが挙げられるが、原料の取り扱いのしやすさ、コストの観点から、アルミニウムが好ましい。

本発明では、ポリオレフィンフィルムの片面に金属蒸着層を設けた蒸着フィルムとすることによって、ガスバリア性と遮光性を付与する。

上記の遮光性とは、日本工業規格（ＪＩＳ Ｋ−７３６１）記載の方法で測定した全光線透過率が、５％以下である機能のことをいう。さらに好ましくは、全光線透過率が３％以下である。

上記金属蒸着層の厚さは２０ｎｍ以上１００ｎｍ未満が好ましく、さらに好ましくは２２ｎｍ以上８０ｎｍ未満である。金属アルミニウム層の厚さが２０ｎｍ未満ではガスバリア性と遮光性が低下し、実用に耐えない状態になる。金属アルミニウム層の厚さが１００ｎｍ以上では遮光性には問題ないが、金属アルミニウム層が厚くなることで、本発明のポリオレフィンが金属蒸着層形成時の熱により熱負けしやすくなり、ガスバリア性能が低下することがある。

また、上記無機化合物としては、マグネシウム、アルミニウム、ケイ素、カルシウム、チタン、クロム、鉄、ニッケル、銅、亜鉛、銀、錫、白金、金の酸化物、窒化物、炭化物などが挙げられるが、本発明の蒸着層を無機酸化物として、本発明のポリオレフィンフィルム上に設けることによって、内容物を視認でき、かつ、ガスバリア性を付与することができる。無機酸化物としては、特に限定さないが、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化ケイ素および酸化アルミニウムを含有する亜鉛酸化物あるいは亜鉛硫化物、酸化亜鉛−二酸化ケイ素−酸化アルミニウムの共存相からなる層、硫化亜鉛と二酸化ケイ素、硫化亜鉛と二酸化ケイ素の共存相からなる層、ダイヤモンドライクカーボンまたはこれらの混合物などが挙げられるが、コストの観点から、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウムが好ましい、さらに好ましくは、酸化アルミニウム、酸化珪素である。無機酸化物層の厚さは５ｎｍ以上１００ｎｍ未満が好ましく、さらに好ましくは７ｎｍ以上８０ｎｍ未満である。無機酸化物の厚さが、５ｎｍ未満ではガスバリア性が低下し、実用に耐えない状態になる。無機酸化物層の厚さが１００ｎｍ以上では実使用時に無機酸化物層の割れが生じガスバリア性能が低下することがある。

蒸着層の厚さは、観察対象となるフィルムをマイクロサンプリング法でサンプリング後、収束イオンビーム加工装置を用いて薄膜化を行った後、保護のため、炭素およびタングステン保護膜を形成し、このサンプルを電界放出形透過電子顕微鏡で観察することによって確認することができる。

本発明の蒸着層は、第１の蒸着層および第２の蒸着層を有することが好ましい。第１の蒸着層が無機化合物層であり、第２の蒸着層が金属蒸着層であることが好ましい。第１の蒸着層を無機化合物層、第２の蒸着層を金属蒸着層とすることにより、本発明のポリオレフィンフィルムに対する密着性が向上し、剥がれの発生が抑制される。第１の蒸着層、第２の蒸着層は、上述の金属蒸着層の金属、無機化合物の少なくとも１つ、あるいは、それらの混合物が挙げられるが、原材料の取り扱い、製造のしやすさ、コストの点から、無機化合物が、酸化アルミニウムであり、金属蒸着層が、アルミニウムであることが好ましい。無機化合物層、金属蒸着層の厚さは、上述の範囲であることが好ましい。また、前記酸化アルミニウムは、第１の蒸着層内にアルミニウム元素と酸素元素が含まれていればよいが、第１の蒸着層内の酸素原子濃度の最大値が、５〜６０ａｔｍ％であることが好ましい。第１の蒸着層内の酸素原子濃度の最大値は、Ｘ線光電子分光法やオージェ電子分光法によって得られたアルミニウムおよび酸素のスパッタ深さにおける組成分布（いわゆるデプスプロファイル）から算出することができる。例えば、第１の蒸着層が、酸化アルミニウムからなる層、第２の蒸着層がアルミニウムからなる層である場合、Ｘ線光電子分光測定器（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ社製Ｑｕａｎｔｅｒａ ＸＰＳ／ＥＳＣＡ）でＡｒイオンを用いて１．０ｋｅＶでエッチング処理しながら、深さ方向組成分析評価を行い、第２の蒸着層表層側から、アルミニウム、酸素の組成（原子％）のデプスプロファイルを得て、第１の蒸着層内の酸素原子濃度の最大値を求めることができる。

蒸着層を形成する方法は、特に制限されるものではないが、蒸着機にて、１．３×１０^−２Ｐａ以上の高真空度で金属を直接加熱して蒸発させ、金属層を本発明のフィルムの表面に形成する方法、加熱蒸発した金属を酸素ガスとの反応により無機酸化物層を形成する反応性蒸着法、酸素ガス雰囲気下でのイオンプレーティング法、目的とする素材をターゲットとして用いたスパッタリング法、スパッタリング中にスパッタリング粒子と酸素ガスと反応させる反応性スパッタリング法、化学気相蒸着法などの公知の方法が使用できる。また、金属蒸着層または、無機酸化物層を二つ以上の層を積層する場合、金属蒸着層、無機酸化物層の混合層を形成する場合は、上述の金属蒸着層形成前に、インラインで無機酸化物層を形成してもよいし、金属蒸着層形成後にインラインで無機酸化物層を形成後、巻き取ってもよい。また、金属蒸着層を形成後、一旦巻き取り、無機酸化物層を金属蒸着層上に形成してもよいし、無機酸化物層を形成後、一旦巻き取り、金属蒸着層を形成してもよい。例えば、第１の蒸着層を酸化アルミニウム、第２の蒸着層をアルミニウムとして形成する場合は、上述の高真空度で、アルミニウムを蒸発させ、本発明のポリオレフィンフィルムを巻きだした後、本発明のポリオレフィンフィルムの表面に蒸発したアルミニウム蒸気が付着する箇所付近に酸素ガスを導入し、第１の蒸着層である酸化アルミニウムを形成後、巻き取ることなく連続して、アルミニウム蒸気を第１の蒸着層上に積層し、第２の蒸着層であるアルミニウム蒸着層を形成する方法が、コストの観点から好ましい。

本発明のガスバリア性とは、酸素ガス、水蒸気、窒素ガス、二酸化炭素ガスに対するバリア性のことをいうが、好ましくは、酸素ガスバリア性である。

酸素ガスのバリア性は、日本工業会規格（ＪＩＳ Ｋ−７１２６）記載の方法で、測定することができ、本発明での酸素ガスバリア性は、温度２３℃、相対湿度０％での酸素透過率のことをいい、酸素透過率は、５０ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ以下が好ましく、さらに好ましくは、３０ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ以下である。

次に、本発明の蒸着フィルムの蒸着層面上に他基材層を積層した積層体とすることにより、さらに機能性を向上させることができる。これら積層体の積層構造は、包装袋の要求特性（例えば包装する食品の品質保持期間を満たすためのガスバリア性能、内容物の重量に対応できるサイズ・耐衝撃性、内容物の視認性など）に応じて適宜選択される。

本発明における他基材層とは、用途により機械強度、耐熱性、耐光性などの特性を考慮する限り特に限定されないが、代表的な例としてはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレン２，６−ナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリビニルアルコール、エチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、６ナイロン、１２ナイロンなどのポリアミド、芳香族ポリアミド、ポリイミドなどの単独重合体または共重合体からなる無延伸フィルムまたは二軸延伸フィルムあるいは、紙基材、これらのフィルムを接着剤などでラミネートしたフィルムラミネート体、上記樹脂フィルムと紙基材を接着剤などでラミネートした紙ラミネート体などが挙げられる。

中でも特に世界的に海洋プラスチックごみの増加を背景として使用後のプラスチック製包装材料のリサイクル化の要求が強くなっており、上記他基材との積層体において、包装体ごとリサイクル可能とするための単一素材（モノマテリアル）系構成として、二軸延伸ポリプロピレンと本発明の蒸着フィルムの積層体とすることで同一素材での回収が可能となり、環境負荷低減の観点で好ましい。

上記二軸延伸ポリプロピレンは、プロピレンのメチル基が一方向に規則的に並ぶ割合を示す、立体規則性が９０〜９８％の範囲のポリプロピレン樹脂からなることが好ましい。立体規則性が９０％未満ではフィルムの剛性が低下して、上記複合フィルムとの積層体としたときに張力によってフィルムが伸びてシワが入りやすくなり、製袋品の高速充填時性や、蒸着層の性能が落ちる場合がある。立体規則性が９８％を超えると、結晶性が高くなりフィルムの表面粗さが大きくなって、蒸着層の密着性が低下する場合がある。

上記他基材層と本発明の蒸着フィルムをラミネートする方法としては、２液硬化型ウレタン系樹脂等の接着剤を用いて貼り合わせるドライラミネート法、ウエットラミネート法、溶剤を使用しないノンソルベントラミネート法、押出樹脂による押出サンドラミネート法等の公知の方法を挙げることができる。

上述の他基材層と本発明の蒸着フィルムを積層した積層体は、包装袋、包装容器として好適に用いることができる。包装袋、包装容器としては、例えば、ガゼット袋、スタンディングパウチ、ブリックタイプ、フラットタイプなどが挙げられ、各種の食品、飲食品、接着剤、粘着剤等の化学品、化粧品、医薬品等の雑貨品等の種々の物品を充填包装することができるものである。

次に、本発明の蒸着フィルムの製造法の一例を説明する
単層の場合は、１台の押出機から、植物由来のポリエチレンを５重量％以上含有したポリオレフィンの樹脂組成物を温度２２０〜２７０℃で溶融して、口金よりフィルム状に押出し、３０〜８０℃の冷却ロールでキャスト冷却固化してフィルムとする。この時口金のリップの間隙と冷却固化したフィルムの厚さ比（リップ間隙／フィルム厚さ＝ドラフト比）を２０〜５０とすることが好ましい。このドラフト比とすることにより長手方向に溶融配向させるのがフィルムの強度が高くなり好ましい。次に、このキャストフィルムの片面に、アンカー処理の一例として、窒素と炭酸ガスの混合気体（炭酸ガスの体積比０．５〜５０％）の雰囲気下で２０〜６０Ｗ・分／ｍ^２ のコロナ放電処理を施して巻き取り、本発明のポリオレフィンフィルムを得る。次に、上記ポリオレフィンフィルムを真空蒸着装置にセットし、１．３×１０^−２Ｐａ以上の真空度で上記フィルムのアンカー処理面にアルミニウムを３０ｎｍの膜厚で金属蒸着を施して、金属蒸着フィルムを得ることができる。

以下に、本発明を実施例、比較例に基づいて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。本発明の蒸着フィルムの実施例１〜１３および比較例１〜１３には下記のポリオレフィン系樹脂を使用した。
（１）ｒ−ＥＰＣ：石油由来のエチレン・プロピレンランダム共重合体（融点１４１℃、エチレン含有量４モル％、密度０．９００ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ７ｇ／１０分）。
（２）ｒ−ＥＰＢＣ１：石油由来のエチレン・プロピレン・ブテンランダム共重合体（融点１４５℃、エチレン含有量２モル％、ブテン含有量５モル％、密度０．９００ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ７ｇ／１０分）。
（３）ｒ−ＥＰＢＣ２：石油由来のエチレン・プロピレン・ブテンランダム共重合体（融点１２７℃、エチレン含有量４モル％、ブテン含有量８モル％、密度０．９００ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ７ｇ／１０分）。
（４）ＨＤＰＥ：石油由来の高密度ポリエチレン（融点１３３４℃、密度０．９５２ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ１．５ｇ／１０分）。
（５）ＬＤＰＥ：石油由来の低密度ポリエチレン（融点１０６℃、密度０．９１９ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ７ｇ／１０分）。
（６）ＬＬＤＰＥ：石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン（融点１２４℃、α−オレフィン：ブテン、密度０．９４０ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ５ｇ／１０分）。
（７）Ｂｉｏ−ＨＤＰＥ：植物由来のバイオマス高密度ポリエチレン（ブラスケム社製／ＳＧＭ９４５０Ｆ、バイオマス度：９６％、融点１３１℃、密度０．９５２ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ９．３ｇ／１０分）。
（８）Ｂｉｏ−ＬＤＰＥ：植物由来のバイオマス低密度ポリエチレン（ブラスケム社製／ＳＢＣ８１８、バイオマス度：９５％、融点１０５℃、密度０．９１８ｇ／ｃｍ^３、ＭＦ８．１ｇ／１０分）。
（９）Ｂｉｏ−ＬＬＤＰＥ：植物由来のバイオマス直鎖状低密度ポリエチレン（ブラスケム社製／ＳＬＨ２１８、α−オレフィン：ブテン、バイオマス度：８７％、融点１２５℃、密度０．９１６ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ２．３ｇ／１０分）。

本発明の詳細な説明および実施例中の各評価項目の測定値は、下記の方法で測定した、各実施例、比較例における各サンプルの特性を表１〜表３に示す。

（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ Ｋ−７２１０−１９９９に準拠し、ポリプロピレン系樹脂は温度２３０℃、ポリエチレン系樹脂は温度１９０℃で、それぞれ荷重２１．１８Ｎにて測定した。

（２）密度
ＪＩＳ Ｋ−７１１２−１９９９に基づき、密度勾配管による測定方法で測定した。

（３）融点（Ｔｍ）
株式会社島津製作所製の示差走査熱量測定装置ＤＳＣ（ＤＳＣ−６０Ａ）を使用し、窒素雰囲気下で５ｍｇの試料を１０℃／分の速度で２５０℃まで昇温して５分間保持した後に、１０℃／分の冷却速度で１０℃まで冷却し、再度１０℃／分の速度で昇温していった際に、再度の昇温において、樹脂の融解に伴う吸熱ピークのピーク温度を融点（Ｔｍ）とした。

（４）製膜安定性
本発明のフィルムの製膜工程において、工程ロールへのフィルムの粘着や、フィルムのシワやカールなどの外観等を見て下記の評価をした。
○：製膜工程での工程ロールへの粘着がなく良好な製膜性、およびフィルムにシワや汚れなどが無く、カールも小さくて良好な外観である。
×：製膜工程での工程ロールへの粘着があり安定製膜性に劣り、またフィルムにシワや汚れがあり、またフィルムのカールの大きく外観が劣る、のいずれか一つ以上あるもの。

（５）フィルム厚さ
ダイヤルゲージ式厚さ計（ＪＩＳ Ｂ−７５０９：１９７４、測定子５ｍｍφ平型）を用いて、フィルムの長手方向及び幅方向に１０ｃｍ間隔で１０点測定して、その平均値とした。

（６）各層の厚さ
フィルムの断面をミクロトームにて切り出し、その断面についてデジタルマイクロスコープＶＨＸ−１００形（株式会社キーエンス製）を用いて１０００倍に拡大観察して撮影した断面写真を用いて、各層の厚さ方向の距離を計測し、拡大倍率から逆算して各層の厚さを求めた。尚、各層の厚さを求めるに当たっては、互いに異なる測定視野から任意に選んだ計５箇所の断面写真計５枚を使用し、それらの平均値として算出した。

（７）低温ヒートシール性
三井化学（株）製ポリエーテルウレタン系ドライラミネート用接着剤“タケラック”（登録商標）Ａ９６９Ｖタイプ３０重量部、三井化学（株）製ドライラミネート用硬化剤“タケラック”（登録商標）Ａ１０タイプ１０重量部及び酢酸エチル１００重量部を量り取り、３０分攪拌して固形分濃度１９重量％のドライラミネート用接着剤溶液を調整した。次に２０μｍの２軸延伸ポリプロピレンフィルム（三井化学_（株）製Ｕ−０）をコロナ処理面上にバーコート法により上記接着剤溶液を塗工し、８０℃で４５秒間乾燥して２μｍの厚さの接着剤層を形成した。次に、該接着剤層に、上記ポリオレフィンフィルムの蒸着層面が接着剤層と向かい合うように重ね、富士テック（株）製“ラミパッカー”（登録商標）ＬＰＡ３３０を用いて、ヒートロールを４０℃に加熱して貼り合わせた。このラミネートフィルムを４０℃に加熱したオーブン内で２日間保管して、積層体を得た。

次に、上記積層体のフィルムのポリオレフィンフィルムの非蒸着層面同士を重ねて、平板ヒートシーラーを使用して、シール温度１２０℃、片面加熱、シール圧力０．１ＭＰａ、シール時間１秒の条件でヒートシールしたサンプルを、オリエンテック社製“テンシロン”を使用して３００ｍｍ／分の引張速度でヒートシール強度を測定した。このとき、ヒートシール強度が３Ｎ／１５ｍｍ以上であるものを、低温ヒートシール性が良好と評価した。

（８）耐ブロッキング性
幅３０ｍｍで長さ１００ｍｍの蒸着前のポリオレフィンフィルムサンプルを準備し、ポリオレフィンフィルムの表裏を３０ｍｍ×４０ｍｍの範囲で重ね合わせて、５００ｇ／１２ｃｍ^２の荷重をかけ、４０℃のオーブン内で２４時間加熱処理した後、２３℃、湿度６５％ＲＨの雰囲気下に３０分以上放置した後、オリエンテック社製テンシロンを使用して３００ｍｍ／分の引張速度で剪断剥離力を測定した。本測定法で剪断剥離力が１０Ｎ／１２ｃｍ^２以下であれば耐ブロッキング性が「○」とし、１１〜１４Ｎ／１２ｃｍ^２の範囲を「△」、１５Ｎ／１２ｃｍ^２以上を「×」とした。△以下のものが実用上好ましい。

（９）ガスバリア性能
蒸着フィルムのガスバリア性能として、ポリオレフィンフィルムの片面上にアルミニウムを蒸着したフィルムを、温度２３℃、湿度０％ＲＨの条件で、米国モコン（ＭＯＣＯＮ）社製の酸素透過率測定装置（ＯＸＴＲＡＮ ２／２０）を使用して、ＪＩＳ Ｋ７１２６（２０００年版）に記載のＢ法（等圧法）に基づいて酸素透過率を測定した。サンプルはフィルム幅方向に両端部および中央部の３カ所から採取し、３つの測定値の平均値を各実施例、比較例における酸素透過率の値とした。酸素透過率の値が５０ｃｃ／ｍ^２・２４ｈｒ・ａｔｍ以下をガスバリア性能良好とした。

（１０）遮光性（光線透過率）
全光線透過率は、ヘーズメーター（日本電色工業株式会社製 ＮＤＨ７０００）を使用して測定した。全光線透過率が５％以下を遮光性良好とした。

（１１）蒸着膜密着性の評価
三井化学（株）製ポリエーテルウレタン系ドライラミネート用接着剤“タケラック”（登録商標）Ａ９６９Ｖタイプ３０重量部、三井化学（株）製ドライラミネート用硬化剤“タケラック”（登録商標）Ａ１０タイプ１０重量部及び酢酸エチル１００重量部を量り取り、３０分攪拌して固形分濃度１９重量％のドライラミネート用接着剤溶液を調製した。

次に他基材として、２５μｍの２軸延伸ポリプロピレンフィルム（東レ_（株）製“トレファン”（登録商標）ＹＴ４２）のコロナ処理面に、バーコート法により上記接着剤溶液を塗工し、８０℃で４５秒間乾燥して２μｍの厚さの接着剤層を形成した。

次に、上記接着剤層に蒸着フィルムの蒸着面が接着剤層と向かい合うように重ね、富士テック（株）製“ラミパッカー”（登録商標）ＬＰＡ３３０を用いて、ヒートロールを４０℃に加熱して貼り合わせた。このラミネートフィルムを４０℃に加熱したオーブン内で２日間保管して、積層体を得た。次に該積層フィルムを幅１５ｍｍ、長さ１５０ｍｍに切断してカットサンプルを作成し、（株）エー・アンド・デイ製引張り試験機（ＲＴＧ−１２１０タイプ）を使用して蒸着フィルムと２軸延伸ポリプロピレンフィルム間を界面として、Ｔピール法により引張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎで剥離し、強度を測定した。得られた値を密着強度（Ｎ／１５ｍｍ）とした。密着強度が３Ｎ／１５ｍｍ以上を極めて強い（◎）、１Ｎ／１５ｍｍ以上、３Ｎ／１５ｍｍ未満を強い（〇）、１Ｎ／１５ｍｍ未満を弱い（×）とした。

（１２）バイオマス度
バイオマス度とは、全組成中の植物由来の原料の比率（重量％）を表す指標であり、植物由来の原料中には一定濃度で含まれ、石油由来の原料中には殆ど存在しない放射性炭素（Ｃ^１４）の濃度を加速器質量分析により測定することで、バイオマス度（％）を算出することができる。しかし、近年は、実際の製品を加速器質量分析しないでも、原料メーカーから各植物由来の原料の最小バイオマス度の値が提供されているので、これら原料メーカーから提供される各植物由来の原料の各最小バイオマス度と、各植物由来の原料の配合量とに基づいて、全組成中の植物由来の原料の比率（％）であるバイオマス度を略正確に算出することができる。本願では後者の方法によってバイオマス度を算出した。

（１３）蒸着層の厚さ
透過型電子顕微鏡での観察方法は、観察対象となるフィルムをマイクロサンプリング法でサンプリング後、収束イオンビーム加工装置（(株)日立製作所製 ＦＢ−２０００）を用いて薄膜化を行った。その後、保護のため、炭素およびタングステン保護膜を形成した。このサンプルを電界放出形透過電子顕微鏡（（株）日立製作所製 ＨＦ−２２００、以下ＴＥＭと称する）で観察した。

比較例１
ポリオレフィンフィルムの樹脂組成として、上記石油由来のプロピレン・ランダム共重合体（ｒ−ＥＰＣ）８８重量部と、上記石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を１２重量部と、酸化防止剤（チバガイギー社製”イルガノックス”１０１０）０．１２５重量部、アンチブロッキング剤として平均粒子径３μｍのシリカ微粒子０．３重量部を混合した樹脂組成物を、２４０℃に加熱された押出機に供給して溶融し、２４０℃に加熱された口金から押出して、ドラフト比２５で、５０℃の冷却ロールでキャスト冷却固化した。続いて４７℃に加熱された金属鏡面ロールにて、０．０５秒熱処理し、フィルムの片面に２６Ｗ・分／ｍ^２でコロナ放電処理して巻取り、厚さ２０μｍのポリオレフィンフィルムを得た。得られたフィルムは製膜性が良好で、耐ブロッキング性、低温ヒートシール性に優れていた。

次に、通常のロール・ツー・ロ−ル型の蒸着機にて、１．３×１０^−３Ｐａの真空度でアルミニウムを蒸発させ、上記フィルムのコロナ放電処理面上にアルミニウム層を４０ｎｍ形成させ、蒸着フィルムを得た。蒸着フィルムは、２３℃、湿度０％での酸素透過率が７ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ、全光線透過率０．１％であり、ガスバリア性、遮光性が良好であった。

実施例１
ポリオレフィンフィルムの樹脂組成として、上記石油由来のプロピレン・ランダム共重合体（ｒ−ＥＰＣ）８８重量部と、植物由来のポリエチレンとして上記バイオマス直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂｉｏ−ＬＬＤＰＥ）を１２重量部とした以外は、比較例１と同様にしてポリオレフィンフィルムを得た。得られたフィルムのバイオマス度は１０．４％であり、従来の石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を用いた比較例１と同様に製膜性が良好で、耐ブロッキング性、低温ヒートシール性に優れていた。

次に、比較例１と同様にして上記フィルムのコロナ放電処理面上にアルミニウム層を４０ｎｍ形成させ、蒸着フィルムを得た。蒸着フィルムは、２３℃、湿度０％での酸素透過率が９ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ、全光線透過率０．１％であり、上記比較例１と同様にガスバリア性、遮光性が良好であった。

比較例２
ポリオレフィンフィルムの樹脂組成として、上記石油由来のプロピレン・ランダム共重合体（ｒ−ＥＰＣ）９０重量部と、石油由来の高密度密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を１０重量部とした以外は、比較例１と同様にしてポリオレフィンフィルムを得た。得られたフィルムは、製膜性が良好で、耐ブロッキング性、低温ヒートシール性に優れていた。また、比較例１と同様にしてフィルムのコロナ放電処理面上にアルミニウム層を４０ｎｍ形成させ、蒸着フィルムを得た。蒸着フィルムは、２３℃、湿度０％での酸素透過率が５ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ、全光線透過率０．１％であり、ガスバリア性、遮光性が良好であった。

実施例２
ポリオレフィンフィルムの樹脂組成として、上記石油由来のプロピレン・ランダム共重合体（ｒ−ＥＰＣ）９０重量部と、植物由来のポリエチレンとして上記バイオマス高密度ポリエチレン（Ｂｉｏ−ＨＤＰＥ）を１０重量部とした以外は、比較例１と同様にしてポリオレフィンフィルムを得た。得られたフィルムのバイオマス度は９．６％であり、従来の石油由来の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を用いた比較例２と同様に製膜性が良好で、耐ブロッキング性、低温ヒートシール性に優れていた。また、比較例１と同様にしてフィルムのコロナ放電処理面上にアルミニウム層を４０ｎｍ形成させ、蒸着フィルムを得た。蒸着フィルムは、２３℃、湿度０％での酸素透過率が８ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ、全光線透過率０．１％であり、上記比較例２と同様にガスバリア性、遮光性が良好であった。

比較例３
ポリオレフィンフィルムの樹脂組成として、上記石油由来のプロピレン・ランダム共重合体（ｒ−ＥＰＣ）８８重量部と、石油由来の低密度密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を１２重量部とした以外は、比較例１と同様にしてポリオレフィンフィルムを得た。得られたフィルムは、製膜性が良好で、耐ブロッキング性、低温ヒートシール性に優れていた。また、比較例１と同様にしてフィルムのコロナ放電処理面上にアルミニウム層を４０ｎｍ形成させ、蒸着フィルムを得た。蒸着フィルムは、２３℃、湿度０％での酸素透過率が６ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ、全光線透過率０．１％であり、ガスバリア性、遮光性が良好であった。

実施例３
ポリオレフィンフィルムの樹脂組成として、上記石油由来のプロピレン・ランダム共重合体（ｒ−ＥＰＣ）８８重量部と、植物由来のポリエチレンとして上記バイオマス低密度ポリエチレン（Ｂｉｏ−ＬＤＰＥ）を１２重量部とした以外は、比較例１と同様にしてポリオレフィンフィルムを得た。得られたフィルムのバイオマス度は１１．４％であり、従来の石油由来の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を用いた比較例３と同様に製膜性が良好で、耐ブロッキング性、低温ヒートシール性に優れていた。また、比較例１と同様にしてフィルムのコロナ放電処理面上にアルミニウム層を４０ｎｍ形成させ、蒸着フィルムを得た。蒸着フィルムは、２３℃、湿度０％での酸素透過率が９ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ、全光線透過率０．１％であり、上記比較例３と同様にガスバリア性、遮光性が良好であった。

比較例４
ポリオレフィンフィルムの樹脂組成として、上記石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を１００重量部とした以外は、比較例１と同様にしてポリオレフィンフィルムを得た。得られたフィルムは、製膜性が良好で、耐ブロッキング性、低温ヒートシール性に優れていた。また、比較例１と同様にしてフィルムのコロナ放電処理面上にアルミニウム層を４０ｎｍ形成させ、蒸着フィルムを得た。蒸着フィルムは、２３℃、湿度０％での酸素透過率が１３ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ、全光線透過率０．１％であり、ガスバリア性、遮光性が良好であった。

実施例４
ポリオレフィンフィルムの樹脂組成として、上記バイオマス直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂｉｏ−ＬＬＤＰＥ）を１００重量部とした以外は、比較例１と同様にしてポリオレフィンフィルムを得た。得られたフィルムのバイオマス度は８７％であり、従来の石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を用いた比較例４と同様に製膜性が良好で、耐ブロッキング性、低温ヒートシール性に優れていた。また、比較例１と同様にしてフィルムのコロナ放電処理面上にアルミニウム層を４０ｎｍ形成させ、蒸着フィルムを得た。蒸着フィルムは、２３℃、湿度０％での酸素透過率が１５ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ、全光線透過率０．１％であり、上記比較例４と同様にガスバリア性、遮光性が良好であった。

比較例５
ポリオレフィンフィルムの樹脂組成として、上記石油由来の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を１００重量部とした以外は、比較例１と同様にしてポリオレフィンフィルムを得た。得られたフィルムは、製膜性が良好で、耐ブロッキング性、低温ヒートシール性に優れていた。また、比較例１と同様にしてフィルムのコロナ放電処理面上にアルミニウム層を４０ｎｍ形成させ、蒸着フィルムを得た。蒸着フィルムは、２３℃、湿度０％での酸素透過率が１０ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ、全光線透過率０．１％であり、ガスバリア性、遮光性が良好であった。

実施例５
ポリオレフィンフィルムの樹脂組成として、上記バイオマス高密度ポリエチレン（Ｂｉｏ−ＨＤＰＥ）を１００重量部とした以外は、比較例１と同様にしてポリオレフィンフィルムを得た。得られたフィルムのバイオマス度は９６％であり、従来の石油由来の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を用いた比較例５と同様に製膜性が良好で、耐ブロッキング性、低温ヒートシール性に優れていた。また、比較例１と同様にしてフィルムのコロナ放電処理面上にアルミニウム層を４０ｎｍ形成させ、蒸着フィルムを得た。蒸着フィルムは、２３℃、湿度０％での酸素透過率が１３ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ、全光線透過率０．１％であり、上記比較例５と同様にガスバリア性、遮光性が良好であった。

比較例６
ポリオレフィンフィルムの樹脂組成として、上記石油由来の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を１００重量部とした以外は、比較例１と同様にしてポリオレフィンフィルムを得た。得られたフィルムは、製膜性が良好で、耐ブロッキング性、低温ヒートシール性に優れていた。また、比較例１と同様にしてフィルムのコロナ放電処理面上にアルミニウム層を４０ｎｍ形成させ、蒸着フィルムを得た。蒸着フィルムは、２３℃、湿度０％での酸素透過率が１１ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ、全光線透過率０．１％であり、ガスバリア性、遮光性が良好であった。

実施例６
ポリオレフィンフィルムの樹脂組成として、上記バイオマス低密度ポリエチレン（Ｂｉｏ−ＬＤＰＥ）を１００重量部とした以外は、比較例１と同様にしてポリオレフィンフィルムを得た。得られたフィルムのバイオマス度は９６％であり、従来の石油由来の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を用いた比較例６と同様に製膜性が良好で、耐ブロッキング性、低温ヒートシール性に優れていた。また、比較例１と同様にしてフィルムのコロナ放電処理面上にアルミニウム層を４０ｎｍ形成させ、蒸着フィルムを得た。蒸着フィルムは、２３℃、湿度０％での酸素透過率が１５ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ、全光線透過率０．１％であり、上記比較例６と同様にガスバリア性、遮光性が良好であった。

比較例７
ポリオレフィンフィルムの樹脂組成として、上記石油由来のプロピレン・ランダム共重合体（ｒ−ＥＰＣ）５０重量部と、上記石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を５０重量部とした以外は、比較例１と同様にしてポリオレフィンフィルムを得た。得られたフィルムは、製膜性が良好で、耐ブロッキング性、低温ヒートシール性に優れていた。また、比較例１と同様にしてフィルムのコロナ放電処理面上にアルミニウム層を４０ｎｍ形成させ、蒸着フィルムを得た。蒸着フィルムは、２３℃、湿度０％での酸素透過率が１０ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ、全光線透過率０．１％であり、ガスバリア性、遮光性が良好であった。

実施例７
ポリオレフィンフィルムの樹脂組成として、上記石油由来のプロピレン・ランダム共重合体（ｒ−ＥＰＣ）５０重量部と、植物由来のポリエチレンとして上記バイオマス直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂｉｏ−ＬＬＤＰＥ）を５０重量部とした以外は、比較例１と同様にしてポリオレフィンフィルムを得た。得られたフィルムのバイオマス度は４３．５％であり、従来の石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を用いた比較例７と同様に製膜性が良好で、耐ブロッキング性、低温ヒートシール性に優れていた。また、比較例１と同様にしてフィルムのコロナ放電処理面上にアルミニウム層を４０ｎｍ形成させ、蒸着フィルムを得た。蒸着フィルムは、２３℃、湿度０％での酸素透過率が１２ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ、全光線透過率０．１％であり、比較例７と同様にガスバリア性、遮光性が良好であった。

比較例８
ポリオレフィンフィルムの樹脂組成として、上記石油由来のプロピレン・ランダム共重合体（ｒ−ＥＰＣ）５０重量部と、上記石油由来の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を５０重量部とした以外は、比較例１と同様にしてポリオレフィンフィルムを得た。得られたフィルムは、製膜性が良好で、耐ブロッキング性、低温ヒートシール性に優れていた。また、比較例１と同様にしてフィルムのコロナ放電処理面上にアルミニウム層を４０ｎｍ形成させ、蒸着フィルムを得た。蒸着フィルムは、２３℃、湿度０％での酸素透過率が９ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ、全光線透過率０．１％であり、ガスバリア性、遮光性が良好であった。

実施例８
ポリオレフィンフィルムの樹脂組成として、上記石油由来のプロピレン・ランダム共重合体（ｒ−ＥＰＣ）５０重量部と、植物由来のポリエチレンとして上記バイオマス低密度ポリエチレン（Ｂｉｏ−ＬＤＰＥ）を５０重量部とした以外は、比較例１と同様にしてポリオレフィンフィルムを得た。得られたフィルムのバイオマス度は４７．５％であり、従来の石油由来の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を用いた比較例８と同様に製膜性が良好で、耐ブロッキング性、低温ヒートシール性に優れていた。また、比較例１と同様にしてフィルムのコロナ放電処理面上にアルミニウム層を４０ｎｍ形成させ、蒸着フィルムを得た。蒸着フィルムは、２３℃、湿度０％での酸素透過率が１２ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ、全光線透過率０．１％であり、比較例８と同様にガスバリア性、遮光性が良好であった。

比較例９
２層積層フィルムのベース層樹脂組成として、上記石油由来のプロピレン・ランダム共重合体（ｒ−ＥＰＣ）５０重量部に、石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を５０重量部、酸化防止剤（チバガイギー製”イルガノックス”１０１０）０．１２５重量部、アンチブロッキング剤として平均粒子径３μｍのシリカ微粒子０．３重量部を混合した樹脂組成を、２４０℃に加熱された１台の押出機に供給して溶融し、ヒートシール層の樹脂組成として、上記石油由来のエチレン・プロピレン・ブテンランダム共重合体（ｒ−ＥＰＢＣ２）１００重量部、酸化防止剤（チバガイギー製”イルガノックス”１０１０）０．１２５重量部、耐ブロッキング剤として平均粒子径３μｍのシリカ微粒子０．２重量部を混合した樹脂組成物を、もう１台の２４０℃に加熱された押出機に供給して溶融し、２４０℃に加熱された２層積層用のマルチマニホールド口金内で積層して押出し、ドラフト比２５で、５０℃の冷却ロールでキャスト冷却固化した。続いて４７℃に加熱された金属鏡面ロールにて、０．０５秒熱処理し、ベース層面に２６Ｗ・分／ｍ^２でコロナ放電処理して巻取り、ベース層（Ａ）の厚さ２０μｍ、ヒートシール層の厚さ５μｍ、全厚さ２５μｍの共押出し２層積層のポリオレフィンフィルムを得た。得られた２層積層ポリオレフィンフィルムは、製膜性が良好で、耐ブロッキング性、低温ヒートシール性に優れていた。

次に、通常のロール・ツー・ロ−ル型の蒸着機にて、１．３×１０^−３Ｐａの真空度で
アルミニウムを蒸発させ、酸素を導入しながらアルミニウム蒸着層を上記２層積層ポリオレフィンフィルムのベース層のコロナ放電処理面上に４０ｎｍ形成させ、蒸着フィルムを得た。上記蒸着フィルムの酸素透過率を測定し、２３℃、湿度０％での酸素透過率が１０
ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍで、ガスバリア性が良好だった。

実施例９
２層積層フィルムのベース層樹脂組成として、上記石油由来のプロピレン・ランダム共重合体（ｒ−ＥＰＣ）５０重量部に、植物由来のバイオマス直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂｉｏ−ＬＬＤＰＥ）を５０重量部とした以外は、比較例９と同様にして２層積層のポリオレフィンフィルムを得た。得られたフィルムのバイオマス度は３２．６％であり、従来の石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を用いた比較例９と同様に製膜性が良好で、耐ブロッキング性、低温ヒートシール性に優れていた。また、比較例９と同様にしてフィルムのコロナ放電処理面上にアルミニウム層を４０ｎｍ形成させ、蒸着フィルムを得た。得られた蒸着フィルムは、２３℃、湿度０％での酸素透過率が１２ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ、全光線透過率０．１％であり、比較例９と同様にガスバリア性が良好であった。

比較例１０
比較例９において、２層積層フィルムのヒートシール層の樹脂組成として、上記石油由来のエチレン・プロピレン・ブテンランダム共重合体（ｒ−ＥＰＢＣ２）５０重量部に、石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を５０重量部とした以外は、比較例９と同様にして２層積層のポリオレフィンフィルムを得た。得られた２層積層ポリオレフィンフィルムは、製膜性が良好で、耐ブロッキング性、低温ヒートシール性に優れていた。また、比較例１０と同様にしてフィルムのコロナ放電処理面上にアルミニウム層を４０ｎｍ形成させ、蒸着フィルムを得た。蒸着フィルムは、２３℃、湿度０％での酸素透過率が１０ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ、全光線透過率０．１％であり、ガスバリア性、遮光性が良好であった。

実施例１０
比較例１０において、２層積層フィルムのヒートシール層の樹脂組成として、上記石油由来のエチレン・プロピレン・ブテンランダム共重合体（ｒ−ＥＰＢＣ２）５０重量部に、植物由来のバイオマス直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂｉｏ−ＬＬＤＰＥ）を５０重量部とした以外は、比較例１０と同様にして２層積層のポリオレフィンフィルムを得た。得られた２層積層ポリオレフィンフィルムのバイオマス度は４３．５％であり、従来の石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を用いた比較例１０と同様に製膜性が良好で、耐ブロッキング性、低温ヒートシール性に優れていた。また、比較例１０と同様にしてフィルムのコロナ放電処理面上にアルミニウム層を４０ｎｍ形成させ、蒸着フィルムを得た。得られた蒸着フィルムは、２３℃、湿度０％での酸素透過率が１２ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ、全光線透過率０．１％であり、比較例１０と同様にガスバリア性が良好であった。

比較例１１
２層積層フィルムのベース層樹脂組成として、上記石油由来のプロピレン・ランダム共重合体（ｒ−ＥＰＣ）１００重量部とし、ヒートシール層の樹脂組成として、上記石油由来のエチレン・プロピレン・ブテンランダム共重合体（ｒ−ＥＰＢＣ２）５０重量部と、石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を５０重量部とした以外は、比較例１０と同様にして２層積層のポリオレフィンフィルムを得た。得られた２層積層ポリオレフィンフィルムは、製膜性が良好で、耐ブロッキング性、低温ヒートシール性に優れていた。また、比較例１０と同様にしてフィルムのコロナ放電処理面上にアルミニウム層を４０ｎｍ形成させ、蒸着フィルムを得た。蒸着フィルムは、２３℃、湿度０％での酸素透過率が７ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ、全光線透過率０．１％であり、ガスバリア性、遮光性が良好であった。

実施例１１
２層積層フィルムのベース層樹脂組成として、上記石油由来のプロピレン・ランダム共重合体（ｒ−ＥＰＣ）１００重量部とし、ヒートシール層の樹脂組成として、上記石油由来のエチレン・プロピレン・ブテンランダム共重合体（ｒ−ＥＰＢＣ２）５０重量部と、植物由来のバイオマス直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂｉｏ−ＬＬＤＰＥ）を５０重量部とした以外は、比較例１１と同様にして２層積層のポリオレフィンフィルムを得た。得られた２層積層ポリオレフィンフィルムのバイオマス度は１０．９％であり、従来の石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を用いた比較例１１と同様に製膜性が良好で、耐ブロッキング性、低温ヒートシール性に優れていた。また、比較例１１と同様にしてフィルムのコロナ放電処理面上にアルミニウム層を４０ｎｍ形成させ、蒸着フィルムを得た。得られた蒸着フィルムは、２３℃、湿度０％での酸素透過率が９ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍ、全光線透過率０．１％であり、比較例１１と同様にガスバリア性が良好であった。

比較例１２
ポリオレフィンフィルムの樹脂組成として、上記石油由来のエチレン・プロピレン・ブテンランダム共重合体（ｒ−ＥＰＢＣ１）５０重量部と、石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を５０重量部とした以外は、比較例１と同様にしてポリオレフィンフィルムを得た。得られたフィルムは、製膜性が良好で、耐ブロッキング性、低温ヒートシール性に優れていた。また比較例１と同様に上記フィルム片面にコロナ放電処理を行い、次に、ロール・ツー・ロ−ル型の蒸着機にて、１．３×１０^−２Ｐａの真空度でアルミニウムを蒸発させ、酸素を導入しながら酸化アルミニウム蒸着層を上記フィルムのベース層（Ａ）面上に１０ｎｍ形成させ、酸化アルミニウム蒸着フィルムを得た。得られた酸化アルミニウム蒸着フィルムは、２３℃、湿度０％での酸素透過率が４５ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍで、酸化アルミニウム蒸着層の密着力が高く、ガスバリア性が良好であった。

実施例１２
ポリオレフィンフィルムの樹脂組成として、上記石油由来のエチレン・プロピレン・ブテンランダム共重合体（ｒ−ＥＰＢＣ１）５０重量部と、植物由来のバイオマス直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂｉｏ−ＬＬＤＰＥ）を５０重量部とした以外は、比較例１と同様にしてポリオレフィンフィルムを得た。得られたフィルムのバイオマス度は４３．５％であり、従来の石油由来の直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を用いた比較例１２と同様に製膜性が良好で、耐ブロッキング性、低温ヒートシール性に優れていた。また、比較例１２と同様にして、上記フィルム上に表面処理を行い、続けて比較例１２と同様にしてフィルムのコロナ放電処理面上に酸化アルミニウム層を１０ｎｍ形成させ、酸化アルミニウム蒸着フィルムを得た。得られた酸化アルミニウム蒸着フィルムは、２３℃、湿度０％での酸素透過率が４８ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍで、比較例１２と同様に酸化アルミニウム蒸着層の密着力が高く、ガスバリア性が良好であった。

比較例１３
比較例１２のフィルムを用いて、ロール・ツー・ロ−ル型の蒸着機にて、１．３×１０^−２Ｐａの真空度でアルミニウムを蒸発させ、ポリオレフィンフィルムのコロナ放電処理面にアルミニウム蒸気が付着する付近に酸素ガスを導入して、１０ｎｍの膜厚で第１の蒸着層である酸化アルミニウムを形成し、連続して、第２の蒸着層として３０ｎｍの膜厚で第２の蒸着層であるアルミニウムを形成した以外は、比較例１２と同じ方法で蒸着フィルムを得た。得られた蒸着フィルムは、２３℃、湿度０％での酸素透過率が１３ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍで、蒸着層の密着力が高く、ガスバリア性が良好であった。

実施例１３
実施例１２のフィルムを用いて、ロール・ツー・ロ−ル型の蒸着機にて、１．３×１０^−２Ｐａの真空度でアルミニウムを蒸発させ、ポリオレフィンフィルムのコロナ放電処理面にアルミニウム蒸気が付着する付近に酸素ガスを導入して、１０ｎｍの膜厚で第１の蒸着層である酸化アルミニウムを形成し、連続して、第２の蒸着層として３０ｎｍの膜厚で第２の蒸着層であるアルミニウムを形成した以外は、実施例１２と同じ方法で蒸着フィルムを得た。得られた蒸着フィルムは、２３℃、湿度０％での酸素透過率が１５ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ・ａｔｍで、蒸着層の密着力が高く、ガスバリア性が良好であった。

本発明の植物由来のバイオマスポリエチレンを用いた蒸着フィルムおよびそれを用いた積層体は、環境負荷の低減に貢献可能な包装袋、包装容器として好適に用いることができる。包装袋、包装容器としては、例えば、ガゼット袋、スタンディングパウチ、ブリックタイプ、フラットタイプなどが挙げられ、各種の食品、飲食品、接着剤、粘着剤等の化学品、化粧品、医薬品等の雑貨品等の種々の物品を充填包装することができるものである。

Claims (13)

1. 植物由来のポリエチレンを５重量％以上含有したポリオレフィンフィルムの少なくとも片面に、蒸着層を有する蒸着フィルム。
2. 前記ポリオレフィンフィルムが、プロピレン・ランダム共重合体に、植物由来のポリエチレンを５重量％以上含有した樹脂組成物からなる、請求項１に記載の蒸着フィルム。
3. 前記プロピレン・ランダム共重合体が、エチレン・プロピレンランダム共重合体、エチレン・プロピレン・１−ブテン３元共重合体またはそれらの混合物である、請求項２に記載の蒸着フィルム。
4. 前記植物由来のポリエチレンが、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンまたはそれらの混合物である、請求項１〜３のいずれかに記載の蒸着フィルム。
5. 前記ポリオレフィンフィルムと前記蒸着層の間に、アンカー処理層を有する、請求項１〜４のいずれかに記載の蒸着フィルム。
6. 前記蒸着層が第１の蒸着層および第２の蒸着層を有する、請求項１〜５のいずれかに記載の蒸着フィルム。
7. 第１の蒸着層が無機化合物であり、第２の蒸着層が金属蒸着層である、請求項６に記載の蒸着フィルム。
8. 無機化合物が、酸化アルミニウムであり、金属蒸着層が、アルミニウム蒸着層である、請求項７に記載の蒸着フィルム。
9. 非蒸着層面同士を重ねて１２０℃でヒートシールした時のヒートシール強度が３Ｎ／１５ｍｍ以上である、請求項１〜８のいずれかに記載の蒸着フィルム。
10. 前記ポリオレフィンフィルムのバイオマス度が５％以上である、請求項１〜９のいずれかに記載の蒸着フィルム。
11. ２３℃、湿度０％での酸素透過率が５０ｃｃ／ｍ^２・ｄａｙ以下である、請求項１〜１０のいずれかに記載の蒸着フィルム。
12. 他基材層に、請求項１〜１１のいずれかに記載の蒸着フィルムの蒸着層が前記他基材層側になるように積層された積層体。
13. 前記他基材層が、立体規則性９０〜９８％のポリプロピレン樹脂を用いた二軸延伸ポリプロピレンフィルムである、請求項１２に記載の積層体。