JPS6351438A - 包装用積層フィルム - Google Patents
包装用積層フィルムInfo
- Publication number
- JPS6351438A JPS6351438A JP19551886A JP19551886A JPS6351438A JP S6351438 A JPS6351438 A JP S6351438A JP 19551886 A JP19551886 A JP 19551886A JP 19551886 A JP19551886 A JP 19551886A JP S6351438 A JPS6351438 A JP S6351438A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- packaging
- ethylene
- carboxylic acid
- unsaturated carboxylic
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 230000004927 fusion Effects 0.000 title claims abstract description 14
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 title claims abstract description 5
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 title claims abstract description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 25
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 10
- -1 (meth)acrylic acid Chemical class 0.000 abstract description 12
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 7
- 239000002356 single layer Substances 0.000 abstract description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 abstract description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 150000007934 α,β-unsaturated carboxylic acids Chemical class 0.000 abstract 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 description 21
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 14
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 7
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 229920006244 ethylene-ethyl acrylate Polymers 0.000 description 6
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 5
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 3
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- NIDNOXCRFUCAKQ-UMRXKNAASA-N (1s,2r,3s,4r)-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid Chemical group C1[C@H]2C=C[C@@H]1[C@H](C(=O)O)[C@@H]2C(O)=O NIDNOXCRFUCAKQ-UMRXKNAASA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238413 Octopus Species 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- LDCRTTXIJACKKU-ONEGZZNKSA-N dimethyl fumarate Chemical compound COC(=O)\C=C\C(=O)OC LDCRTTXIJACKKU-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- 229960004419 dimethyl fumarate Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005648 ethylene methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical group 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 210000003127 knee Anatomy 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007500 overflow downdraw method Methods 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 229920005653 propylene-ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Wrappers (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は重合体躯y:物及びそれを用いた包装用フィル
ムおよび/または積層フィルム殊にピーラブル・フュー
ジョンゾールの包装に関する。
ムおよび/または積層フィルム殊にピーラブル・フュー
ジョンゾールの包装に関する。
チューブ状またはフラットフィルム状の包装材料ヲヒー
トシールで密封しくフュージョンシール)。
トシールで密封しくフュージョンシール)。
内容物を保存中および運搬中保護することは従来から行
なわれてきた。またフュージョンシールの強度を高める
ことは:8L装材料、包装機械あるいは包装条件等の面
から種々検討され、包装材料についてはポリエチレン、
エチレン−酢酸ビニル共重合体等のエチレン系重合体が
この分野で要求される各種物性をバランス良く備えてい
るので広く使用されている。なかでもアイオノマー樹脂
は熱間シール性、低温シール性、耐油性等にすぐれてい
る物性が活用され、開業的にも広範囲に使用されている
。
なわれてきた。またフュージョンシールの強度を高める
ことは:8L装材料、包装機械あるいは包装条件等の面
から種々検討され、包装材料についてはポリエチレン、
エチレン−酢酸ビニル共重合体等のエチレン系重合体が
この分野で要求される各種物性をバランス良く備えてい
るので広く使用されている。なかでもアイオノマー樹脂
は熱間シール性、低温シール性、耐油性等にすぐれてい
る物性が活用され、開業的にも広範囲に使用されている
。
一方保存中および運搬中はシール部の剥離することがな
く、内容物を保護しながら、消費者が包装袋から内容物
を取り出したい時にはシール部を容易に開封し得るよう
な比較的低いシール強度レベルでシールする方法(ピー
ラブルシール)も検討されている。
く、内容物を保護しながら、消費者が包装袋から内容物
を取り出したい時にはシール部を容易に開封し得るよう
な比較的低いシール強度レベルでシールする方法(ピー
ラブルシール)も検討されている。
例えば特開昭60−71653号公報には、アイオノマ
ー樹脂80〜93重ik%とプロピレン−エチレン共重
合体7〜20重t%からなる組成物が開示されている。
ー樹脂80〜93重ik%とプロピレン−エチレン共重
合体7〜20重t%からなる組成物が開示されている。
この組成物を用いてフィルムおよび/または積層物を成
形し、包装機で充填包装する場合、例えば背張りおよび
底部を高い温度条件でフュージョンシールし、トップを
低い温度条件でピーラブルシールとすると、一つの包装
袋にピーラブルシール部分とツユ−ジョンシール部分を
併せ持ったピーラブル・フュージョン包装全行うことが
できる。
形し、包装機で充填包装する場合、例えば背張りおよび
底部を高い温度条件でフュージョンシールし、トップを
低い温度条件でピーラブルシールとすると、一つの包装
袋にピーラブルシール部分とツユ−ジョンシール部分を
併せ持ったピーラブル・フュージョン包装全行うことが
できる。
このようなピーラブル・フユーソヨン包装用に使用し得
るフィルムは図1のシール温度とシール強度の関係図で
低温シール条件下例えば100〜140℃の温度範囲で
2〜7好1しくは3〜6N/15m巾のシール強度を示
すことと、140〜180℃の高温シール条件下で7N
以上好ましくは8〜12N / 15 m中以上のシー
ル強度を有することが必要である。さらに商業的に安定
してピーラブル・フュージョンシール包装を行うために
は特にピーラブルシール温度範囲が広く、かつその範囲
内でシール強度が一定であることが必要である。
るフィルムは図1のシール温度とシール強度の関係図で
低温シール条件下例えば100〜140℃の温度範囲で
2〜7好1しくは3〜6N/15m巾のシール強度を示
すことと、140〜180℃の高温シール条件下で7N
以上好ましくは8〜12N / 15 m中以上のシー
ル強度を有することが必要である。さらに商業的に安定
してピーラブル・フュージョンシール包装を行うために
は特にピーラブルシール温度範囲が広く、かつその範囲
内でシール強度が一定であることが必要である。
このような観点から特開昭60−71653号公報記載
の組成物について本発明者らが検討したところ、ピーラ
ブルシール性については、はぼ前記要求を満足している
が、比較例で示すようにフュージョンシールカが低くて
、商業的に採用するには今−歩という段階であることが
判明した。
の組成物について本発明者らが検討したところ、ピーラ
ブルシール性については、はぼ前記要求を満足している
が、比較例で示すようにフュージョンシールカが低くて
、商業的に採用するには今−歩という段階であることが
判明した。
−万市場では、このようなピーラブル・フュージョンシ
ール包装に適した原料樹脂開発に対する要請が高い。本
発明者らは、この要請に答えるため鋭意研兄全行った結
果、アイオノマー樹脂と特定のエチレン系共重合体より
なる一重合体組g、物から成形したフィルムを用いるこ
とによって商業化し得るピーラブル・フュージョンシー
ル包装袋の得られることを見出し、本発明を完成した。
ール包装に適した原料樹脂開発に対する要請が高い。本
発明者らは、この要請に答えるため鋭意研兄全行った結
果、アイオノマー樹脂と特定のエチレン系共重合体より
なる一重合体組g、物から成形したフィルムを用いるこ
とによって商業化し得るピーラブル・フュージョンシー
ル包装袋の得られることを見出し、本発明を完成した。
〔問題点全解決するための手段〕および〔作用〕従って
本発明はA、エチレン−α、β不飽和カルボン犯供重合
体の金属塩60〜95重電部とB2エチl/ンーα、β
不飽和カルデン酸エステル共重合体40〜5重童部から
なる重合体Mi成物である。
本発明はA、エチレン−α、β不飽和カルボン犯供重合
体の金属塩60〜95重電部とB2エチl/ンーα、β
不飽和カルデン酸エステル共重合体40〜5重童部から
なる重合体Mi成物である。
甘たこの重合体組成物は単層あるいは積層フィルムとし
て包装用途に使用することができる。
て包装用途に使用することができる。
さらにシール条件を選択することによってピーラブル・
フュージョンシール包装が可能である。
フュージョンシール包装が可能である。
不発明のA成分として使用するエチレン−11、β不飽
和カルボン酸系共重合体の金属塩は、例えば特公昭39
−6810号公報に記載される方法によって製造される
。すなわちエチレンとアジリル酸、メタクリル酸、エタ
クリ/I/酸、イタコン酸、フマル酸などの炭素数3〜
8の不紀相カルボン酸との共重合体、またはこれに更に
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イノ
ブチル、メタクリル酸メチル、メタク:ノルr77エチ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、フ
マル酸ジメチルなどの炭素数4〜8のα不飽和不飽和カ
ルボン酸エステルを第3成分として包゛有する6元共重
合体中のカルボン酸基の一部または全部金、金属イオン
架橋きせた。ものである。共重合体中の不飽和カルボン
酸の含量は、一般に約0.5〜15モルチであり、好ま
しくは約1〜6モル儂である。また、第3成分として共
重合さ汎る不飽和カルボン酸エステルの含量は、一般に
約0.2〜10モルチ、好ましくは約1〜6モル儂であ
る。
和カルボン酸系共重合体の金属塩は、例えば特公昭39
−6810号公報に記載される方法によって製造される
。すなわちエチレンとアジリル酸、メタクリル酸、エタ
クリ/I/酸、イタコン酸、フマル酸などの炭素数3〜
8の不紀相カルボン酸との共重合体、またはこれに更に
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イノ
ブチル、メタクリル酸メチル、メタク:ノルr77エチ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、フ
マル酸ジメチルなどの炭素数4〜8のα不飽和不飽和カ
ルボン酸エステルを第3成分として包゛有する6元共重
合体中のカルボン酸基の一部または全部金、金属イオン
架橋きせた。ものである。共重合体中の不飽和カルボン
酸の含量は、一般に約0.5〜15モルチであり、好ま
しくは約1〜6モル儂である。また、第3成分として共
重合さ汎る不飽和カルボン酸エステルの含量は、一般に
約0.2〜10モルチ、好ましくは約1〜6モル儂であ
る。
金属イオン架憫に使用される金NAイオンと1−、では
、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウムなどの1
1曲金属イオン、マグネシウム、カルシウム、ストロン
チウム、バリウム、鋼、亜鉛などの26Ii金属イオン
またはアルミニウム、鉄ナトの3価金属イオンが挙げら
れる。金属化合物の形で用いられる金属イオンは、共重
合体中の酸の含量、メルトインデックス、イオンの筏顛
およびその用途などによってその添加蓋が変化するが、
一般には約10%以上、好ましくは約15〜80%のカ
ルビン酸基を中和する量で用いられる。
、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウムなどの1
1曲金属イオン、マグネシウム、カルシウム、ストロン
チウム、バリウム、鋼、亜鉛などの26Ii金属イオン
またはアルミニウム、鉄ナトの3価金属イオンが挙げら
れる。金属化合物の形で用いられる金属イオンは、共重
合体中の酸の含量、メルトインデックス、イオンの筏顛
およびその用途などによってその添加蓋が変化するが、
一般には約10%以上、好ましくは約15〜80%のカ
ルビン酸基を中和する量で用いられる。
共重合体およびその金属塩のメルトインデックスは、約
0.1〜500.?/10分、好ましくは約1〜100
N/10分であることが望ましく、これ以下では成形性
が不良となり、逆にこれ以上では、成形品の強度が不足
するようになる。
0.1〜500.?/10分、好ましくは約1〜100
N/10分であることが望ましく、これ以下では成形性
が不良となり、逆にこれ以上では、成形品の強度が不足
するようになる。
本発明のB成分として使用するエチレン−α、β不飽和
カルゴン酸エステル共重合体は、エチレンとアクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、ア
クリル酸インブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソ
ブチルなどの共重合体であって、不飽和カルビン酸エス
テル含有thl−が2〜15モルチ、好1しくけ3〜1
0モルチのもの等が挙げられる。不飽和カルビン酸エス
テルの割合がこすし↓り多くなると強度が低下し、粘着
性が増大し好ましくない。逆にこれより少くなるとピー
ラブルシール可能な温度範囲が狭くな・りて本発明の目
的を達成することができない。
カルゴン酸エステル共重合体は、エチレンとアクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、ア
クリル酸インブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソ
ブチルなどの共重合体であって、不飽和カルビン酸エス
テル含有thl−が2〜15モルチ、好1しくけ3〜1
0モルチのもの等が挙げられる。不飽和カルビン酸エス
テルの割合がこすし↓り多くなると強度が低下し、粘着
性が増大し好ましくない。逆にこれより少くなるとピー
ラブルシール可能な温度範囲が狭くな・りて本発明の目
的を達成することができない。
樹脂組成物の調製は、前記A、B成分を同時的にまたは
逐次的にトライブレンドまたはメルトブレンドすること
によって行われる。トライブレンドの場合には成形機中
でA、B両成分が溶融可塑化され、均一に溶融混合され
押し出される。メルトブレンドの場合には、単軸押出機
、2軸押出機、バンバリーミキサ−などの各種ミキサー
、ロール、各種ニーグーなどを用いて溶融混合すればよ
く、その混合順序には特に制限がない。
逐次的にトライブレンドまたはメルトブレンドすること
によって行われる。トライブレンドの場合には成形機中
でA、B両成分が溶融可塑化され、均一に溶融混合され
押し出される。メルトブレンドの場合には、単軸押出機
、2軸押出機、バンバリーミキサ−などの各種ミキサー
、ロール、各種ニーグーなどを用いて溶融混合すればよ
く、その混合順序には特に制限がない。
ま之組成物中には、組成物の性能を損わない範囲内にお
いて、酸化防止剤、耐候安定剤、滑剤、防曇剤などを添
加することも可能である。
いて、酸化防止剤、耐候安定剤、滑剤、防曇剤などを添
加することも可能である。
同様に本発明の組成物中には、組成物の性能を損わない
範囲で、組g物のピーラブルシール性とフュージョンシ
ール性のバランスを改良する目的でポリプロピレン系樹
脂、胚筐度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、低
密度ポリエチレン等を15重量%程度まで加えることも
できる。
範囲で、組g物のピーラブルシール性とフュージョンシ
ール性のバランスを改良する目的でポリプロピレン系樹
脂、胚筐度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、低
密度ポリエチレン等を15重量%程度まで加えることも
できる。
A、B両成分の混合割合は、A成分60〜951董部、
好ましくは70〜90重倉部に対して、B成分40〜5
重量部、好ましくは30〜10重量部である。混合割合
がこの範囲外の場合には、ピーラブルシール可能な温度
範囲が狭くなって、本発明の目的を達成することができ
ないので好ましくない。
好ましくは70〜90重倉部に対して、B成分40〜5
重量部、好ましくは30〜10重量部である。混合割合
がこの範囲外の場合には、ピーラブルシール可能な温度
範囲が狭くなって、本発明の目的を達成することができ
ないので好ましくない。
本発明の組成物は成形後、単層または積層体の形体で用
いられ、本発明の組成物からなるシール面同志をヒート
シールして使用される。単層フィルムバインフレージョ
ン法、キャスト法等により成形することが可能である。
いられ、本発明の組成物からなるシール面同志をヒート
シールして使用される。単層フィルムバインフレージョ
ン法、キャスト法等により成形することが可能である。
また積層体はポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニ
リデン、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリ
スチレン、ポリブテン、ポリプロピレン、ポリエチレン
、紙等の各種基材と接着剤の使用または不使用下積層さ
せる。積層体の製造方法は特に限定しないが、例えばつ
き゛の方法によって行われる。
リデン、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリ
スチレン、ポリブテン、ポリプロピレン、ポリエチレン
、紙等の各種基材と接着剤の使用または不使用下積層さ
せる。積層体の製造方法は特に限定しないが、例えばつ
き゛の方法によって行われる。
(1)熱融着法
予め成形した基材とシール層フィルムに、接着剤を用い
る場合には基材、接着剤、シール層フィルムを熱圧着す
る方法、あるいは基材、シール〜の少くとも一方の面に
共押出法、押出被覆法等により予め接着剤を積層した後
熱圧着する方法(2)サンドイッチラεネーション法 T−グイ法などによる接着剤の溶融膜を介して、基材と
シール層を貼り合せる方法 (3)共押出法 基材とシール層を、あるいは基材、接着剤層、シール層
を共押出成形法で積層する方法(4)接着剤法 基材せたけシール層の少くとも一方の面に接着剤を塗布
し圧着、接着させる方法。
る場合には基材、接着剤、シール層フィルムを熱圧着す
る方法、あるいは基材、シール〜の少くとも一方の面に
共押出法、押出被覆法等により予め接着剤を積層した後
熱圧着する方法(2)サンドイッチラεネーション法 T−グイ法などによる接着剤の溶融膜を介して、基材と
シール層を貼り合せる方法 (3)共押出法 基材とシール層を、あるいは基材、接着剤層、シール層
を共押出成形法で積層する方法(4)接着剤法 基材せたけシール層の少くとも一方の面に接着剤を塗布
し圧着、接着させる方法。
もちろん、これらの方法は、例えば(4)接着剤性で接
層剤を吾:布17た基材を、(2)サンドイッチラミ坏
−ション法により別の接着剤の溶融膜を介し7てシール
層と貼り合わせる方法のように組合せて使用することも
可能である。
層剤を吾:布17た基材を、(2)サンドイッチラミ坏
−ション法により別の接着剤の溶融膜を介し7てシール
層と貼り合わせる方法のように組合せて使用することも
可能である。
なお基材、シール層は接着力を向上させるために、その
表面を公知の方法例えばコロナ処理等の操作を事前に行
っておくことも可能である。
表面を公知の方法例えばコロナ処理等の操作を事前に行
っておくことも可能である。
本発明の組成物からなるシール面の厚みは特に駆足され
ないが、一般に5〜200μ、好まシ、<は10〜50
μの厚みである。
ないが、一般に5〜200μ、好まシ、<は10〜50
μの厚みである。
本発明者は未だその作用機構を明確にすることはできな
いが、エチレン−α不飽和不飽和カルボン醒系共重合体
の金属塩とエチレン−α不飽和不飽和カルボン酸エステ
ル共重合体を特足の割合で混合した組成物から成形した
単層tf/−は積層フィルムを、本発明のMi成物から
なる面同志をシール面トし、ヒートシールした場合、1
00〜140゛Cの広い低温@度範囲で比較的低くかつ
一定のシール強度が得られ、140〜180℃の高温シ
ール条件下で高いシール強度2示すことを見い出した。
いが、エチレン−α不飽和不飽和カルボン醒系共重合体
の金属塩とエチレン−α不飽和不飽和カルボン酸エステ
ル共重合体を特足の割合で混合した組成物から成形した
単層tf/−は積層フィルムを、本発明のMi成物から
なる面同志をシール面トし、ヒートシールした場合、1
00〜140゛Cの広い低温@度範囲で比較的低くかつ
一定のシール強度が得られ、140〜180℃の高温シ
ール条件下で高いシール強度2示すことを見い出した。
この結果を包装作業に応用することによって、包装後、
保存中および運搬中にシール部が剥離するようなことが
なく、内容物を確実に包装保護するとともに、消費者が
包装袋を開封し、内容物を取り出す時は僅かの力で袋の
シール部を引張るだけで、容易に開封し、内容物を取り
出し得るピーラブルシール包装あるいはピーラプルーフ
ニージョンシール包装が可能となったことは工業的に極
めて意義のあることである。
保存中および運搬中にシール部が剥離するようなことが
なく、内容物を確実に包装保護するとともに、消費者が
包装袋を開封し、内容物を取り出す時は僅かの力で袋の
シール部を引張るだけで、容易に開封し、内容物を取り
出し得るピーラブルシール包装あるいはピーラプルーフ
ニージョンシール包装が可能となったことは工業的に極
めて意義のあることである。
つぎに実施例により本発明を説明する。
なお実施例で使用した重合体およびシール強度の測定法
を以下に示す。
を以下に示す。
(1)使用した重合体
(a) アイオノマーA:エチレンーメタクリル酸共
重合体(ISt含[15重i%)のZn塩(イオン化度
20%)で■tは5 !i/10分。
重合体(ISt含[15重i%)のZn塩(イオン化度
20%)で■tは5 !i/10分。
(bl アイオノマーB−同上のN&塩(イオン化度
20%)でMFRは、m6J/10分。
20%)でMFRは、m6J/10分。
(c) EFJAa : エチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体(エステル含[19重11でNグRは5g/
10分。
ル共重合体(エステル含[19重11でNグRは5g/
10分。
(di BEAb :エチレンーアクリル酸エチル共
重合体(エステル含−[9重世襲)でMFRは6.9/
10分。
重合体(エステル含−[9重世襲)でMFRは6.9/
10分。
(el EEAc:エチし/ンーアクリル酸エチル共
重合体(エステル含量25重量%)でMFRは5.?/
10分。
重合体(エステル含量25重量%)でMFRは5.?/
10分。
(fl PP:三井石油化学工業製ポリプロピレンF
−651密度0.911/cm3. MFR6jj/
10分(測定V4A度230°C)。
−651密度0.911/cm3. MFR6jj/
10分(測定V4A度230°C)。
(g) HDPE : 三井石油化学工業共高密度
ポリエチレンハイセックス3300F 、 @度0.9
515g/cm’ 。
ポリエチレンハイセックス3300F 、 @度0.9
515g/cm’ 。
MFP、 1 ji710分。
0、) L−LD:三井石油化学工業製直鎖状低密度
ポリエチレンウルトゼックス2021L、密度0.92
01/c1n3.3[’R2g / 10分。
ポリエチレンウルトゼックス2021L、密度0.92
01/c1n3.3[’R2g / 10分。
(+) ミラノンM−16:三井・デュポン、+?リ
ケミカル製低密度ポリエチレンt[o、923g/α3
゜MFR4g/10分。
ケミカル製低密度ポリエチレンt[o、923g/α3
゜MFR4g/10分。
(2)シール強度の測定法
片面加熱方式のヒート/−ラを用いて
シール温度: 110,120,130,140,15
0゜160.170,180℃ シール圧力(実圧):0.196MPaシール時間二0
.7秒 シールバー巾=1on のシール条件でヒートシールを行った。
0゜160.170,180℃ シール圧力(実圧):0.196MPaシール時間二0
.7秒 シールバー巾=1on のシール条件でヒートシールを行った。
またシール強度の測定は15朋巾の試片全、引張速度3
00 xx/ ml nの条件で行った。
00 xx/ ml nの条件で行った。
実施例1
アイオノマーA80重量部とエチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体a20重量部を樹脂温度170℃の条件下で
単軸押出機を用いて浴融混練した。
ル共重合体a20重量部を樹脂温度170℃の条件下で
単軸押出機を用いて浴融混練した。
得られた組成物のMFRは7.(1/10分であった。
この組成物を樹脂温度170 ’Cの条件下、空冷イン
フレーションフィルム成形機を用いて厚さ30μのフィ
ルムに成形し1片面にコロナ処理を施した。
フレーションフィルム成形機を用いて厚さ30μのフィ
ルムに成形し1片面にコロナ処理を施した。
つぎにラミネータを用いて、前記作成フィルムとイソシ
アネート系アンカーコート剤を塗布した厚さ12μのポ
リエチレンテレフタレートフィルムをミランンhx−1
6(樹脂温度320°C)の溶融膜20μを介して貼り
合せた。
アネート系アンカーコート剤を塗布した厚さ12μのポ
リエチレンテレフタレートフィルムをミランンhx−1
6(樹脂温度320°C)の溶融膜20μを介して貼り
合せた。
得られた積層物をアイオノマー人とエチレン−アクリル
酸エチル共重合体aからなる組成物のフィルム層をシー
ルRJとして、ヒートシールバーい。
酸エチル共重合体aからなる組成物のフィルム層をシー
ルRJとして、ヒートシールバーい。
引張試験機を用いてシール強度を測定した。
結果を図に示す。この図より、ピーラブルシール強度(
2〜7N/15y+x巾)が得られるヒートシールバー
の温度範囲は110〜143℃であることがわかる。実
施例1のシール層は目的とするピーラブルシール強度が
得られる温度範囲が広いので、このようなシール層を用
いて、工業的に包装作業を行うと、作業中にシールパー
の温度、圧力。
2〜7N/15y+x巾)が得られるヒートシールバー
の温度範囲は110〜143℃であることがわかる。実
施例1のシール層は目的とするピーラブルシール強度が
得られる温度範囲が広いので、このようなシール層を用
いて、工業的に包装作業を行うと、作業中にシールパー
の温度、圧力。
フィルムの厚み等条件がバラついても安定したピーラブ
ルシールの包装作業を行うことが可能である。言い換え
ると、実施例1のシール層は長時間の包装置′¥業中シ
ール条件がバラついても、シール強度が変化しシール強
度の弱い箇所を生じて保管、運搬中にここからシール面
の剥離する事故を生ずることがなく、逆にシール強度の
強い箇所を生じて、ピーラブルな開封が困難になると言
うようなこともない、安定したシールを行い得ることを
示している。
ルシールの包装作業を行うことが可能である。言い換え
ると、実施例1のシール層は長時間の包装置′¥業中シ
ール条件がバラついても、シール強度が変化しシール強
度の弱い箇所を生じて保管、運搬中にここからシール面
の剥離する事故を生ずることがなく、逆にシール強度の
強い箇所を生じて、ピーラブルな開封が困難になると言
うようなこともない、安定したシールを行い得ることを
示している。
また図から実施例1のシール層はシール温度を昇温させ
ることによってフュージョンシールを行い得ることもわ
かる。
ることによってフュージョンシールを行い得ることもわ
かる。
実施例2,3
実施例1においてアイオノマーAとエチレ7−アクリル
酸エチル共重合体aの使用割合を85:15(実施例2
)または75:25(実施例3)に変更した以外は実施
例1と同様の試験を行なった。結果を表に示す。
酸エチル共重合体aの使用割合を85:15(実施例2
)または75:25(実施例3)に変更した以外は実施
例1と同様の試験を行なった。結果を表に示す。
実施例4
実施例1においてアイオノマーAの代りにBを用いた以
外は実施例1と同様の試験を行なった。
外は実施例1と同様の試験を行なった。
結果を表に示す。
実施例5.6
実施例1においてエチレン−アクリル酸エチル共重合体
b(実施例5)またはC(実施例6)を用いた以外は実
施例1と同様の試験を行なった。
b(実施例5)またはC(実施例6)を用いた以外は実
施例1と同様の試験を行なった。
結果を表に示す。
実施例7,8.9
実施例1において、アイオノマーA 85 Xk部、エ
チレン−アクリル酸エチル共重合体aloitht部お
よびポリプロピレン(実施例7)、晶密度ポリエチレン
(実施例8)−!たは線状低密度ポリエチレン(実施例
9)5部を用いた以外は実施例1と同様の試験を行なっ
た。結果を表に示す。
チレン−アクリル酸エチル共重合体aloitht部お
よびポリプロピレン(実施例7)、晶密度ポリエチレン
(実施例8)−!たは線状低密度ポリエチレン(実施例
9)5部を用いた以外は実施例1と同様の試験を行なっ
た。結果を表に示す。
比較例1
実施例1においてエチレン−アクリル〔λエチル共重合
体aを使用せず、アイオノマー人単独を用いた以外は実
施例1と同様の試験を行った。結果を表に示す。
体aを使用せず、アイオノマー人単独を用いた以外は実
施例1と同様の試験を行った。結果を表に示す。
比較例2,3
実施例IにおいてアイオノマーAとエチレン−アクリル
酸エチル共重合体aの使用割合t98:2(比較例2)
、または50:50(比較例3)に変更した以外は実施
例1と同様の試験を行なった。
酸エチル共重合体aの使用割合t98:2(比較例2)
、または50:50(比較例3)に変更した以外は実施
例1と同様の試験を行なった。
結果を表に示す。
比較例4
実施例1においてアイオノマーh9oNftx部とポリ
プロピレン10重量部に変更した以外は実施例1と同様
の試験を行なった。結果を表に示す。
プロピレン10重量部に変更した以外は実施例1と同様
の試験を行なった。結果を表に示す。
a+ : : S cd :
= ]−eJ eJ 、CQ
l
= ]−eJ eJ 、CQ
l
第1図は冥施例1でシールパー(7)温度t 110℃
から180℃の温度範囲で変化した場合のシールバー盈
度とヒートシール強度の関係を図示したものでちる。 特許出願人 三井・デュポンポリケミカル株式会社−
1−一−第1図
から180℃の温度範囲で変化した場合のシールバー盈
度とヒートシール強度の関係を図示したものでちる。 特許出願人 三井・デュポンポリケミカル株式会社−
1−一−第1図
Claims (4)
- (1)A、エチレン−α,β−不飽和カルボン酸系共重
合体の金属塩60〜95重量部と、 B、エチレン−α,β−不飽和カルボン酸エステル共重
合体40〜5重量部、 からなる重合体組成物。 - (2)A、エチレン−α,β−不飽和カルボン酸系共重
合体の金属塩60〜95重量部と、 B、エチレン−α,β−不飽和カルボン酸エステル共重
合体40〜5重量部、 からなる包装用フィルム。 - (3)A、エチレン−α,β−不飽和カルボン酸系共重
合体の金属塩60〜95重量部と、 B、エチレン−α,β−不飽和カルボン酸エステル共重
合体40〜5重量部、 からなる包装用積層フィルム。 - (4)A、エチレン−α,β−不飽和カルボン酸系共重
合体の金属塩60〜95重量部と、 B、エチレン−α,β−不飽和カルボン酸エステル共重
合体40〜5重量部、 からなるピーラブル・フュージョンシール包装。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19551886A JPS6351438A (ja) | 1986-08-22 | 1986-08-22 | 包装用積層フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP19551886A JPS6351438A (ja) | 1986-08-22 | 1986-08-22 | 包装用積層フィルム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6351438A true JPS6351438A (ja) | 1988-03-04 |
JPH0511549B2 JPH0511549B2 (ja) | 1993-02-15 |
Family
ID=16342416
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP19551886A Granted JPS6351438A (ja) | 1986-08-22 | 1986-08-22 | 包装用積層フィルム |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6351438A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6476137B1 (en) * | 1998-04-16 | 2002-11-05 | Cryovac, Inc. | Ternary polymer blend, the film containing it, and the easy-to-open package made therewith |
WO2012090710A1 (ja) * | 2010-12-27 | 2012-07-05 | 三井・デュポンポリケミカル株式会社 | 押出しコーティング用樹脂組成物並びに積層フィルム及びその製造方法 |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9120920B2 (en) | 2008-05-30 | 2015-09-01 | Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd. | Polymer composition |
WO2011004754A1 (ja) | 2009-07-09 | 2011-01-13 | 三井・デュポンポリケミカル株式会社 | 高分子組成物、無延伸フィルムの製造方法、無延伸フィルム、ヒートシール材料及び包装材料 |
US8716405B2 (en) | 2010-06-02 | 2014-05-06 | Du Pont-Mitsui Polychemicals Co. Ltd. | Resin composition, heat seal film and layered film |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS498026A (ja) * | 1972-03-24 | 1974-01-24 | ||
JPS5034045A (ja) * | 1973-07-26 | 1975-04-02 | ||
JPS5452156A (en) * | 1977-09-30 | 1979-04-24 | Sekisui Chem Co Ltd | Agricultural covering film |
-
1986
- 1986-08-22 JP JP19551886A patent/JPS6351438A/ja active Granted
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS498026A (ja) * | 1972-03-24 | 1974-01-24 | ||
JPS5034045A (ja) * | 1973-07-26 | 1975-04-02 | ||
JPS5452156A (en) * | 1977-09-30 | 1979-04-24 | Sekisui Chem Co Ltd | Agricultural covering film |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6476137B1 (en) * | 1998-04-16 | 2002-11-05 | Cryovac, Inc. | Ternary polymer blend, the film containing it, and the easy-to-open package made therewith |
WO2012090710A1 (ja) * | 2010-12-27 | 2012-07-05 | 三井・デュポンポリケミカル株式会社 | 押出しコーティング用樹脂組成物並びに積層フィルム及びその製造方法 |
JP5061267B2 (ja) * | 2010-12-27 | 2012-10-31 | 三井・デュポンポリケミカル株式会社 | 押出しコーティング用樹脂組成物並びに積層フィルム及びその製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0511549B2 (ja) | 1993-02-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2001509100A (ja) | シール可能なフィルム | |
US4188441A (en) | Flexible packaging films of high density polyethylene capable of forming easily openable heatseals | |
JPS63289027A (ja) | 包装用フイルムおよびシート | |
US4759984A (en) | Peelable seals using polybutylene-1 | |
JP4684366B2 (ja) | 高分子組成物 | |
JPS58194967A (ja) | 接着剤ブレンド及び複合構造体 | |
JP2528936B2 (ja) | 包装用フイルムおよびシ―ト | |
JP4942858B2 (ja) | 樹脂組成物、ヒートシールフィルム、及び積層フィルム | |
KR101141240B1 (ko) | 고분자 조성물, 무연신 필름의 제조 방법, 무연신 필름, 히트 시일 재료 및 포장 재료 | |
US4808662A (en) | Peelable seals using polybutylene | |
JPS6351438A (ja) | 包装用積層フィルム | |
JP2510407B2 (ja) | 積層構造物 | |
JP2724938B2 (ja) | イージーピール性共押出積層フィルム | |
JP3154733B2 (ja) | 容器の蓋材 | |
JP2505031B2 (ja) | ポリオレフィン組成物またはその積層体からなる易開封性シ―ル材料 | |
JP6391519B2 (ja) | ヒートシール用組成物及び積層体 | |
JP2003145694A (ja) | シールフィルム及び積層体 | |
JP3560254B2 (ja) | 易開封性包装材料の製造方法 | |
JP2009227790A (ja) | 重合体組成物、該組成物からなる易剥離性フィルム、該組成物層を有する積層体 | |
KR900004782B1 (ko) | 폴리아크릴산 착염 프라이머를 사용한 적층 웹 | |
JPS58215437A (ja) | ヒ−トシ−ル組成物 | |
JPH0413229B2 (ja) | ||
JPS584625B2 (ja) | 改良されたプラスチツク積層体 | |
JPH0196276A (ja) | 易開封性シール材料 | |
JPH0196275A (ja) | 易開封性シール材料 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |