JPH08269307A - ポリエステル樹脂組成物およびシート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 極限粘度が０．５〜１．５ｄｌ／ｇ、末端カ
ルボキシル基の濃度が６０ｍｅｑ／ｋｇ以下、ジエチレ
ングリコール以外の共重合成分の比率が２〜２５モル
％、ジエチレングリコールの共重合比率が５モル％以下
である共重合ポリエチレンテレフタレート６０〜９９重
量％と、メルトフローレートが０．１〜１００ｇ／１０
分である変性ポリオレフィン１〜４０重量％とを配合し
てなり、アセトアルデヒド含有量が０．０１重量％以
下、２６０℃で保持したときのアセトアルデヒド増加量
が０．０１重量％／１０分以下であることを特徴とする
ポリエステル樹脂組成物。 【効果】 本発明のポリエステル樹脂組成物は、保香
性、熱安定性、ヒートシール性、耐衝撃性、柔軟性、耐
ピンホール性、延展性などに優れており、特に、アセト
アルデヒドの溶出が少ない特徴を有する。従って、本発
明のポリエステル樹脂組成物は、特に飲料、食品など香
気成分の変化が好まれない内容物の包装材料に好ましく
用いることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、保香性、熱安定性、ヒ
ートシール性、耐衝撃性、柔軟性、耐ピンホール性、延
展性などに優れたポリエステル樹脂組成物に関する。さ
らに詳しくは、香気成分の吸着や、内容物へのアセトア
ルデヒドの溶出が少なく、特に飲料、食品など香気成分
の変化が好まれない内容物の包装材料として好適なポリ
エステル樹脂組成物およびシートに関する。

【０００２】

【従来の技術】紙パック、トレイおよび蓋、缶などの包
装容器では、ジュース、水、酒などの飲料やコンビニエ
ンスフード、果物などの食品のように香気成分の変化が
好まれない内容物と内面が直接接触することがあり、そ
のためにその最内層を形成する材料に対して、保香性、
ガスバリア性などが優れていることが要求されている。
このような背景から、これら包装容器の最内層として、
ポリエチレンテレフタレートが注目されている。

【０００３】例えば、ジュース、乳酸菌飲料、水、酒な
どの飲料包装の分野においては、中空成形ボトルや多層
からなる紙パックが広く使用されてきている。紙パック
では、その成形や充填の工程においてヒートシールを行
う都合上、ヒートシール性樹脂層を最内層として紙に積
層する必要がある。ヒートシール性樹脂層としては、従
来、ポリオレフィン、中でもポリエチレンが多用されて
きた。ポリオレフィンは、ヒートシール性が優れるのみ
ならず、柔軟性が優れており、折り曲げ加工の際にピン
ホールが発生しないなどの長所を有している。しかし、
ポリオレフィンは香気成分を吸着しやすいとともに、樹
脂臭を伴うことがあり、内容物の種類によっては味や香
りが変化するという欠点を有している。

【０００４】一方、ポリエチレンテレフタレートは香気
成分の吸着が少なく、ガスバリア性には優れるものの、
ヒートシール性能が劣るとともに耐衝撃性が乏しく、紙
パックのようにヒートシールを必要とする包装材料の最
内層への使用は困難であった。また、イソフタル酸など
を共重合した結晶性の共重合ポリエチレンテレフタレー
トでは、ヒートシール性についてはポリエチレンテレフ
タレートに比較して優れているものの、耐衝撃性や柔軟
性の点で満足できるものではなかった。さらに、ＰＥＴ
Ｇのごときシクロヘキサンジメタノールを約３０モル％
共重合させたポリエチレンテレフタレートでは、耐衝撃
性はかなりのレベルにあるものの、保香性や熱安定性、
耐熱性で満足できるものではなかった。さらに、これら
ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、成形時にアセト
アルデヒド含有量が増加する傾向があり、その溶出によ
り内容物の味や香りが変化するという欠点を有してい
る。

【０００５】そこで、このようなポリエチレンテレフタ
レート系樹脂の欠点を改良する方法として、特開平１−
１２７３４０号公報には、特定の結晶化度を有するポリ
エステル樹脂にランダム共重合体を分散させて用いる方
法が開示されている。この方法は、ポリエチレンテレフ
タレート系樹脂の欠点である耐衝撃性およびヒートシー
ル性を改良することを目的とするものであり、保香性が
不充分であった。

【０００６】また、特開平２−２７７６３５号公報に
は、イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレートに
特定量のポリオレフィンを配合する方法が開示されてい
る。この方法は、ポリエチレンテレフタレート系樹脂の
欠点であるヒートシール性を改良することを目的とする
ものであるが、保香性に劣る組成物でなければ充分なヒ
ートシール性を得られないという欠点があった。

【０００７】さらに、共重合ポリエチレンテレフタレー
トにエチレン／（メタ）アクリル酸エステル系共重合体
またはその金属イオン化物をブレンドして用いる方法
（特開平２−２３３３７２号公報、特開平３−３２８３
７号公報）などが提案されている。しかしながら、この
ような方法によって得られる包装材料においても、ポリ
オレフィン成分に由来する金属イオンや吸湿のため、共
重合ポリエチレンテレフタレートの熱安定性が低下し、
成形時にアセトアルデヒド含有量が増加し、その溶出に
より内容物へ異味異臭を付加してしまうという欠点が存
在し、満足できるものではなかった。

【０００８】

【本発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、熱
安定性、ヒートシール性、耐衝撃性、柔軟性、耐ピンホ
ール性、延展性などに優れ、特に、香気成分の吸着が少
なく内容物へのアセトアルデヒドの溶出が少ないポリエ
ステル樹脂組成物、およびそれを成形してなるシートを
提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意検討した結果、特定の共重合ポリ
エチレンテレフタレートに特定の変性ポリオレフィンを
混合してなるポリエステル樹脂組成物は、成形時にアセ
トアルデヒド含有量の低下またはその増加の抑制が起こ
ることを見いだし、本発明に到達した。

【００１０】即ち、本発明の要旨は、極限粘度が０．５
〜１．５ｄｌ／ｇ、末端カルボキシル基の濃度が６０ｍ
ｅｑ／ｋｇ以下、ジエチレングリコール以外の共重合成
分の比率が２〜２５モル％、ジエチレングリコールの共
重合比率が５モル％以下である共重合ポリエチレンテレ
フタレート６０〜９９重量％と、メルトフローレートが
０．１〜１００ｇ／１０分である変性ポリオレフィン１
〜４０重量％とを配合してなり、アセトアルデヒド含有
量が０．０１重量％以下、２６０℃で保持したときのア
セトアルデヒド増加量が０．０１重量％／１０分以下で
あることを特徴とするポリエステル樹脂組成物およびそ
れを用いたシートに関する。

【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
ポリエステル樹脂組成物は、共重合ポリエチレンテレフ
タレートと、変性ポリオレフィンとからなる。本発明の
ポリエステル樹脂組成物中、共重合ポリエチレンテレフ
タレートの比率は６０〜９９重量％、好ましくは７０〜
９８重量％、さらに好ましくは７５〜９７重量％の範囲
であり、変性ポリオレフィンの比率は１〜４０重量％、
好ましくは２〜３０重量％、さらに好ましくは３〜２５
重量％の範囲である。変性ポリオレフィンの比率が１重
量％未満の場合には、柔軟性に欠け、耐衝撃性が低いの
みならず、ヒートシール性、耐ピンホール性も乏しいた
めに好ましくない。一方、変性ポリオレフィンの比率が
４０重量％を越える場合には、保香性、ガスバリア性、
耐熱性などの低下が顕著であり好ましくない。

【００１２】本発明のポリエステル樹脂組成物に用いる
共重合ポリエチレンテレフタレートは、テレフタル酸と
エチレングリコールとを主たる繰り返し単位とするポリ
エステルであって、フェノール／１，１，２，２−テト
ラクロロエタン（重量比＝１／１）の混合溶媒中、３０
℃で測定した場合に極限粘度が０．５〜１．５ｄｌ／
ｇ、好ましくは０．５〜１．２ｄｌ／ｇ、より好ましく
は０．６〜１．０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．６〜
０．８ｄｌ／ｇの範囲である。共重合ポリエチレンテレ
フタレートの極限粘度が０．５ｄｌ／ｇ未満の場合に
は、得られるポリエステル樹脂組成物を成形した成形体
の強度が低いため好ましくない。一方、極限粘度が１．
５ｄｌ／ｇを越える場合には、共重合ポリエチレンテレ
フタレートを製造する際にコストがかかり、また、得ら
れるポリエステル樹脂組成物の成形性が低いため好まし
くない。

【００１３】本発明のポリエステル樹脂組成物に用いる
共重合ポリエチレンテレフタレートは、末端カルボキシ
ル基の濃度が６０ｍｅｑ／ｋｇ以下、好ましくは４０ｍ
ｅｑ／ｋｇ以下、より好ましくは３０ｍｅｑ／ｋｇ以
下、さらに好ましくは２０ｍｅｑ／ｋｇ以下である。共
重合ポリエチレンテレフタレートの末端カルボキシル基
の濃度が６０ｍｅｑ／ｋｇを越える場合には、得られる
ポリエステル樹脂組成物を成形する際に、熱分解に由来
する力学物性の低下やアセトアルデヒド含有量の増加が
顕著であるため好ましくない。末端カルボキシル基の濃
度は、従来からポリエチレンテレフタレートの溶融重合
で行われている末端カルボキシル基濃度の制御法、例え
ば、エステル化反応時の最終エステル化率、エステル交
換反応や重縮合反応時の温度、圧力、時間などで制御す
ることができる。ここで、末端カルボキシル基の濃度
は、共重合ポリエチレンテレフタレートをベンジルアル
コールに加熱溶解後、クロロホルムを加えて希釈し、フ
ェノールレッドを指示薬として水酸化ナトリウム／ベン
ジルアルコール溶液で滴定することにより定量された、
末端カルボキシル基の共重合ポリエチレンテレフタレー
トに対する割合である。

【００１４】本発明のポリエステル樹脂組成物に用いる
共重合ポリエチレンテレフタレートは、ジエチレングリ
コール以外の共重合成分の比率が２〜２５モル％、好ま
しくは３〜２０モル％、さらに好ましくは５〜１５モル
％の範囲である。ジエチレングリコール以外の共重合成
分の比率が２５モル％を越える共重合ポリエチレンテレ
フタレートを用いると、得られるポリエステル樹脂組成
物の保香性やガスバリア性が低く、熱安定性も低くなる
傾向にあるために好ましくない。一方、ジエチレングリ
コール以外の共重合成分の比率が２モル％未満の共重合
ポリエチレンテレフタレートを用いると、得られるポリ
エステル樹脂組成物の柔軟性、耐衝撃性、ヒートシール
性が低くなるために好ましくない。ここで、ジエチレン
グリコール以外の共重合成分の比率とは、全ジカルボン
酸成分に対するテレフタル酸以外のジカルボン酸成分の
比率と、全ジオール成分に対するエチレングリコール、
ジエチレングリコール以外のジオール成分の比率とを足
し合わせたものである。

【００１５】共重合成分として用いられるジカルボン酸
成分としては、通常、イソフタル酸、フタル酸、２、６
−ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジ
カルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、コハ
ク酸、アジピン酸、セバシン酸などの成分を挙げること
ができる。さらに、本発明においては、ヒドロキシ安息
香酸、グリコール酸などのオキシカルボン酸成分やトリ
メリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸などの三官
能以上のカルボン酸成分などもジカルボン酸成分として
扱い、用いることができる。

【００１６】また、共重合成分として用いられるジオー
ル成分としては、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、２−ブチル−２−エチル−
１，３−プロパンジオールなどが挙げられる。さらに、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスルトールなどの三官能以上のヒドロキシ成分も
ジオール成分として扱い、用いることができる。

【００１７】これら共重合成分は、１種のみが用いられ
ていてもよいし、２種以上が併せて用いられていてもよ
い。これらのうち、好ましくは１，４−シクロヘキサン
ジメタノール、イソフタル酸が挙げられ、さらに好まし
くは１，４−シクロヘキサンジメタノールが挙げられ
る。なお、上記の三官能以上の共重合成分に関しては、
通常１モル％以下、好ましくは０．７モル％以下の範囲
で用いるのが、ゲル化防止の面から望ましい。

【００１８】本発明のポリエステル樹脂組成物に用いる
共重合ポリエチレンテレフタレートのジエチレングリコ
ールの共重合比率は、５モル％以下、好ましくは４モル
％以下、さらに好ましくは３モル％以下である。ジエチ
レングリコールの共重合比率が５モル％を越える共重合
ポリエチレンテレフタレートを用いると、得られるポリ
エステル樹脂組成物の熱安定性が低く、熱分解に由来す
る力学物性の低下やアセトアルデヒド含有量の増加が多
くなるので好ましくない。ここで、ジエチレングリコー
ルの共重合比率とは、全ジオール成分に対するジエチレ
ングリコールの比率である。

【００１９】特に、ジエチレングリコールは重合反応中
にエチレングリコールより一部副生してくるため、ジエ
チレングリコールまたはそのエステル形成誘導体の所定
量を重合原料として用いる場合のほか、反応条件、添加
剤などを適宜選択することによってジエチレングリコー
ルの共重合比率を制御することができる。反応条件によ
ってジエチレングリコール生成量を制御する方法として
は、従来からポリエチレンテレフタレートの重合におい
て行われている公知の方法、例えば、反応の温度、時
間、圧力、直接エステル化法の場合に原料として用いる
エチレングリコールとテレフタル酸の仕込み比などによ
って制御する方法が挙げられる。また、添加剤として、
例えば、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、
ベンジルジメチルアミンなどの第３級アミン、水酸化テ
トラエチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニ
ウム、水酸化トリメチルベンジルアンモニウムなどの水
酸化第４級アンモニウムおよび炭酸リチウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリウムなどの塩基性化
合物を少量添加し、ジエチレングリコールの生成を抑制
する方法もある。

【００２０】本発明のポリエステル樹脂組成物に用いる
共重合ポリエチレンテレフタレートは、アンチモン濃度
をａ重量％、ゲルマニウム濃度をｂ重量％、チタン濃度
をｃ重量％とした場合に、式（１） ｋ＝ａ＋５ｂ＋１０ｃ （１） で定義されるｋが通常０．０５以下、好ましくは０．０
４以下、より好ましくは０．０３５以下であることが望
ましい。なお、アンチモン、ゲルマニウム、チタンの濃
度は、それぞれの金属原子の共重合ポリエチレンテレフ
タレートに対する重量％で表す。一般的に、ポリエチレ
ンテレフタレート系樹脂の重合触媒としては、主として
これらの金属を含む化合物が用いられているが、これら
の化合物は常圧下では解重合触媒として作用することが
知られている。そこで、それぞれの金属の濃度に解重合
触媒としての作用の大きさを乗じた線形和ｋが０．０５
以下の範囲にある共重合ポリエチレンテレフタレートを
用いれば、ポリエステル樹脂組成物を製造・成形する際
に切断されるエステル結合の数が少なく、共重合ポリエ
チレンテレフタレートの熱分解に由来する力学物性の低
下やアセトアルデヒド含有量の増加が少ないので好まし
い。

【００２１】一方、本発明のポリエステル樹脂組成物に
用いる変性ポリオレフィンは、通常、不飽和カルボン酸
ないしはその無水物でグラフト変性または共重合された
変性ポリオレフィンである。カルボキシル基濃度が通常
２０〜４０００ｍｅｑ／ｋｇ、好ましくは４０〜２５０
０ｍｅｑ／ｋｇ、より好ましくは６０〜１０００ｍｅｑ
／ｋｇ、さらに好ましくは８０〜５００ｍｅｑ／ｋｇで
あることが望ましい。カルボキシル基濃度がこの範囲に
ある場合には、変性ポリオレフィンの共重合ポリエチレ
ンテレフタレートへの分散性がよく、共重合ポリエチレ
ンテレフタレートの熱安定性を低下させない傾向にある
ため、本発明のポリエステル樹脂組成物の保香性、柔軟
性、耐衝撃性、ヒートシール性、熱安定性などが向上
し、一層好ましい。なお、カルボキシル基濃度とは、カ
ルボキシル基を１当量、無水カルボキシル基を２当量と
したときの変性ポリオレフィンに対する濃度である。カ
ルボキシル基濃度が上記範囲の変性ポリオレフィンは、
全量を上記比率で変性して製造したものでもよいし、一
旦上記比率以上に変性したポリオレフィンに未変性ポリ
オレフィンをブレンドして上記比率に調整したものでも
よい。さらには、変性比率の異なる二種以上をブレンド
したものでもよい。共重合ポリエチレンテレフタレート
への分散性を考慮すると、全量を上記比率で変性したも
のが好ましく用いられる。

【００２２】変性ポリオレフィンに用いられる不飽和カ
ルボン酸ないしはその無水物としては、アクリル酸、メ
タクリル酸、フマル酸、ナジック酸、無水マレイン酸、
無水イタコン酸、無水ナジック酸などを挙げることがで
きるが、これらのうち、無水マレイン酸が最も好まし
い。

【００２３】変性ポリオレフィンに用いられる原料ポリ
オレフィンとしては、高密度または低密度のポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン・α−オレフィン共重合
体などの非極性ポリオレフィンや、さらには、これら非
極性ポリオレフィン中にビニルアルコール成分や酢酸ビ
ニル成分などの極性成分を共重合した、例えば、エチレ
ン・ビニルアルコール共重合体やエチレン・酢酸ビニル
共重合体などの極性ポリオレフィンが挙げられる。な
お、エチレン・α−オレフィン共重合体については、主
要量のエチレンと炭素数３〜１２程度のα−オレフィ
ン、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１
−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセ
ン、４−メチル−１−ペンテンなどとの二元共重合体な
いしは三元以上の多元共重合体である。これらのポリオ
レフィンは、単独ないしは二種以上をブレンドして、変
性ポリオレフィンの製造に用いられる。これらのうち、
好ましくは非極性ポリオレフィンであり、さらに好まし
くはエチレン・α−オレフィン共重合体であり、中でも
１−ブテン共重合体ポリエチレンが最も好ましい。

【００２４】一方、本発明のポリエステル樹脂組成物に
用いる変性ポリオレフィンのメルトフローレートは、荷
重２１６０ｇ、温度１９０℃で測定した場合に０．１〜
１００ｇ／１０分、好ましくは０．３〜５０ｇ／１０
分、さらに好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分である。
メルトフローレートが０．１ｇ／１０分未満である場合
には、得られるポリエステル樹脂組成物の成形性、柔軟
性の低下や、混練時の剪断発熱の増加によりアセトアル
デヒド含有量の増加が起こるため好ましくない。一方、
メルトフローレートが１００ｇ／１０分を越える場合に
は、得られるポリエステル樹脂組成物の成形性、耐衝撃
性、保香性が低くなり好ましくない。

【００２５】本発明のポリエステル樹脂組成物に用いる
変性ポリオレフィンの金属含有量は、通常１．５重量％
以下、好ましくは１．０重量％以下、より好ましくは
０．５重量％以下、さらに好ましくは０．１重量％以下
の範囲にあることが望ましい。金属含有量がこの範囲よ
り多いと、本発明のポリエステル樹脂組成物中の共重合
ポリエチレンテレフタレートの熱分解に由来する力学物
性の低下やアセトアルデヒド含有量の増加が大きいため
好ましくない。なお、金属含有量は変性ポリオレフィン
に対する金属原子の含有率を重量％で表したものであ
る。

【００２６】本発明のポリエステル樹脂組成物は、アセ
トアルデヒド含有量が０．０１重量％以下、好ましくは
０．００８重量％以下、より好ましくは０．００５重量
％以下、さらに好ましくは０．００３重量％以下であ
る。アセトアルデヒド含有量とは、ポリエステル樹脂組
成物中に含まれる、ポリエステル樹脂組成物を１６０℃
で２時間熱水抽出した液をガスクロマトグラフィーで定
量したアセトアルデヒドの量を重量％で表したものであ
る。

【００２７】ポリエステル樹脂組成物を２６０℃で保持
したときのアセトアルデヒド増加量が０．０１重量％／
１０分以下、好ましくは０．００８重量％／１０分以
下、より好ましくは０．００５重量％／１０分以下、さ
らに好ましくは０．００３重量％／１０分以下である。
ここで、２６０℃で保持したときのアセトアルデヒド増
加量とは、２６０℃の窒素雰囲気下に１０分間放置した
前後の、ポリエステル樹脂組成物中のアセトアルデヒド
含有量の差のことであり、アセトアルデヒドの量はポリ
エステル樹脂組成物を１６０℃で２時間熱水抽出した液
をガスクロマトグラフィーで定量する。

【００２８】次に、本発明のポリエステル樹脂組成物の
製造方法について詳細に説明する。本発明のポリエステ
ル樹脂組成物の製造に際し、原料となる共重合ポリエチ
レンテレフタレートおよび変性ポリオレフィンについて
は、従来から公知の方法により製造されたものを使用す
ればよい。

【００２９】公知の製造法としては、共重合ポリエチレ
ンテレフタレートについては、例えば、溶融重合ないし
はそれに引き続く固相重合などの方法が挙げられる。固
相重合により製造された共重合ポリエチレンテレフタレ
ートを用いることで、アセトアルデヒドの含有量のより
少ないポリエステル樹脂組成物を得ることができる。

【００３０】また、変性ポリオレフィンについては、例
えば、高圧ラジカル重合や配位アニオン重合、さらには
不飽和カルボン酸および／またはその無水物との溶融混
練などの方法や、臭気成分除去のための水洗浄などの処
理法が挙げられる。臭気成分除去処理が施された変性ポ
リオレフィンを用いることで、極めて臭気に敏感な内容
物にも適したポリエステル樹脂組成物を得ることができ
る。

【００３１】本発明のポリエステル樹脂組成物は、共重
合ポリエチレンテレフタレートと変性ポリオレフィンと
を最終重量比であらかじめ溶融混練して製造してもよい
し、溶融成形に際してチップブレンドで成形機に供給し
溶融成形して得てもよい。さらには、変性ポリオレフィ
ンを最終重量比以上の比率で含むポリエステル樹脂組成
物（マスターバッチ）を溶融混練により一旦製造し、そ
れをさらに共重合ポリエチレンテレフタレートで希釈し
て使用することにより本発明のポリエステル樹脂組成物
とすることもできる。溶融混練操作を行うことで、本発
明のポリエステル樹脂組成物中の変性ポリオレフィンの
分散をより向上させることができる。

【００３２】溶融混練は、従来から公知のいかなる方法
を用いてもよいが、単軸型ないしは二軸型の押出機によ
り生産性良く行うことができる。押出機による溶融混練
の場合、通常、温度は２００〜３００℃、好ましくは２
２０〜２８０℃に設定して実施される。

【００３３】溶融成形法に関しては、従来よりポリエチ
レンテレフタレートやポリオレフィンで一般的に用いら
れている押出成形、射出成形、プレス成形などの溶融成
形法を用いることができる。これら溶融成形を行う場
合、通常、温度は２００〜３００℃、好ましくは２２０
〜２８０℃に設定して実施される。特に、真空系に接続
されたベントを持つ二軸押出機により成形した場合、ア
セトアルデヒド含有量の低下またはその増加の抑制が起
こるので好ましい。ベントに接続する真空系は、１００
ｍｍＨｇ以下、好ましくは５０ｍｍＨｇ以下、より好ま
しくは２０ｍｍＨｇ以下であることが望ましい。

【００３４】本発明のポリエステル樹脂組成物の製造に
際しては、イルガノックス１０１０やイルガノックス１
０７６などの商品名で知られているヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤やスリップ剤、二酸化チタンやタルクな
どの着色剤、アンチブロッキング剤などを適宜配合する
ことができる。これらは、溶融混練や溶融成形の際に添
加してもよいし、あらかじめ原料樹脂中に添加しておい
てもよい。

【００３５】上記のようにして得られた本発明のポリエ
ステル樹脂組成物は、紙パック内装材、金属缶コート
材、中空ボトル、トレーおよび蓋などの包装材料に好ま
しく用いることができる。また、多層包装材料の内装材
として他のプラスチック材料や金属箔などと積層されて
用いたり、単層の包装材料としてバッグインボックスな
どに用いることもできる。さらに、スタンディングパウ
チなどのレトルト用包装材料などにも用いることができ
る。特に、本発明のポリエステル樹脂組成物は、多層包
装材料のヒートシール層ないしは香気成分を含有する内
容物、例えば果汁飲料、乳酸菌飲料、酒、フルーツなど
との接触層に好ましく用いることができる。

【００３６】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施
例に限定されるものではない。なお、本実施例中、
「部」は「重量部」を意味する。本実施例で用いた種々
の試験法を以下に示す。なお、ジエチレングリコールの
共重合比率の測定は核磁気共鳴法（¹Ｈ−ＮＭＲ）、金
属含有量の測定は蛍光Ｘ線測定法により行った。

【００３７】（１）アセトアルデヒド臭官能試験 対象となるシートを２０ｃｍ×４０ｃｍ角の長方形の形
状に切り、長辺の中央部にて折り返してヒートシールす
ることにより脱塩水１０００ｃｃを封入したパウチを作
成し、このパウチを５５℃の環境下に保存した。４日間
経過後、２３℃まで除冷し、開封して中身の臭気につい
て官能試験を実施した。この試験は、訓練されたパネラ
ー５人の５段階評価により、その平均値をもって試験結
果とした。なお、５段階評価の内容は、０：臭気が感じ
られない、１：臭気をかすかに感じる、２：臭気を弱く
感じる、３：臭気を感じる、４：臭気を強く感じる、で
ある。

【００３８】（２）ｄ−リモネン吸着試験 対象となるシートを４ｃｍ角の正方形の形状に切り出
し、シートの重量を測定した後、香気成分であるｄ−リ
モネン１００％液に浸漬し、温度２３℃の環境下に保存
した。２週間経過後、すばやくシートを取り出すと同時
にシートを濾紙で拭いて、シート表面に付着したｄ−リ
モネンを除去してからシートの重量を測定した。ｄ−リ
モネン浸漬前後のシートの重量変化から、シートへのｄ
−リモネン吸着量（重量％）を算出した。

【００３９】（３）ヒートシール試験 まず、シートを温度２３℃、相対湿度５０％にて５日間
放置した後、そのシートを二つに折り、両面から厚さ１
００μｍのテフロンシートではさんだ状態で、バーシー
ラーにて温度１４０℃、圧力５Ｋｇ／ｃｍ²、時間１秒
間の条件にてヒートシールした。ついで、テフロンシー
トを取り外してから、ヒートシール部分の幅が１５ｍｍ
となるように、短冊状のＴ字型剥離強度測定用サンプル
を切り出した。Ｔ字型剥離強度は温度２３℃、相対湿度
５０％の環境下で、引張試験機を用いてチャック間距離
１００ｍｍ、引張速度３００ｍｍ／分の条件にて測定し
た。なお、この測定は、シートの縦方向および横方向に
ついてそれぞれ各５点を測定し、その平均値をもって剥
離強度とした。

【００４０】〔実施例１〕共重合ポリエチレンテレフタ
レートとして、ジカルボン酸成分がすべてテレフタル酸
からなり、ジオール成分がエチレングリコール８８モル
％、１，４−シクロヘキサンジメタノール１０モル％、
ジエチレングリコール２モル％からなる、極限粘度が
０．７１ｄｌ／ｇ、末端カルボキシル基の濃度が１６ｍ
ｅｑ／ｋｇ、式（１）で定義されるｋが０．０３２であ
る共重合ポリエチレンテレフタレート８８部を用い、ま
た、変性ポリオレフィンとして、メルトフローレートが
２．０ｇ／１０分、カルボキシル基濃度が１３０ｍｅｑ
／ｋｇ、金属含有量が０．０３重量％である、無水マレ
イン酸でグラフト変性された１−ブテン２０モル％共重
合ポリエチレン１２部を用いた。

【００４１】共重合ポリエチレンテレフタレートは充分
真空乾燥し、変性ポリオレフィンは未乾燥のまま、両者
をペレットブレンドし、３０ｍｍφ二軸押出機にて２６
０℃で溶融混練してから造粒し、ペレット状のポリエス
テル樹脂組成物を得た。このポリエステル樹脂組成物の
アセトアルデヒド含有量は０．００３２重量％、２６０
℃で保持したときのアセトアルデヒド増加量は０．００
２６重量％／１０分であった。

【００４２】次に、このポリエステル樹脂組成物を充分
乾燥後、４０ｍｍφ一軸押出機に接続されたキャストシ
ート成形機にて樹脂温度２６５℃、キャスティングロー
ル表面温度４０℃で成膜し、厚さ３０μｍのシートを得
た。このシートは、しなやかな手触りで柔軟性に富むも
のであり、アセトアルデヒド含有量は０．００３８重量
％であった。

【００４３】このシートに関して、ＪＩＳ Ｚ１７０７
の方法により測定した抗張力および破断点伸度の結果、
およびＪＩＳ Ｐ８１３４の方法により測定した衝撃強
度の結果を表−１に示す。なお、抗張力とは、降伏点強
度と破断点強度のうち高い方の値を指す。また、このシ
ートに関するアセトアルデヒド臭官能試験、ｄ−リモネ
ン吸着試験、ヒートシール試験の結果を表−２に示す。

【００４４】〔実施例２〕実施例１で製造したポリエス
テル樹脂組成物を、未乾燥のまま、真空系に接続された
ベントを持つ４０ｍｍφ二軸押出機に接続されたキャス
トシート成形機にて樹脂温度２６５℃、キャスティング
ロール表面温度４０℃で成膜し、厚さ３０μｍのシート
を得た。このシートも実施例１のシート同様、しなやか
な手触りで柔軟性に富むものであり、アセトアルデヒド
含有量は０．００１１重量％であった。

【００４５】実施例１と同様にシートの抗張力、破断点
伸度、衝撃強度の測定を行った。結果を表−１に示す。
また、このシートのアセトアルデヒド臭官能試験、ｄ−
リモネン吸着試験、ヒートシール試験の結果を表−２に
示す。

【００４６】〔実施例３〕実施例１で用いた共重合ポリ
エチレンテレフタレート８８部と、実施例１で用いた変
性ポリオレフィン１２部とをペレットブレンドし、実施
例２と同様にシート成形を行い、厚さ３０μｍのシート
を得た。このシートはしなやかな手触りで柔軟性に富む
ものであり、アセトアルデヒド含有量は０．００３６重
量％、２６０℃で保持したときのアセトアルデヒド増加
量は０．００２５重量％／１０分であった。

【００４７】実施例１と同様にシートの抗張力、破断点
伸度、衝撃強度の測定を行った。結果を表−１に示す。
また、このシートのアセトアルデヒド臭官能試験、ｄ−
リモネン吸着試験、ヒートシール試験の結果を表−２に
示す。

【００４８】〔実施例４〕共重合ポリエチレンテレフタ
レートとして末端カルボキシル基の濃度が１７ｍｅｑ／
ｋｇ、式（１）で定義されるｋが０．０５１である以外
は実施例１と同じ共重合ポリエチレンテレフタレートを
用いた他は実施例１と同様にして、ペレット状のポリエ
ステル樹脂組成物を得た。このポリエステル樹脂組成物
のアセトアルデヒド含有量は０．００４１重量％、２６
０℃で保持したときのアセトアルデヒド増加量は０．０
０７７重量％／１０分であった。

【００４９】このポリエステル樹脂組成物を用いて、実
施例２と同様にシート成形を行い、厚さ３０μｍのシー
トを得た。このシートはしなやかな手触りで柔軟性に富
むものであり、アセトアルデヒド含有量は０．００７１
重量％であった。実施例１と同様にシートの抗張力、破
断点伸度、衝撃強度の測定を行った。結果を表−１に示
す。また、このシートのアセトアルデヒド臭官能試験、
ｄ−リモネン吸着試験、ヒートシール試験の結果を表−
２に示す。

【００５０】〔実施例５〕共重合ポリエチレンテレフタ
レートとして、ジカルボン酸成分がすべてテレフタル酸
からなり、ジオール成分がエチレングリコール９５モル
％、１，４−シクロヘキサンジメタノール３モル％、ジ
エチレングリコール２モル％からなる、極限粘度が０．
７１ｄｌ／ｇ、末端カルボキシル基の濃度が２０ｍｅｑ
／ｋｇ、式（１）で定義されるｋが０．０３２である共
重合ポリエチレンテレフタレートを用いた他は実施例１
と同様にして、ペレット状のポリエステル樹脂組成物を
得た。このポリエステル樹脂組成物のアセトアルデヒド
含有量は０．００３６重量％、２６０℃で保持したとき
のアセトアルデヒド増加量は０．００２８重量％／１０
分であった。

【００５１】このポリエステル樹脂組成物を用いて、実
施例２と同様にシート成形を行い、厚さ３０μｍのシー
トを得た。このシートはしなやかな手触りで柔軟性に富
むものであり、アセトアルデヒド含有量は０．００１７
重量％であった。実施例１と同様にシートの抗張力、破
断点伸度、衝撃強度の測定を行った。結果を表−１に示
す。また、このシートのアセトアルデヒド臭官能試験、
ｄ−リモネン吸着試験、ヒートシール試験の結果を表−
２に示す。

【００５２】〔実施例６〕共重合ポリエチレンテレフタ
レートの比率を７５部に、また、変性ポリオレフィンの
比率を２５部にした他は実施例１と同様にして、ペレッ
ト状のポリエステル樹脂組成物を得た。このポリエステ
ル樹脂組成物のアセトアルデヒド含有量は０．００２８
重量％、２６０℃で保持したときのアセトアルデヒド増
加量は０．００２２重量％／１０分であった。

【００５３】このポリエステル樹脂組成物を用いて、実
施例２と同様にシート成形を行い、厚さ３０μｍのシー
トを得た。このシートはしなやかな手触りで柔軟性に富
むものであり、アセトアルデヒド含有量は０．００１０
重量％であった。実施例１と同様にシートの抗張力、破
断点伸度、衝撃強度の測定を行った。結果を表−１に示
す。また、このシートのアセトアルデヒド臭官能試験、
ｄ−リモネン吸着試験、ヒートシール試験の結果を表−
２に示す。

【００５４】〔実施例７〕共重合ポリエチレンテレフタ
レートの比率を９５部に、また、変性ポリオレフィンの
比率を５部にした他は実施例１と同様にして、ペレット
状のポリエステル樹脂組成物を得た。このポリエステル
樹脂組成物のアセトアルデヒド含有量は０．００４１重
量％、２６０℃で保持したときのアセトアルデヒド増加
量は０．００３０重量％／１０分であった。

【００５５】このポリエステル樹脂組成物を用いて、実
施例２と同様にシート成形を行い、厚さ３０μｍのシー
トを得た。このシートはしなやかな手触りで柔軟性に富
むものであり、アセトアルデヒド含有量は０．００１５
重量％であった。実施例１と同様にシートの抗張力、破
断点伸度、衝撃強度の測定を行った。結果を表−１に示
す。また、このシートのアセトアルデヒド臭官能試験、
ｄ−リモネン吸着試験、ヒートシール試験の結果を表−
２に示す。

【００５６】〔実施例８〕共重合ポリエチレンテレフタ
レートとして、ジカルボン酸成分がテレフタル酸９０モ
ル％、イソフタル酸１０モル％からなり、ジオール成分
がエチレングリコール９７モル％、ジエチレングリコー
ル３モル％からなる、極限粘度が０．７０ｄｌ／ｇ、末
端カルボキシル基の濃度が１８ｍｅｑ／ｋｇ、式（１）
で定義されるｋが０．０３２である共重合ポリエチレン
テレフタレートを用いた他は実施例１と同様にして、ペ
レット状のポリエステル樹脂組成物を得た。このポリエ
ステル樹脂組成物のアセトアルデヒド含有量は０．００
２４重量％、２６０℃で保持したときのアセトアルデヒ
ド増加量は０．００２８重量％／１０分であった。

【００５７】このポリエステル樹脂組成物を用いて、実
施例２と同様にシート成形を行い、厚さ３０μｍのシー
トを得た。このシートはしなやかな手触りで柔軟性に富
むものであり、アセトアルデヒド含有量は０．００１１
重量％であった。実施例１と同様にシートの抗張力、破
断点伸度、衝撃強度の測定を行った。結果を表−１に示
す。また、このシートのアセトアルデヒド臭官能試験、
ｄ−リモネン吸着試験、ヒートシール試験の結果を表−
２に示す。

【００５８】〔実施例９〕共重合ポリエチレンテレフタ
レートとして、実施例１で用いた共重合ポリエチレンテ
レフタレート９０部を用い、また、変性ポリオレフィン
として、メルトフローレートが１．７ｇ／１０分、金属
含有量が０．０４重量％、カルボキシル基濃度が２１０
０ｍｅｑ／ｋｇである、メタクリル酸共重合ポリエチレ
ン１０部を用い、実施例１と同様にして、ペレット状の
ポリエステル樹脂組成物を得た。このポリエステル樹脂
組成物のアセトアルデヒド含有量は０．００６８重量
％、２６０℃で保持したときのアセトアルデヒド増加量
は０．００３７重量％／１０分であった。

【００５９】このポリエステル樹脂組成物を用いて、実
施例２と同様にシート成形を行い、厚さ３０μｍのシー
トを得た。このシートはしなやかな手触りで柔軟性に富
むものであり、アセトアルデヒド含有量は０．００６４
重量％であった。実施例１と同様にシートの抗張力、破
断点伸度、衝撃強度の測定を行った。結果を表−１に示
す。また、このシートのアセトアルデヒド臭官能試験、
ｄ−リモネン吸着試験、ヒートシール試験の結果を表−
２に示す。

【００６０】〔実施例１０〕変性ポリオレフィンとし
て、メルトフローレートが２．２ｇ／１０分、カルボキ
シル基濃度が４０ｍｅｑ／ｋｇ、金属含有量が０．０３
重量％である、無水マレイン酸でグラフト変性されたポ
リエチレンを用いた他は実施例１と同様にして、ペレッ
ト状のポリエステル樹脂組成物を得た。このポリエステ
ル樹脂組成物のアセトアルデヒド含有量は０．００４１
重量％、２６０℃で保持したときのアセトアルデヒド増
加量は０．００２２重量％／１０分であった。

【００６１】このポリエステル樹脂組成物を用いて、実
施例２と同様にシート成形を行い、厚さ３０μｍのシー
トを得た。このシートはしなやかな手触りで柔軟性に富
むものであり、アセトアルデヒド含有量は０．００３３
重量％であった。実施例１と同様にシートの抗張力、破
断点伸度、衝撃強度の測定を行った。結果を表−１に示
す。また、このシートのアセトアルデヒド臭官能試験、
ｄ−リモネン吸着試験、ヒートシール試験の結果を表−
２に示す。

【００６２】〔比較例１〕共重合ポリエチレンテレフタ
レートとして末端カルボキシル基の濃度が６２ｍｅｑ／
ｋｇである他は実施例１と同じ共重合ポリエチレンテレ
フタレートを用いた他は実施例１と同様にして、ペレッ
ト状のポリエステル樹脂組成物を得た。このポリエステ
ル樹脂組成物のアセトアルデヒド含有量は０．００７７
重量％、２６０℃で保持したときのアセトアルデヒド増
加量は０．００８１重量％／１０分であった。

【００６３】このポリエステル樹脂組成物を用いて、実
施例２と同様にシート成形を行い、厚さ３０μｍのシー
トを得た。このシートのアセトアルデヒド含有量は０．
０１２重量％であった。このシートのアセトアルデヒド
臭官能試験の結果を表−２に示す。

【００６４】〔比較例２〕共重合ポリエチレンテレフタ
レートとして末端カルボキシル基の濃度が３６ｍｅｑ／
ｋｇ、式（１）で定義されるｋが０．０５２である他は
実施例１と同じ共重合ポリエチレンテレフタレートを用
いた他は実施例１と同様にして、ペレット状のポリエス
テル樹脂組成物を得た。このポリエステル樹脂組成物の
アセトアルデヒド含有量は０．０１１重量％、２６０℃
で保持したときのアセトアルデヒド増加量は０．００７
２重量％／１０分であった。

【００６５】このポリエステル樹脂組成物を用いて、実
施例２と同様にシート成形を行い、厚さ３０μｍのシー
トを得た。このシートのアセトアルデヒド含有量は０．
０１２重量％であった。このシートのアセトアルデヒド
臭官能試験の結果を表−２に示す。

【００６６】〔比較例３〕共重合ポリエチレンテレフタ
レートとしてジエチレングリコールの共重合比率が６モ
ル％、末端カルボキシル基の濃度が２１ｍｅｑ／ｋｇで
ある他は実施例１と同じ共重合ポリエチレンテレフタレ
ートを用いた他は実施例１と同様にして、ペレット状の
ポリエステル樹脂組成物を得た。このポリエステル樹脂
組成物のアセトアルデヒド含有量は０．００６８重量
％、２６０℃で保持したときのアセトアルデヒド増加量
は０．０１２重量％／１０分であった。

【００６７】このポリエステル樹脂組成物を用いて、実
施例２と同様にシート成形を行い、厚さ３０μｍのシー
トを得た。このシートのアセトアルデヒド含有量は０．
０１１重量％であった。このシートのアセトアルデヒド
臭官能試験の結果を表−２に示す。

【００６８】〔比較例４〕共重合ポリエチレンテレフタ
レートとして、ジエチレングリコールの生成を抑制する
ため炭酸カリウムを０．３重量％添加して重合し、ジカ
ルボン酸成分がすべてテレフタル酸からなり、ジオール
成分がエチレングリコール８９モル％、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール１０モル％、ジエチレングリコー
ル１モル％からなる、末端カルボキシル基の濃度が１９
ｍｅｑ／ｋｇ、式（１）で定義されるｋが０．０３３、
極限粘度が０．７０ｄｌ／ｇである共重合ポリエチレン
テレフタレートを用いた他は実施例１と同様にして、ペ
レット状のポリエステル樹脂組成物を得た。このポリエ
ステル樹脂組成物のアセトアルデヒド含有量は０．００
５６重量％、２６０℃で保持したときのアセトアルデヒ
ド増加量は０．０１４重量％／１０分であった。

【００６９】このポリエステル樹脂組成物を用いて、実
施例２と同様にシート成形を行い、厚さ３０μｍのシー
トを得た。このシートのアセトアルデヒド含有量は０．
０１２重量％であった。このシートのアセトアルデヒド
臭官能試験の結果を表−２に示す。

【００７０】〔比較例５〕共重合ポリエチレンテレフタ
レートとして、ジカルボン酸成分がすべてテレフタル酸
からなり、ジオール成分がエチレングリコール６７モル
％、１，４−シクロヘキサンジメタノール３０モル％、
ジエチレングリコール３モル％からなる、極限粘度が
０．６８ｄｌ／ｇ、末端カルボキシル基の濃度が１２ｍ
ｅｑ／ｋｇ、式（１）で定義されるｋが０．０５５であ
る共重合ポリエチレンテレフタレートを用いた他は実施
例１と同様にして、ペレット状のポリエステル樹脂組成
物を得た。このポリエステル樹脂組成物のアセトアルデ
ヒド含有量は０．００６３重量％、２６０℃で保持した
ときのアセトアルデヒド増加量は０．００４５重量％／
１０分であった。

【００７１】このポリエステル樹脂組成物を用いて、実
施例２と同様にシート成形を行い、厚さ３０μｍのシー
トを得た。このシートのアセトアルデヒド含有量は０．
００９７重量％であった。このシートのｄ−リモネン吸
着試験の結果を表−２に示す。

【００７２】〔比較例６〕共重合ポリエチレンテレフタ
レートとして、ジカルボン酸成分がすべてテレフタル酸
からなり、ジオール成分がエチレングリコール９８モル
％、ジエチレングリコール２モル％からなる、極限粘度
が０．７２ｄｌ／ｇ、末端カルボキシル基の濃度が１５
ｍｅｑ／ｋｇ、式（１）で定義されるｋが０．０３２で
あるポリエチレンテレフタレートを用いた他は実施例１
と同様に行った。

【００７３】しかしながら実施例１と同様の方法ではポ
リエチレンテレフタレートが溶融しなかったため、２８
０℃で溶融混練してペレット状のポリエステル樹脂組成
物を得た。このポリエステル樹脂組成物のアセトアルデ
ヒド含有量は０．０１２重量％、２６０℃で保持したと
きのアセトアルデヒド増加量は０．００２０重量％／１
０分であった。

【００７４】このポリエステル樹脂組成物を用いて、樹
脂温度を２８５℃にして成膜した他は実施例２と同様に
シート成形を行い、厚さ３０μｍのシートを得た。この
シートのアセトアルデヒド含有量は０．０１３重量％で
あった。このシートのアセトアルデヒド臭官能試験、ヒ
ートシール試験の結果を表−２に示す。

【００７５】〔比較例７〕共重合ポリエチレンテレフタ
レートとして、実施例１で用いた共重合ポリエチレンテ
レフタレート９０部と、変性ポリオレフィンとして、三
井デュポンポリケミカル社製アイオノマー樹脂（商品
名：ハイミランＲ １６５０、メルトフローレートが
１．５ｇ／１０分、亜鉛含有量が１．６重量％である、
メタクリル酸共重合ポリエチレンの亜鉛イオン化物）１
０部を用いた以外は、実施例１と同様にして、ペレット
状のポリエステル樹脂組成物を得た。このポリエステル
樹脂組成物のアセトアルデヒド含有量は０．０１２重量
％、２６０℃で保持したときのアセトアルデヒド増加量
は０．０１８重量％／１０分であった。

【００７６】このポリエステル樹脂組成物を用いて、実
施例２と同様にシート成形を行い、厚さ３０μｍのシー
トを得た。このシートのアセトアルデヒド含有量は０．
０１８重量％であった。このシートのアセトアルデヒド
臭官能試験の結果を表−２に示す。

【００７７】〔比較例８〕メルトフローレートが１．８
ｇ／１０分、金属含有量が０．０３重量％、密度が０．
９１ｇ／ｃｍ３ である低密度ポリエチレンのみから成
形された厚さ３０μｍのシートに関して、ｄ−リモネン
吸着試験を行った。結果を表−２に示す。

【００７８】

【表１】

【００７９】

【表２】

【００８０】

【表３】

【００８１】

【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂組成物は、保
香性、熱安定性、ヒートシール性、耐衝撃性、柔軟性、
耐ピンホール性、延展性などに優れており、特に、アセ
トアルデヒドの溶出が少ない特徴を有する。従って、本
発明のポリエステル樹脂組成物は、特に飲料、食品など
香気成分の変化が好まれない内容物の包装材料に好まし
く用いることができる。例えば、本発明のポリエステル
樹脂組成物を紙パックの内装材に用いる場合には、保香
性、ヒートシール性、耐熱性などに優れているために、
好適な大型の飲料容器が提供できる。金属缶コート材に
用いる場合には、延展性に優れるために、絞り成形やし
ごき成形によっても密着性のよい内面保護皮膜を得るこ
とができ、さらに容器の加熱殺菌処理を行った場合にも
良好な性能を維持することができる。以上の点から、本
発明のポリエステル樹脂組成物およびシートは、工業的
価値が高い。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 極限粘度が０．５〜１．５ｄｌ／ｇ、末
   端カルボキシル基の濃度が６０ｍｅｑ／ｋｇ以下、ジエ
   チレングリコール以外の共重合成分の比率が２〜２５モ
   ル％、ジエチレングリコールの共重合比率が５モル％以
   下である共重合ポリエチレンテレフタレート６０〜９９
   重量％と、メルトフローレートが０．１〜１００ｇ／１
   ０分である変性ポリオレフィン１〜４０重量％とを配合
   してなり、アセトアルデヒド含有量が０．０１重量％以
   下、２６０℃で保持したときのアセトアルデヒド増加量
   が０．０１重量％／１０分以下であることを特徴とする
   ポリエステル樹脂組成物。
2. 【請求項２】 共重合ポリエチレンテレフタレートがア
   ンチモン濃度をａ重量％、ゲルマニウム濃度をｂ重量
   ％、チタン濃度をｃ重量％とした場合に式（１）で定義
   されるｋが０．０５以下であることを特徴とする請求項
   １に記載のポリエステル樹脂組成物。 ｋ＝ａ＋５ｂ＋１０ｃ （１）
3. 【請求項３】 変性ポリオレフィンがカルボキシル基濃
   度が２０〜４０００ｍｅｑ／ｋｇ、金属含有量が１．５
   重量％以下であることを特徴とする請求項１または２に
   記載のポリエステル樹脂組成物。
4. 【請求項４】 変性ポリオレフィンがポリオレフィンを
   無水マレイン酸でグラフト変性したものであることを特
   徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載のポリエス
   テル樹脂組成物。
5. 【請求項５】 請求項１ないし４のいずれかに記載され
   たポリエステル樹脂組成物を成形してなることを特徴と
   するシート。