JP3294924B2 - 積層包装材料 - Google Patents
積層包装材料Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ガスバリヤー性、保香
性、ヒートシール性等に優れた積層包装材料に関する。
性、ヒートシール性等に優れた積層包装材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】スナック菓子等の包装袋には、内容物の
変質防止のために、アルミニウム蒸着フィルムを一層と
する積層フィルムが広く使用されている。最も代表的な
ものは外層から順に、二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰ
Ｐ）／ポリエチレン／アルミ蒸着ポリエチレンテレフタ
レート（ＶＭＰＥＴ）／ポリエチレン／キャストポリプ
ロピレン（ＣＰＰ）の５層構成からなっており、ＣＰＰ
層が袋の最内層を形成する。しかしながらこのような包
装袋には、次のような物性上もしくは製造上の問題点を
有している。すなわち、ＣＰＰ層を最内層とするため、
内容物の香気成分を吸収し易くその種類によっては、味
や臭いが微妙に変化することがある。またシール可能な
温度が１４０℃以上とかなり高温である。さらに、５層
構成であるため、原反フィルムを製造するにも一工程で
行うことができないという欠点も有している。
変質防止のために、アルミニウム蒸着フィルムを一層と
する積層フィルムが広く使用されている。最も代表的な
ものは外層から順に、二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰ
Ｐ）／ポリエチレン／アルミ蒸着ポリエチレンテレフタ
レート（ＶＭＰＥＴ）／ポリエチレン／キャストポリプ
ロピレン（ＣＰＰ）の５層構成からなっており、ＣＰＰ
層が袋の最内層を形成する。しかしながらこのような包
装袋には、次のような物性上もしくは製造上の問題点を
有している。すなわち、ＣＰＰ層を最内層とするため、
内容物の香気成分を吸収し易くその種類によっては、味
や臭いが微妙に変化することがある。またシール可能な
温度が１４０℃以上とかなり高温である。さらに、５層
構成であるため、原反フィルムを製造するにも一工程で
行うことができないという欠点も有している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者らは、
より少ない層構成でしかも保香性の良好な包装材料を得
るべく検討を行った。この際に問題になることは、層構
成の減少に伴なう耐ピンホール性、破袋強度の低下を来
さないことであり、またヒートシール性やガスバリヤー
性を実質的に悪化せしめないことが望まれた。本発明者
らは、種々検討の結果、以下に述べる特定の３層を組合
せるときに、所望の物性を悉く満足する積層包装材料が
提供できることを知った。
より少ない層構成でしかも保香性の良好な包装材料を得
るべく検討を行った。この際に問題になることは、層構
成の減少に伴なう耐ピンホール性、破袋強度の低下を来
さないことであり、またヒートシール性やガスバリヤー
性を実質的に悪化せしめないことが望まれた。本発明者
らは、種々検討の結果、以下に述べる特定の３層を組合
せるときに、所望の物性を悉く満足する積層包装材料が
提供できることを知った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、エチ
レン・不飽和カルボン酸共重合体又はそのアイオノマー
からなる層を介して金属蒸着されたポリエステル組成物
層の金属蒸着面と二軸延伸ポリプロピレンフィルム層と
が接着されてなり、該ポリエステル組成物が共重合成分
を３〜１５モル％で含有する共重合ポリエチレンテレフ
タレート７０〜９５重量部とエチレン・不飽和カルボン
酸共重合体のアイオノマー５〜３０重量部からなること
を特徴とする積層包装材料に関する。
レン・不飽和カルボン酸共重合体又はそのアイオノマー
からなる層を介して金属蒸着されたポリエステル組成物
層の金属蒸着面と二軸延伸ポリプロピレンフィルム層と
が接着されてなり、該ポリエステル組成物が共重合成分
を３〜１５モル％で含有する共重合ポリエチレンテレフ
タレート７０〜９５重量部とエチレン・不飽和カルボン
酸共重合体のアイオノマー５〜３０重量部からなること
を特徴とする積層包装材料に関する。
【０００５】本発明の積層包装材料においては、被包装
物を包装した場合に、被包装物と接する最内層となる層
に、優れたヒートシール性、保香性、ガスバリヤー性を
付与し、しかも優れた耐衝撃性や破袋強度を保有させる
ために、金属蒸着された特定のポリエステル組成物が使
用される。かかるポリエステル組成物の主成分は、テレ
フタル酸、エチレングリコール及び他の共重合成分、す
なわち他のジカルボン酸及び又はジオールとから誘導さ
れる共重合ポリエチレンテレフタレートである。この共
重合ポリエチレンテレフタレート（以下共重合ＰＥＴと
呼ぶ）を構成する他の共重合成分としては具体的には、
イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸のよう
な芳香族ジカルボン酸、ジエチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノールのよう
なジオールを代表例として挙げることができる。これら
の中ではとくにイソフタル酸、シクロヘキサンジメタノ
ールが好ましく、とりわけシクロヘキサンジメタノール
がとりわけ好ましい。
物を包装した場合に、被包装物と接する最内層となる層
に、優れたヒートシール性、保香性、ガスバリヤー性を
付与し、しかも優れた耐衝撃性や破袋強度を保有させる
ために、金属蒸着された特定のポリエステル組成物が使
用される。かかるポリエステル組成物の主成分は、テレ
フタル酸、エチレングリコール及び他の共重合成分、す
なわち他のジカルボン酸及び又はジオールとから誘導さ
れる共重合ポリエチレンテレフタレートである。この共
重合ポリエチレンテレフタレート（以下共重合ＰＥＴと
呼ぶ）を構成する他の共重合成分としては具体的には、
イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸のよう
な芳香族ジカルボン酸、ジエチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノールのよう
なジオールを代表例として挙げることができる。これら
の中ではとくにイソフタル酸、シクロヘキサンジメタノ
ールが好ましく、とりわけシクロヘキサンジメタノール
がとりわけ好ましい。
【０００６】このような共重合成分は、全体の３〜１５
モル％、好ましくは５〜１０モル％を占める。これら他
の共重合成分が非常に少ない共重合ＰＥＴやホモＰＥＴ
を用いた場合には、ヒートシール性良好な包装材料を得
ることができない。また他の共重合成分の割合が前記範
囲より大きい共重合ＰＥＴを用いた場合には、耐熱性が
劣るようになり好ましくない。
モル％、好ましくは５〜１０モル％を占める。これら他
の共重合成分が非常に少ない共重合ＰＥＴやホモＰＥＴ
を用いた場合には、ヒートシール性良好な包装材料を得
ることができない。また他の共重合成分の割合が前記範
囲より大きい共重合ＰＥＴを用いた場合には、耐熱性が
劣るようになり好ましくない。
【０００７】このような共重合ＰＥＴとしてはまた、示
差走査熱量計（ＤＳＣ）に基づく吸熱ピークが１８０〜
２４０℃、とくに１９０〜２３０℃であり、その吸熱量
が１０〜４０ジュール／ｇ、とくに１５〜３５ジュール
／ｇのものを用いるのが好ましい。
差走査熱量計（ＤＳＣ）に基づく吸熱ピークが１８０〜
２４０℃、とくに１９０〜２３０℃であり、その吸熱量
が１０〜４０ジュール／ｇ、とくに１５〜３５ジュール
／ｇのものを用いるのが好ましい。
【０００８】このような共重合ＰＥＴは、従来公知の方
法、例えばエステル交換法や直接重合法などによって製
造することができる。
法、例えばエステル交換法や直接重合法などによって製
造することができる。
【０００９】本発明の積層包装材料の最内層を構成する
ポリエステル組成物においては、上記共重合ＰＥＴと共
にもう１つの成分としてエチレン・不飽和カルボン酸共
重合体のアイオノマーが用いられる。アイオノマーのベ
ースポリマーとなる上記共重合体における不飽和カルボ
ン酸としては、炭素数３〜８の不飽和カルボン酸、具体
的には、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコ
ン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチルエステ
ル、マレイン酸モノエチルエステルなどが用いられる。
これらの不飽和カルボン酸のうちで、アクリル酸、メタ
クリル酸、無水マレイン酸が特に好ましく用いられる。
ポリエステル組成物においては、上記共重合ＰＥＴと共
にもう１つの成分としてエチレン・不飽和カルボン酸共
重合体のアイオノマーが用いられる。アイオノマーのベ
ースポリマーとなる上記共重合体における不飽和カルボ
ン酸としては、炭素数３〜８の不飽和カルボン酸、具体
的には、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコ
ン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチルエステ
ル、マレイン酸モノエチルエステルなどが用いられる。
これらの不飽和カルボン酸のうちで、アクリル酸、メタ
クリル酸、無水マレイン酸が特に好ましく用いられる。
【００１０】このような共重合体は、エチレンと上記の
ような不飽和カルボン酸とに加えて第３成分を含んでい
てもよく、このような第３成分としては、炭素数３〜１
２程度の極性ビニル化合物たとえばアクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸
ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸メチルなどの不飽和カルボン酸エステル、酢酸ビニ
ルなどのビニルエステルが用いられる。
ような不飽和カルボン酸とに加えて第３成分を含んでい
てもよく、このような第３成分としては、炭素数３〜１
２程度の極性ビニル化合物たとえばアクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸
ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸メチルなどの不飽和カルボン酸エステル、酢酸ビニ
ルなどのビニルエステルが用いられる。
【００１１】上記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体
中には、エチレンは６０〜９９重量％、好ましくは７０
〜９９重量％の量で存在し、また不飽和カルボン酸は１
〜３０重量％、好ましくは２〜２０重量％の量で存在し
ていることが望ましい。
中には、エチレンは６０〜９９重量％、好ましくは７０
〜９９重量％の量で存在し、また不飽和カルボン酸は１
〜３０重量％、好ましくは２〜２０重量％の量で存在し
ていることが望ましい。
【００１２】またエチレン・不飽和カルボン酸共重合体
が、エチレン成分および不飽和カルボン酸成分に加えて
第３成分を含む場合には、第３成分は３９重量％まで好
ましくは３０重量％までの量で存在していることが望ま
しい。
が、エチレン成分および不飽和カルボン酸成分に加えて
第３成分を含む場合には、第３成分は３９重量％まで好
ましくは３０重量％までの量で存在していることが望ま
しい。
【００１３】共重合ＰＥＴと配合されるアイオノマー
は、上記のようなエチレン・不飽和カルボン酸共重合体
中のカルボキシル基の少なくとも一部が、金属陽イオン
で中和されたものである。
は、上記のようなエチレン・不飽和カルボン酸共重合体
中のカルボキシル基の少なくとも一部が、金属陽イオン
で中和されたものである。
【００１４】このような金属陽イオンとしては、Ｎ
ａ+ 、Ｋ+ 、Ｌｉ+ 、Ｃａ2+、Ｍｇ2+、Ｚｎ2+、Ｃ
ｕ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ2+、Ｍｎ2+、Ａｌ3+などの１価ない
し３価の金属陽イオンが挙げられる。これらのうち特に
Ｚｎ2+、Ｍｇ2+などの２価イオンが好ましく、これらの
２価イオンを含むアイオノマーを用いると、共重合ポリ
エチレンテレフタレートの結晶化が促進されることがな
く、したがってヒートシール性が経時変化せず、しかも
延展性および耐衝撃性に優れたポリエステル組成物が得
られる。
ａ+ 、Ｋ+ 、Ｌｉ+ 、Ｃａ2+、Ｍｇ2+、Ｚｎ2+、Ｃ
ｕ2+、Ｃｏ2+、Ｎｉ2+、Ｍｎ2+、Ａｌ3+などの１価ない
し３価の金属陽イオンが挙げられる。これらのうち特に
Ｚｎ2+、Ｍｇ2+などの２価イオンが好ましく、これらの
２価イオンを含むアイオノマーを用いると、共重合ポリ
エチレンテレフタレートの結晶化が促進されることがな
く、したがってヒートシール性が経時変化せず、しかも
延展性および耐衝撃性に優れたポリエステル組成物が得
られる。
【００１５】このようなアイオノマーは、一般には、エ
チレンと不飽和カルボン酸と必要に応じて第３成分とを
共重合させてエチレン・不飽和カルボン酸共重合体と
し、このエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカルボ
キシル基の少なくとも一部を、金属イオンで中和する
か、あるいはエチレンと不飽和カルボン酸エステルと必
要に応じて第３成分とを共重合させ、得られた共重合体
の不飽和カルボン酸エステル酸成分の少なくとも一部を
鹸化することによって得ることができる。
チレンと不飽和カルボン酸と必要に応じて第３成分とを
共重合させてエチレン・不飽和カルボン酸共重合体と
し、このエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカルボ
キシル基の少なくとも一部を、金属イオンで中和する
か、あるいはエチレンと不飽和カルボン酸エステルと必
要に応じて第３成分とを共重合させ、得られた共重合体
の不飽和カルボン酸エステル酸成分の少なくとも一部を
鹸化することによって得ることができる。
【００１６】特に本発明では、高圧ラジカル重合法によ
ってエチレンと不飽和カルボン酸と必要に応じて第３成
分とを共重合させてなる共重合体をベースとし、この共
重合体のカルボキシル基の一部または全部を金属陽イオ
ンで中和したアイオノマーが好ましく用いられる。中和
度は、通常５〜１００％、好ましくは１０〜９０％程度
であることが望ましい。
ってエチレンと不飽和カルボン酸と必要に応じて第３成
分とを共重合させてなる共重合体をベースとし、この共
重合体のカルボキシル基の一部または全部を金属陽イオ
ンで中和したアイオノマーが好ましく用いられる。中和
度は、通常５〜１００％、好ましくは１０〜９０％程度
であることが望ましい。
【００１７】このようなアイオノマーの融点は、一般に
は７０〜１０５℃程度である。またアイオノマーの１９
０℃、２１６０ｇ荷重で測定したメルトフローレート
（ＭＦＲ）は、０．０１〜１０００ｄｇ／分、特に０．
１〜２００ｄｇ／分であることが好ましい。
は７０〜１０５℃程度である。またアイオノマーの１９
０℃、２１６０ｇ荷重で測定したメルトフローレート
（ＭＦＲ）は、０．０１〜１０００ｄｇ／分、特に０．
１〜２００ｄｇ／分であることが好ましい。
【００１８】共重合ポリエチレンテレフタレートとアイ
オノマーとは、合計量を１００重量部としたときに、共
重合ポリエチレンテレフタレートが７０〜９５重量部、
好ましくは８０〜９０重量部の量で、アイオノマーが５
〜３０重量部、好ましくは１０〜２０重量部の量で用い
られることが望ましい。アイオノマーの使用量が少なす
ぎると、得られるポリエステル組成物は、耐衝撃性、延
展性が充分でなく、またその使用量が多すぎると、得ら
れるポリエステル組成物の耐熱性、保香性が損なわれる
ことがある。
オノマーとは、合計量を１００重量部としたときに、共
重合ポリエチレンテレフタレートが７０〜９５重量部、
好ましくは８０〜９０重量部の量で、アイオノマーが５
〜３０重量部、好ましくは１０〜２０重量部の量で用い
られることが望ましい。アイオノマーの使用量が少なす
ぎると、得られるポリエステル組成物は、耐衝撃性、延
展性が充分でなく、またその使用量が多すぎると、得ら
れるポリエステル組成物の耐熱性、保香性が損なわれる
ことがある。
【００１９】本発明のポリエステル組成物は、上記のよ
うな共重合ポリエチレンテレフタレートおよびエチレン
共重合体アイオノマーに加えて、非極性エチレン重合体
または共重合体を少量含んでいてもよい。このようなエ
チレン（共）重合体を含むポリエステル組成物を一層と
する包装材料は、ヒートシール性、加工性に優れてい
る。
うな共重合ポリエチレンテレフタレートおよびエチレン
共重合体アイオノマーに加えて、非極性エチレン重合体
または共重合体を少量含んでいてもよい。このようなエ
チレン（共）重合体を含むポリエステル組成物を一層と
する包装材料は、ヒートシール性、加工性に優れてい
る。
【００２０】エチレン重合体としては、エチレンの単独
重合体あるいはエチレンと炭素数３〜１２程度のα−オ
レフィン、たとえばプロピレン、１−ブテン、１−ヘキ
セン、４−メチル−１−ペンテンなどとの共重合体が挙
げられる。これらのうち直鎖低密度ポリエチレンが特に
好ましい。
重合体あるいはエチレンと炭素数３〜１２程度のα−オ
レフィン、たとえばプロピレン、１−ブテン、１−ヘキ
セン、４−メチル−１−ペンテンなどとの共重合体が挙
げられる。これらのうち直鎖低密度ポリエチレンが特に
好ましい。
【００２１】このようなエチレン重合体は、共重合ポリ
エチレンテレフタレートとアイオノマーとの合計１００
重量部に対して、１０重量部以下好ましくは１〜５重量
部の量で用いられることが好ましい。
エチレンテレフタレートとアイオノマーとの合計１００
重量部に対して、１０重量部以下好ましくは１〜５重量
部の量で用いられることが好ましい。
【００２２】このようなポリエステル組成物には、酸化
防止剤のような添加剤を配合してもよい。とくに商品名
イルガノックス １０１０，１０７６などとして知られ
ているヒンダードフェノール系安定剤を０．０５〜１．
０重量部程度、とくに好ましくは０．２〜１．０重量部
程度配合することにより、組成物の黄変色を防止できる
とともに耐衝撃性を改良でき、ヒートシールを行なう場
合には、このような配合によって優れたヒートシール性
を維持することができる。
防止剤のような添加剤を配合してもよい。とくに商品名
イルガノックス １０１０，１０７６などとして知られ
ているヒンダードフェノール系安定剤を０．０５〜１．
０重量部程度、とくに好ましくは０．２〜１．０重量部
程度配合することにより、組成物の黄変色を防止できる
とともに耐衝撃性を改良でき、ヒートシールを行なう場
合には、このような配合によって優れたヒートシール性
を維持することができる。
【００２３】本発明においては、上述の如きポリエステ
ル組成物に金属蒸着されたものが使用される。蒸着に用
いられる金属としては、例えばアルミニウム、亜鉛、
銅、錫、クロム、ニッケル、チタンなどを例示すること
ができるが、アルミニウムが最も好適である。蒸着金属
の厚みは任意であるが通常０．０２〜０．２μｍ程度が
好ましい。
ル組成物に金属蒸着されたものが使用される。蒸着に用
いられる金属としては、例えばアルミニウム、亜鉛、
銅、錫、クロム、ニッケル、チタンなどを例示すること
ができるが、アルミニウムが最も好適である。蒸着金属
の厚みは任意であるが通常０．０２〜０．２μｍ程度が
好ましい。
【００２４】上記のようなポリエステル組成物を使用す
ることにより、耐ピンホール性がよく、優れた付着力を
有する蒸着膜が得られる。
ることにより、耐ピンホール性がよく、優れた付着力を
有する蒸着膜が得られる。
【００２５】本発明の積層包装材料においては、優れた
強度のものを得るために、二軸延伸ポリプロピレン（Ｏ
ＰＰ）層を一層として使用する。ＯＰＰとしては、例え
ば、延伸倍率として、縦２〜７倍、とくに３〜６倍、横
６〜１２倍、とくに８〜１０倍のものを使用するのがよ
い。
強度のものを得るために、二軸延伸ポリプロピレン（Ｏ
ＰＰ）層を一層として使用する。ＯＰＰとしては、例え
ば、延伸倍率として、縦２〜７倍、とくに３〜６倍、横
６〜１２倍、とくに８〜１０倍のものを使用するのがよ
い。
【００２６】共重合ＰＥＴ組成物層とＯＰＰ層の厚み
は、通常前者１０〜１００μｍ、とくに１５〜５０μ
ｍ、後者１５〜１００μｍとくに２０〜５０μｍ程度と
するのがよい。本発明においては、共重合ＰＥＴ組成物
層とＯＰＰ層を接着するために、接着層として、エチレ
ン・不飽和カルボン酸共重合体又はそのアイオノマーを
用いる。これらは、ポリエステル組成物層に使用できる
アイオノマー又はその原料であるエチレン・不飽和カル
ボン酸共重合体と同様のものが使用できる。
は、通常前者１０〜１００μｍ、とくに１５〜５０μ
ｍ、後者１５〜１００μｍとくに２０〜５０μｍ程度と
するのがよい。本発明においては、共重合ＰＥＴ組成物
層とＯＰＰ層を接着するために、接着層として、エチレ
ン・不飽和カルボン酸共重合体又はそのアイオノマーを
用いる。これらは、ポリエステル組成物層に使用できる
アイオノマー又はその原料であるエチレン・不飽和カル
ボン酸共重合体と同様のものが使用できる。
【００２７】本発明の積層包装材料は、ＯＰＰフィルム
と金属蒸着のポリエステル組成物フィルムは別途製造し
ておき、この両フィルムの間に、接着層となるエチレン
・不飽和カルボン酸共重合体又はそのアイオノマーをサ
ンドイッチラミネートすることにより有利に製造するこ
とができる。接着層として５〜１００μｍ、とくに１０
〜３０μｍ程度の厚みで充分である。一般には、接着層
とポリエステル組成物層の金属蒸着面とは、特別な表面
処理やアンカーコート剤の塗布なしで、充分な強度でも
って接着させることができる。しかしながら、ＯＰＰ面
と接着層とは、上述のような加工方法では充分な接着力
が得られないので、ＯＰＰ面にアンカーコート剤を塗布
する方法、サンドイッチラミネート時において接着層と
なる樹脂の溶融膜にオゾン処理する方法などを採用する
のが好ましい。
と金属蒸着のポリエステル組成物フィルムは別途製造し
ておき、この両フィルムの間に、接着層となるエチレン
・不飽和カルボン酸共重合体又はそのアイオノマーをサ
ンドイッチラミネートすることにより有利に製造するこ
とができる。接着層として５〜１００μｍ、とくに１０
〜３０μｍ程度の厚みで充分である。一般には、接着層
とポリエステル組成物層の金属蒸着面とは、特別な表面
処理やアンカーコート剤の塗布なしで、充分な強度でも
って接着させることができる。しかしながら、ＯＰＰ面
と接着層とは、上述のような加工方法では充分な接着力
が得られないので、ＯＰＰ面にアンカーコート剤を塗布
する方法、サンドイッチラミネート時において接着層と
なる樹脂の溶融膜にオゾン処理する方法などを採用する
のが好ましい。
【００２８】サンドイッチラミネート時の樹脂温やオゾ
ン処理の温度は１８０〜３２０℃、とくに１９０〜３１
０℃の範囲が適当である。
ン処理の温度は１８０〜３２０℃、とくに１９０〜３１
０℃の範囲が適当である。
【００２９】
【発明の効果】かくして本発明によれば比較的簡単な層
構成で、したがって少ない成形工程でもって、優れた性
能の包装材料を提供することができる。すなわち本発明
の包装材料は、層間接着性、耐ピンホール性、ガスバリ
ヤー性、保香性、遮光性、耐衝撃性、破袋強度等が優れ
ており、加えて低温ヒートシール性、ヒートシール強度
が優れ、かつヒートシール性の経時変化が少ないという
特長を有している。従って香気成分の減少や味覚の変化
の防止が要求される被包装物、例えばスナック菓子、キ
ャンディ、粉末コーヒー、和洋菓子、チョコレートなど
の包装材料として有用である。
構成で、したがって少ない成形工程でもって、優れた性
能の包装材料を提供することができる。すなわち本発明
の包装材料は、層間接着性、耐ピンホール性、ガスバリ
ヤー性、保香性、遮光性、耐衝撃性、破袋強度等が優れ
ており、加えて低温ヒートシール性、ヒートシール強度
が優れ、かつヒートシール性の経時変化が少ないという
特長を有している。従って香気成分の減少や味覚の変化
の防止が要求される被包装物、例えばスナック菓子、キ
ャンディ、粉末コーヒー、和洋菓子、チョコレートなど
の包装材料として有用である。
【００３０】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。なお実施例および比較例の積層包装材料の形成に
用いた原料樹脂及び、得られた積層包装材料の物性測定
法は以下のとおりである。
する。なお実施例および比較例の積層包装材料の形成に
用いた原料樹脂及び、得られた積層包装材料の物性測定
法は以下のとおりである。
【００３１】（１）原料樹脂 (1)ポリエステル組成物成分 (1-a)共重合ＰＥＴ−１ ジカルボン酸成分・・テレフタル酸 ジオール成分・・・・エチレングリコール９１モル％ １，４−シクロヘキサンジメタノール９モル％ を用い、エステル交換法によって製造。 吸熱ピーク：２３０℃ 吸熱量： ３１ジュール／ｇ （窒素雰囲気下１３０℃で５時間加熱された試料をＤＳ
Ｃで窒素雰囲気下１０℃／ｍｉｎの昇温速度で測定）
Ｃで窒素雰囲気下１０℃／ｍｉｎの昇温速度で測定）
【００３２】(1-b) 共重合ＰＥＴ−２ ジカルボン酸成分・・テレフタル酸９７モル％ イソフタル酸 ３モル％ ジオール成分・・・・エチレングリコール ８４モル％ １，４−シクロヘキサンジメタノール １６モル％ を用い、エステル交換法によって製造。 吸熱ピーク：１９９℃ 吸熱量： ２９ジュール／ｇ（測定方法は共重合ＰＥ
Ｔ−１に同じ）
Ｔ−１に同じ）
【００３３】(1-c) アイオノマー−１ エチレン−メタクリル酸共重合体のＺｎアイオノマー （メタクリル酸含量１５重量％、Ｚｎ中和度６０％）
【００３４】(1-d) 直鎖低密度ポリエチレン 密度０．９２０ｇ／ｃｍ3 、ＭＦＲ２０ｄｇ／ｍｉｎ）
【００３５】(2) 接着層 (2-a) アイオノマー−２ エチレン／メタクリル酸共重合体のＺｎアイオノマー （メタクリル酸含量９ｗｔ％、Ｚｎ中和度１８％、ＭＦ
Ｒ 5.0ｄｇ／ｍｉｎ）
Ｒ 5.0ｄｇ／ｍｉｎ）
【００３６】（２）物性測定法 (1) 酸素ガス透過性 Ｍｏｄｅｒｎ Ｃｏｎｔｒｏｌｓ．Ｉｎｃ社製 ＯＸＴ
ＲＡＮ−ＴＷＩＮを用い、温度３０℃、相対湿度８０％
ＲＨにて測定。
ＲＡＮ−ＴＷＩＮを用い、温度３０℃、相対湿度８０％
ＲＨにて測定。
【００３７】(2) ヒートシール強度 東洋精機製バーシーラーにて積層包装材料のポリエステ
ル組成物層面どうしをヒートシールし、１２０℃、１４
０℃及び１６０℃における剥離強度を測定。
ル組成物層面どうしをヒートシールし、１２０℃、１４
０℃及び１６０℃における剥離強度を測定。
【００３８】(3) 耐ピンホール性 １８．５ｃｍ×２９．５ｃｍサイズの積層包装材料につ
いてゲルボフレックステスターにて、１００回屈曲を与
えた後、発生したピンホール数をカウントし、耐ピンホ
ール性を測定した。
いてゲルボフレックステスターにて、１００回屈曲を与
えた後、発生したピンホール数をカウントし、耐ピンホ
ール性を測定した。
【００３９】(4) フレーバーバリヤ性 積層包装材料のポリエステル組成物層面が内面になるよ
うに、１５０ｍｍ×１５０ｍｍのパウチを作成し、１０
０％果汁オレンジジュース１５０ｍｌを８０℃ホットフ
ィルし、密封した。これを２３℃にて所定時間保管した
後のジュース中のｄ−リモネン量を、ＨＥＷＬＥＴＴ
ＰＡＣＫＡＲ社製ガスクロマトグラフィーにて定量し
た。ブランクには８０℃熱処理した充填前のジュースを
用いた。
うに、１５０ｍｍ×１５０ｍｍのパウチを作成し、１０
０％果汁オレンジジュース１５０ｍｌを８０℃ホットフ
ィルし、密封した。これを２３℃にて所定時間保管した
後のジュース中のｄ−リモネン量を、ＨＥＷＬＥＴＴ
ＰＡＣＫＡＲ社製ガスクロマトグラフィーにて定量し
た。ブランクには８０℃熱処理した充填前のジュースを
用いた。
【００４０】［実施例１］ 共重合ＰＥＴ−１・・・・・８２重量％ アイオノマー−１・・・・・１５重量％ 直鎖低密度ポリエチレン・・・３重量％ を それぞれ加熱窒素で充分乾燥した後、４４ｍｍφの
同方向２軸混練機にて２６０℃で溶融混練した後、造粒
してペレット状のポリエステル／アイオノマー／ポリエ
チレン組成物を調製した。この混合造粒に際して酸化防
止剤（チバガイギー社製、イルガノックス１０１０）を
上記組成物１００重量部あたり、０．４重量部添加し
た。
同方向２軸混練機にて２６０℃で溶融混練した後、造粒
してペレット状のポリエステル／アイオノマー／ポリエ
チレン組成物を調製した。この混合造粒に際して酸化防
止剤（チバガイギー社製、イルガノックス１０１０）を
上記組成物１００重量部あたり、０．４重量部添加し
た。
【００４１】このポリエステル組成物を樹脂温２７０
℃、ライン引取速度６０ｍ／ｍｉｎで押出し、キャスト
フィルム成形を行い厚み３０μｍのポリエステル組成物
フィルムを形成させた。次に上記フィルムを厚み０．０
８μｍでＡｌ蒸着させ、Ａｌ蒸着ポリエステル組成物フ
ィルムを得た。
℃、ライン引取速度６０ｍ／ｍｉｎで押出し、キャスト
フィルム成形を行い厚み３０μｍのポリエステル組成物
フィルムを形成させた。次に上記フィルムを厚み０．０
８μｍでＡｌ蒸着させ、Ａｌ蒸着ポリエステル組成物フ
ィルムを得た。
【００４２】このＡｌ蒸着フィルムのＡｌ蒸着面と厚み
２０μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルム（延伸倍
率：縦５倍、横１０倍）の間に、エチレン／メタクリル
酸共重合体のＺｎアイオノマー（アイオノマー−２）を
樹脂温３０５℃ライン引取速度８０ｍ／ｍｉｎで押出し
て、サンドイッチラミネーションを行ない積層包装材料
を得た。
２０μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルム（延伸倍
率：縦５倍、横１０倍）の間に、エチレン／メタクリル
酸共重合体のＺｎアイオノマー（アイオノマー−２）を
樹脂温３０５℃ライン引取速度８０ｍ／ｍｉｎで押出し
て、サンドイッチラミネーションを行ない積層包装材料
を得た。
【００４３】この時、二軸延伸ポリプロピレンフィルム
層の接着面にはイソシアネート系アンカーコート剤を用
いて、アンカーコート処理を施し、また、エチレン・メ
タクリル酸共重合体のＺｎアイオノマーの二軸延伸ポリ
プロピレンとの接着面には、オゾン処理（Ｏ3 濃度２５
ｇ／ｍ3 、Ｏ3 流量１ｍ3 ／ｈｒ）を施した。
層の接着面にはイソシアネート系アンカーコート剤を用
いて、アンカーコート処理を施し、また、エチレン・メ
タクリル酸共重合体のＺｎアイオノマーの二軸延伸ポリ
プロピレンとの接着面には、オゾン処理（Ｏ3 濃度２５
ｇ／ｍ3 、Ｏ3 流量１ｍ3 ／ｈｒ）を施した。
【００４４】この積層包装材料について酸素ガス透過性
を測定し、またこの積層包装材料のポリエステル組成物
層面どうしをヒートシールし、その剥離強度を測定し
た。さらに耐ピンホール性及びフレーバーバリヤ性を測
定した。結果を表１に示す。本発明の積層包装材料の酸
素ガス透過性は実用上充分な値を示し、また低温ヒート
シール性に優れ、実用上充分なシール強度を示してい
る。更に耐ピンホール性も実用上充分な値を示し、また
ｄ−リモネンに対する優れたフレーバーバリヤ性を有す
る。
を測定し、またこの積層包装材料のポリエステル組成物
層面どうしをヒートシールし、その剥離強度を測定し
た。さらに耐ピンホール性及びフレーバーバリヤ性を測
定した。結果を表１に示す。本発明の積層包装材料の酸
素ガス透過性は実用上充分な値を示し、また低温ヒート
シール性に優れ、実用上充分なシール強度を示してい
る。更に耐ピンホール性も実用上充分な値を示し、また
ｄ−リモネンに対する優れたフレーバーバリヤ性を有す
る。
【００４５】［実施例２］共重合ポリエチレンテレフタ
レートとして共重合ＰＥＴ−１の代わりに共重合ＰＥＴ
−２を用いた以外は実施例１と同様にして積層包装材料
を作成し、物性を評価した。結果を表１にあわせて示
す。得られた積層包装材料は優れた酸素ガス透過性、ヒ
ートシール性、耐ピンホール性、およびフレーバーバリ
ヤ性を有する。
レートとして共重合ＰＥＴ−１の代わりに共重合ＰＥＴ
−２を用いた以外は実施例１と同様にして積層包装材料
を作成し、物性を評価した。結果を表１にあわせて示
す。得られた積層包装材料は優れた酸素ガス透過性、ヒ
ートシール性、耐ピンホール性、およびフレーバーバリ
ヤ性を有する。
【００４６】［比較例１］実施例１のＡｌ蒸着ポリエス
テル組成物フィルムの代わりに、厚み３０μｍのＡｌ蒸
着無延伸ポリプロピレン（Ａｌ蒸着厚み０．０８μｍ）
を用いた以外は実施例１と同様にして積層包装材料を作
成し、物性を評価した。その結果を表１に示す。酸素ガ
ス透過性、ヒートシール性、耐ピンホール性およびフレ
ーバーバリヤ性はいずれも実用上充分な値ではなかっ
た。
テル組成物フィルムの代わりに、厚み３０μｍのＡｌ蒸
着無延伸ポリプロピレン（Ａｌ蒸着厚み０．０８μｍ）
を用いた以外は実施例１と同様にして積層包装材料を作
成し、物性を評価した。その結果を表１に示す。酸素ガ
ス透過性、ヒートシール性、耐ピンホール性およびフレ
ーバーバリヤ性はいずれも実用上充分な値ではなかっ
た。
【００４７】［比較例２］実施例１で用いた共重合ＰＥ
Ｔ−１に、アイオノマーやポリエチレンを添加せず、そ
のまま樹脂温２７０℃、ライン引取速度６０ｍ／ｍｉｎ
で押出してキャストフィルム成形を行い、厚み３０μｍ
の共重合ポリエステルフィルムを形成させた。次に上記
フィルムを厚み０．０８μｍでＡｌ蒸着させＡｌ蒸着共
重合ポリエステルフィルムを得た。
Ｔ−１に、アイオノマーやポリエチレンを添加せず、そ
のまま樹脂温２７０℃、ライン引取速度６０ｍ／ｍｉｎ
で押出してキャストフィルム成形を行い、厚み３０μｍ
の共重合ポリエステルフィルムを形成させた。次に上記
フィルムを厚み０．０８μｍでＡｌ蒸着させＡｌ蒸着共
重合ポリエステルフィルムを得た。
【００４８】実施例１のＡｌ蒸着ポリエステル組成物フ
ィルムの代わりに、このＡｌ蒸着ポリエステルフィルム
を用いた以外は実施例１と同様にして積層包装材料を作
成し、耐ピンホール性を評価した。結果を表１に示す。
共重合ポリエステルのみのＡｌ蒸着フィルムを用いたこ
の積層包装材料の耐ピンホール性は実用上充分な値では
なかった。
ィルムの代わりに、このＡｌ蒸着ポリエステルフィルム
を用いた以外は実施例１と同様にして積層包装材料を作
成し、耐ピンホール性を評価した。結果を表１に示す。
共重合ポリエステルのみのＡｌ蒸着フィルムを用いたこ
の積層包装材料の耐ピンホール性は実用上充分な値では
なかった。
【００４９】
【表１】
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−138145（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−208040（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−147528（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−51690（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−32837（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−233372（ＪＰ，Ａ) 実開 平５−2947（ＪＰ，Ｕ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 15/08
Claims (5)
- 【請求項１】 エチレン・不飽和カルボン酸共重合体又
はそのアイオノマーからなる層を介して金属蒸着された
ポリエステル組成物層の金属蒸着面と二軸延伸ポリプロ
ピレンフィルム層とが接着されてなり、該ポリエステル
組成物が共重合成分を３〜１５モル％で含有する共重合
ポリエチレンテレフタレート７０〜９５重量部とエチレ
ン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー５〜３０
重量部からなることを特徴とする積層包装材料。 - 【請求項２】 ポリエステル組成物が共重合ポリエチレ
ンテレフタレートとアイオノマーの合計１００重量部に
対し、１０重量部以下の非極性のエチレン重合体もしく
は共重合体を含むことを特徴とする請求項１記載の積層
包装材料。 - 【請求項３】 共重合ポリエチレンテレフタレートの共
重合成分がシクロヘキサンジメタノールである請求項１
又は２記載の積層包装材料。 - 【請求項４】 二軸延伸ポリプロピレンフィルム層の接
着面がアンカーコート処理を施されていることを特徴と
する請求項１〜３のいずれかに記載の積層包装材料。 - 【請求項５】 エチレン・不飽和カルボン酸共重合体又
はそのアイオノマーからなる層の二軸延伸ポリプロピレ
ンとの接着面が、オゾン処理されていることを特徴とす
る請求項１〜４のいずれかに記載の積層包装材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27790393A JP3294924B2 (ja) | 1993-10-08 | 1993-10-08 | 積層包装材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27790393A JP3294924B2 (ja) | 1993-10-08 | 1993-10-08 | 積層包装材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07108645A JPH07108645A (ja) | 1995-04-25 |
| JP3294924B2 true JP3294924B2 (ja) | 2002-06-24 |
Family
ID=17589904
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27790393A Expired - Fee Related JP3294924B2 (ja) | 1993-10-08 | 1993-10-08 | 積層包装材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3294924B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4531236B2 (ja) * | 2000-10-17 | 2010-08-25 | 大日本印刷株式会社 | 積層材およびそれを使用した包装用袋 |
| EP2117831A2 (en) * | 2007-03-15 | 2009-11-18 | E. I. Du Pont de Nemours and Company | Metallized films |
-
1993
- 1993-10-08 JP JP27790393A patent/JP3294924B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07108645A (ja) | 1995-04-25 |
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