JPS6031669B2 - 多層積層構造物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリエチレン組成物層とエチレンービニルアル
コール共重合体、ポリアミド樹脂、および熱可塑性ポリ
エステル樹脂のうちから選ばれる１種以上の樹脂層とか
らなり、共押出法により得られる多層積層構造物に関す
る。

ポリアミド樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、およびエ
チレン含有率１５ないし５０モル％のエチレンービニル
アルコール共重合体（以下、これらの樹脂を総称して極
性樹脂という）は透明性、気体透過抵抗性が優れており
、剛性が高い、耐熱性が良い等、食品、医薬品等の包装
用フィルム、容器として好ましい性質を有している。し
かし、極性樹脂は、水分の透過率が高い、ヒートシール
性に乏しいという欠点があり、そのためポリオレフィン
との積層構造物として実用に供されることが多い。この
ような積層構造物においては層間をいかに強固に接着さ
せるかが課題であり、このことは、クックインパゥチ等
熱湯中に浸潰して使用される場合、特に重要視される。
積層構造物を得る方法の一つとして、共押出法があるが
ポリオレフィンと、磁性樹脂とは親和曲こ乏しく通常の
共押出成形方法では接着しない。そこで、ポリオレフィ
ンおよび／または極性樹脂を変性して接着性を向上する
方法が提案されている。ポリオレフィンを不飽和カルボ
ン酸もしくはその誘導体でグラフト変性すると、共押出
しした際、樹・性樹脂と良好な接着性を有するようにな
ることは、本出願人らにより提案されており、既に公知
である。しかし、ポリオレフインのうち、高圧法ポリエ
チレンを主成分としたグラフト変性ポリオレフィンは他
のポリオレフィン変性物と比して接着性が低く、長期に
わたる密着性、苛酷な条件下での密着性が今だ十分でな
い。本発明の目的は、層間接着性、特に熱湯に浸潰した
際の層間密着性が著しく改善された高圧法ポリエチレン
を主成分とする層と極性樹脂層とからなり共押出法によ
って得られる多層積層構造物を提供することにある。本
発明の他の目的は、水蒸気透過抵抗性、ガス透過抵抗性
が優れ、透明性、ヒートシール性、スクイズ性の良好な
多層積層構造物を提供することにある。

すなわち、本発明は （ａ’高圧法ポリエチレン９４．９なし、し５の重量部
、‘ｂ｝ 一部または全部が不飽和カルボン酸もしくは
その誘導体でグラフトされた中、低圧法ポリエチレン０
．１なし、し２の重量部、および【ｃー ェチレン含有
率９３ないし９９モル％、密度ｏ．９２０ないし０．９
４５夕／地のエチレン−Ｑ−オレフイン共重合体５ない
し４の重量部（こで‘ａ’十‘ｂ｝＋【ｃ）‘ま１００
重量部になるように選ぶ）とからなるポリエチレン組成
物層とエチレンービニルアルコール共重合体、ポリアミ
ド樹脂、および熱可塑性ポリエステル樹脂のうちから選
ばれる１種以上の樹脂層とからなり、共押出法により得
られる多層積層構造物である。

本発明における（ａ｝高圧法ポリエチレンとは、周知の
如く１０００なし、し３００疎気圧という超高圧下でエ
チレンをラジカル重合して製造される密度０．９１２〜
０．９３６夕／地のポリエチレンをいう。

なお、本発明のポリエチレンとはエチレンの単独重合体
のみならず、エチレン単独重合体の特性を本質的に損わ
ない損わない範囲で、例えば１の重量％以下の他の重合
性単量体、例えば酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル
酸、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル等を共重合
成分として有するものも、含むものである。本発明にお
ける中低圧法ポリエチレンも周知の如く、遷移金属化合
物と有機金属化合物とを触媒とし、０〜２０Ｍ気圧の条
件下で重合して得られる密度０．処５なし・し０．９７
０夕／地のポリエチレンをいつｏ本発明で使用する中低
圧法ポリエチレンは、極性樹脂への接着性をもたらすた
め、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体をポリエチレ
ンのグラフトして変性する。

不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタク
リル酸、マレィン酸、フマル酸、ィタコン酸等を挙げる
ことができる。

また不飽和カルボン酸の誘導体とは、酸無水物、ェステ
ル、アミド、ィミド、金属塩等をいい、例えば無水マレ
イン酸、無水シトラコン酸、無水ィタコン酸、アクリル
酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メ
タクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブ
チル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル
、マレィン酸モノェチルェステル、マレィン酸ジェチル
ェステル、フマル酸モノヱチルェステル、フマル酸ジメ
チルェステル、ィタコン酸モノメチルェステル、イタコ
ン酸ジェチルェステル、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、マレィン酸モノアミド、マレィン酸アミド、マレ
イン酸−Ｎーモノェチルアミド、マレィン酸−Ｎ，Ｎー
ジェチルアミド、マレィン酸−Ｎーモノブチルアミド、
マレィン酸−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミド、フマル酸モノア
ミド、フマル酸ジアミド、フマル酸−Ｎーモノェチルア
ミド、フマル酸−Ｎ一、Ｎージェチルアミド、フマル酸
一Ｎーモノブチルアミド、フマル酸−Ｎ，Ｎージブチル
アミド、マレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎーフェ
ニルマレィミド、アクリル酸ナトリウム、メタクルレ酸
ナトリウム、アクリル酸カリウム、メタクリル酸カリウ
ム等を挙げることができる。これらの中では、無水マレ
ィン酸を使用するのが最も好ましい。上記モノマーを中
低圧法ポリエチレンにグラフトする方法としては、公知
の種々の方法を採用することが出来る。

例えば、ポリエチレンとグラフトモノマーを溶媒の存在
下または不存在下でラジカル開始剤を添加してまたは添
加せずに高温で加熱することによって行われる。反応に
際し、スチレンのような他のビニルモノマーを共存させ
てもよい。中低圧法ポリエチレンへのグラフトモノマー
のグラフトされる量（以下グラフト率という）は、０．
０１なし、し１の重量％とくに１なし、し５重量％の範
囲にあるように調製するのが好ましい。ポリエチレンは
、一部がグラフトされていても、全体がグラフトされて
いてもさしつかえない。本発明における｛ｃ’エチレン
−Ｑーオレフィン共重合体とは、エチレンとエチレン以
外の他のＱ−オレフイン、例えばプロピレン、１ーブテ
ン、１−ペンテン、１ーヘキセン、３ーメチル−１−フ
テン、３−メチル一１ーベンテン、４−メチル−１−ペ
ンテン、１−オクテン等との共重合体で、エチレン含有
率９３ないし９９モル％、密度０．９２０なし・し０．
９４５タノ洲の重合体である。

このような共重合体は、遷移金属化合物と有機金属化合
物とを触媒とし、通常の重合条件下で得られたものでも
よいが、不活性炭化水素溶媒中で重合温度１４０なし、
し２００つ○、重合圧力３０なし、し１００夕／地の条
件で溶液重合を行い、次いで重合器で得られた共重合体
を触媒を除去しないで重合溶媒ならびに禾反応モノマー
を分離することにより製造されたものの方がより好まし
い。

なお遷移金属化合物としては、通常周知期律第４ないし
６族金属、特にチタン、バナジウムの化合物、特にハロ
ゲン化合物を用いるが、中でも塩化物が最も多く用いら
れる。

即ち四塩化チタン、三塩化チタンまたは四塩化チタンを
有機金属化合物で還元して得られた三塩化チタン鍔合体
などが本発明方法の触媒の一成分として好適である。こ
れらの化合物はそのまの形で有機金属化合物と粗合せて
触媒として用いたものでもよいが、四塩化チタンを適当
な担体、例えば塩化マグネシウム、炭素酸マグネシウム
、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、マグネシウ
ムヒドロキシクロリド、マグネシウムアルコキシハライ
ドなどに担持させ、これを有機金属化合物と絹合せて用
いたもので製造された共重合体は層間接着性改善効果が
とくに優れるため最も好ましい。このような共重合体が
極性樹脂への接着性改良効果がとくに優れるのは、共重
合体中に含まれる触媒残澄、特にマグネシウム化合物が
接着性改善に何らかの役割を果しているためと考えられ
る。有機金属化合物としては÷通常周期律表第１なし、
し３族金属、特にアルミニウムの有機金属化合物が用い
られる。アルミニウムの有機金属化合物としては、トリ
アルキルアルニウム、ジアルキルアルミニウムハライド
、特にジアルキルアルミニウムクロリド、ジアルキルア
ルミニウムアルコキシド等をあげることができる。共重
合体の金属成分とくにマグネシウム化合物の含有量は５
功四以上、とくに１０瓜風以上であることが好ましい。
本発明の特徴は、‘ａ｝高圧法ポリエチレン、および｛
ｂー不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性した中
低圧法ポリエチレンとからなる組成物に対し、‘ｃー前
記した特定エチレン−Ｑーオレフィン共重合体を配合す
ることにより、【ａ｝，｛ｂ’２成分のみからなる組成
物を用いた場合より、極性樹脂と共押出を行った際、層
間密着性のより改良された多層積層構造物が得られる点
にある。

‘ｃ’成分がこのような改良効果を有することは全く予
想外のことである。本発明における‘ｃ｝成分と同様の
効果を示すものとして、エチレンープロピレンゴム等の
炭化水素系ゴムが知られているが、後述の実施例、比較
例で示すように、本発明で用いる‘ｃ｝成分の方が炭化
水素系ゴムより格段優れた層間密着性向上効果を示す。
前記‘ａー〜【ｃー部分の配合比は、‘ａ’成分９４．
９ないし５の重量部、好ましくは９０ないし５５重量部
、‘ｂー成分０．１なし・し２低重量部、好ましくは０
．５ないし１の重量部、および｛ｃー成分５なし、し４
の重量部、好し〈は１５ないし３５重量部（ここで、‘
ａ’十‘ｂ｝十【ｃ｝＝１０の重量部となるよう選ぶ）
である。

【ｂ｝成分の量が上記範囲より少ないと共押出しした際
の極性樹脂との層間接着性が劣り、２の重量部を越える
と極性樹脂との接着剤はもはや向上しないのみならず高
圧法ポリエチレンの良好な特性である溶融特性、スクィ
ズ性、透明性等の性質が損われるため、採用できない。
【ｃ｝成分が５重量部未満であると、‘ｃ’成分による
改質効果に乏しく、他方、３５重量部を越えると、高圧
法ポリエチレンの特性である溶融特性、柔軟性、スクイ
ズ性が劣るようになるため、好ましくない。本発明にお
いては、ポリエチレン組成物に更に酸化防止剤、紫外線
吸収剤、帯電防止剤、顔料、染料、核剤、充填剤、スリ
ップ剤、滑剤、難燃剤、可塑剤等の添加剤を本発明の目
的を損わない範囲で含んでいてもよい。本発明で使用す
ポリエチレン組成物を調製する方法としては、公知の種
々の方法をとりうる。

例えば、各成分をリボンブレンダー、タンブラー、へン
シェルミキサー等で混合する方法、そ後押出機、バンバ
リーミキサー、二本ール、ニーダー等で溶融混線する方
法、あるいは各成分を溶媒に溶解させ、よく縄拝混合し
た後、貧溶媒を添加して析出させる等の方法をとりうる
。本発明におけるポリアミドとは、アミド結合を有する
熱可塑性の重合体で、例えば、ナイロン６、ナイロン６
０ナイロンＩＱナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン
６１０、ポリメタキシリレンアジパミド、ポリメタキシ
リレンセバガミド等をいつｏ本発明における熱可塑性ポ
リエステルとは、ェステル結合を有する熱可塑性を重合
体で、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート／イソ
フタレート、ポリエチレンテレフタレートノアジべート
等をいう。

本発明におけるエチレンービニルアルコール共重合体と
は、公知の如く、エチレン−酢酸ビニル共重合体をケン
化して得られるエチレン含有率１５なし・し５０％、ケ
ン化度９０％以上の重合体である。

本発明で使用するポリアミド樹脂、熱可塑性ポリエステ
ル樹脂、エチレンービニルアルコール共重合体には、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、染料、充填剤、核剤、ブロッ
キング防止剤、スリップ剤、帯電防止剤、簸燃剤等の添
加剤が本発明の目的を損わない範囲で配合されてもよい
。以上述べたポリエチレン組成物および極性樹脂とから
なる多層積層構造物を製造する方法は、それぞれを別個
の押出機で溶融し同一のダイスより共押出する方法であ
る。

共押出成形時のポリェチレン組成物の樹脂温度は１４０
『０なし、し３００℃、とくに１６０℃ないし２５ぴ０
の範囲が好ましい。一方、ポリェアミド樹脂の樹脂温度
はボリアミド樹脂の融点ないし３００℃、好ましくは、
融点＋１０℃ないし２８０℃、例えば、ポリアミド樹脂
がナイロン６である場合、２３０なし、し３００００、
好ましくは２４０ないし２８び０の範囲である。また熱
可塑性ポリエステル樹脂の場合もポリアミド樹脂と同じ
く、ポリエステル樹脂の融点ないし３００ｑ０、好まし
くは融点十１ぴ○ないし２７ぴ０、ポリエステル樹脂が
ポリブチレンテレフタレートである場合は、２３０℃な
いし３００午０、好ましくは、２４０つ○ないし２７０
℃の範囲である。エチレンービニルアルコール共重合体
樹脂の場合、１８ぴ○ないし２５０ｑｏ、好ましくは２
００なし、し２３び○の範囲である。本発明のポリエチ
レン組成物層と極性樹脂層からなる積層構造物としては
、ポリエチレン組成物層および極性樹脂層を内層または
外層にした２層構造のもの、いずれかの層を中間層とし
、他の層をサンドィッチした３層構造、あるいは上記構
造物に更にポリエチレン組成物もしくは極性樹脂のいず
れかと共押出した際に接着性が良好な重合体、例えば、
ポリエチレン組成物の場合は、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン等、樋性樹脂がポリアミド樹脂の時は、エチレン
ービニルアルコール共重合体、ポリエステル樹脂等の層
が積層された積層構造物、例えば本発明で定義したポリ
エチレン組成物／極性樹脂、ポリエチレン組成物／エチ
レンービニルアルコール共重合体／ポリアミド樹脂、ポ
リエチレン組成物／ポリアミド樹脂、／エチレンーピニ
ルアルコール共重合体、ポリエチレン組成物／熱可塑性
ポリエステル樹脂ノポリアミド樹脂等の３層構造、ポリ
エチレン／ポリエチレン組成物／極性樹脂／ポリエチレ
ン組成物／ポリエチレン／ポリエチレン組成物層／ポリ
アミド樹脂／熱可塑性ポリエステル樹脂等の４層構造、
ポリエチレン／ポリエチレン組成物／犠牲樹脂／ポリエ
チレン組成物／ポリエチレンの５層構造のものの他、ポ
リエチレン組成物／極性樹脂の構成要素を含む積層構造
の範囲内で、種々の組合せが可能である。

本発明のポリエチレン組成物層と樋性樹脂層とからなる
積層構造物はフィルム、シート、パイプ、中空瓶等とし
て実用に供される。

本発明のポリエチレン組成物と極性樹脂とからなる積層
構造物は、層間接着性、特に熱湯浸贋後の眉間接着性が
著しく改善されており、従来生じていた使用時に積層物
が剥離する問題が解消された。

従って、ポリエチレン／極性樹脂の高い剛性、機械的強
度、耐熱性、ヒートシール性、ガス透過抵抗性、水蒸気
透過抵抗性等を生かして、野菜、肉類、乳製品等の包装
材料、調味料、食用油、医薬品等の包装用フィルム、容
器、クツククンパウチ等の食品包装材等の用途に好適に
使用しうる。次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれら
の実施例に何ら制約されるものではない。

実施例 １高密度ポリエチレン（メルトィンデツクス１
２、密度０．９６２夕／地）に無水マレインン酸２．の
重量％グラフトした変性高密度ポリエチレン（以下変性
ＨＤＰＥと略す）５重量部、高圧法低密度ポリエチレン
（メルトィンデックス１．０、密度０．９２０タノの、
以下ＨＰＰＥと略す）６５重量部、および触媒として塩
化マグネシウムに担持させた四塩化チタンとトリエチル
アルミニウムを使用し、ヘキサン溶媒中で重合圧力ｋ９
／めでポリエチレンと１ープテンを共重合して得られた
エチレン含有率２．６モル％、メルトィンデックス１．
０、密度０．９３５夕／地、マグネシウム含有量２００
皿、のエチレン−１ーブテン共重合体（以下ＥＢＣ−１
と略す）３０重量部をタンブラーブレンダーで混合後、
押出器で２２０℃で造粒した。

この組成物のべレットを一合の押出機で溶融し、樹脂温
２１０℃で複合インフレーションフィルム成形用ダィに
供給した。一方、別の押出機でナイロン６（東レ製、ア
ミランＣＭＩＯＩＩ）を溶融し、樹脂温２５０午○で前
記ダィに供給し、内側がポリエチレン組成物層、外側が
ナイロン６層とからなる２層インフレーションフイルム
（ポリエチレン組成物層の厚さ５０山、ナイロン６層の
厚さ２０り）を成形した。

このフィルムから中１５肋の試験片を切り取りポリエチ
レン組成物層とナイロン６層の間を一部剥離した後、ィ
ンストロン測定機によりチャックスピード１００柵／ｍ
ｉｎで測定して両層の剥離強度を求めた。また、フィル
ムを８０℃の熱湯中に１時間浸糟後取出したものについ
ても同様に試験した。実施例２〜３、比較例１〜２ 実施例１においてＨＰＰＥとＥＢＣ−１の配合比の第１
表の如く変える以外は実施例１と同様に行った。

実施例 ４ 実施例１においてＢＢＣ−１の代りに同一触媒で製造さ
れたエチレンープロピレン共重合体（エチレン含有率６
．０モル％、メルトィンデツクス４．止密度０．９２５
夕／地、マグネシウム含有量１６０胸、以下ＥＰＣと略
す）を用いる外は実施例１と同様に行った。

比較例 ３ 実施例１においてＥＢＣ−１の代りにエチレンープロピ
レンゴム（エチレン含有率８０モル％、ムーニー粘土（
１０００午０）８０、以下ＥＰＲと略す）を用いる以外
は実施例１と同様に行った。

比較例 ４ 実施例１においてＥＢＣ−１の代りに、バナジウムオキ
シクロリドとセスキアルミニウムハライドを触媒とし、
重合圧力５ｋ９〜堺、重合後メタ／ール洗浄を行ったエ
チレン−１−ブテン共重合体（エチレン含有率９０モル
％、メルトインデツクス４．５密度０．８９５夕／地、
マグネシウム含有量く１０胸、以下ＥＢＣ−２と略す）
を用いる以外は実施例１と同機に行った。

以上実施例１〜４、比較例１〜４の結果を第１表に示す
。

第１表 実施例 ５ 実施例１で用いたポリエチレン組成物のべレットを一合
の押出機で溶融し、樹脂温２１０℃で複合インフレーシ
ョンフィルム成形用ダイに供給した。

一方、別の押出機でエチレンービニルアルコール共重合
体（エチレン含有率３１モル％、ケン化度９９％）を溶
融し、樹脂温２３０ｑｏで前記ダイに供給し、内側がポ
リエチレン組成物層、外側がエチレンービニルアルコー
ル共重合体層からなる複合インフレーションフィルム（
ポリエチレン組成物層の厚さ７０仏、エチレンービニル
アルコール共重合体層の厚さ３０ム）を成形し、以下、
実施例１と同様にして評価した。実施例６、比較例５〜
６ 実施例５において、ポリエチレン組成物のＨＰＰＥとＥ
ＢＣ−１の組成比を第２表の如く変える以外は実施例５
と同様に行った。

比較例 ７ ＥＢＣ−１の代りにＥＰＲを用いる以外は実施例５と同
様に行った。

以上、実施例５〜６、比較例５〜７の結果を第２表に示
す。

第２表 実施例 ７ 高密度ポリエチレン（メルトィンデックス鉱、密度０．
９６２夕／洲）に無水マレィン酸３．２重量％グラフト
した変性高密度ポリエチレン（以下変性ＨＤＰＥと略す
）５重量部、エチレン−酢酸ビ÷ル共重合体（メルトィ
ンデツクス１．５酸酸ビニル含有量９重量％、以下ＥＶ
Ａと略す）６５重量部、および実施例１のＥＢＣと同じ
重合触媒で製造されたエチレン−４ーメチルー１ーベン
テン共重合体（エチレン含有率２．４モル％、メルトィ
ンヂックス１．２、密度０．９２５夕／塊、マグネシウ
ム含有量２９功血、以下ＥＨＣと略す）３０重量部をタ
ンブラーフレンダーで混合後、押出機で２２０℃で造粒
した。

この組成物のべレットを一合の神出機で溶融し、樹脂温
２３０℃で複合インフレーションフィルム成形用ダィに
供給した。

一方、別の押出機で固有粘度（濃度１％、０ークロルフ
ェノール、２５℃）＝０．９０のポリプチレンテレフタ
レートを溶融し、樹脂温２５０℃で前記ダィに供給し、
内側がＥＶＡ組成物層、外側がポリブチレンテレフタレ
ート層からなる複合インフレーションフィルム（ＥＶＡ
組成物層の厚さ４０〃、ポリブチレンテレフタレート層
の厚さ２０仏）を成形し、以下、実施例１と同様にして
評価した。実施例８、比較例８〜９ 実施例７においてＥＶ〜組成物のＥＶＡとＥＨＣの組成
比を第３表の如く変える以外は実施例７と同様に行った
。

比較例 １０ ＥＨＣの代りにＥＰＲを用いる以外は実施例７と同様に
行った。

以上、実施例７〜８、比較例８〜１０の結果を第３表に
示す。

第３表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （ａ）高圧法ポリエチレン９４．９ないし５０重量
   ％部、（ｂ）一部または全部が不飽和カルボン酸もしく
   はその誘導体でグラフトされた中、低圧法ポリエチレン
   ０．１ないし２０重量部、および（ｃ）エチレン含有率
   ９３ないし９９モル％、密度０．９２０ないし０．９４
   ５ｇ／ｃｍ＾３のエチレン−α−オレフイン共重合体５
   ないし４０重量部、（但し、（ａ）成分＋（ｂ）成分＋
   （ｃ）成分は１００重量部になるよう選ぶ）とからなる
   ポリエチレン組成物層とエチレン−ビニルアルコール共
   重合体、ポリアミド樹脂、およ熱可塑性ポリエステル樹
   脂のうちから選ばれる１種以上の樹脂層とからなり、共
   押出法により得られる多層積層構造物。 ２ 中低圧法ポリエチレンの密度が０．９４５ないし０
   ．９７０ｇ／ｃｍ＾３であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載の多層積層構造物。 ３ （ｂ）成分の不飽和カルボン酸もしくはその誘導体
   の中、低圧法ポリエチレンに対するグラフト量が０．０
   １ないし１０重量％であることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載の多層積層構造物。 ４ （ｃ）成分のエチレン−α−オレフイン共重合体が
   エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン
   共重合体であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載の多層積層構造物。 ５ エチレン−ビニルアルコール共重合体のエチレン含
   有率が１５ないし５０モル％であることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載の多層積層構造物。 ６ （ｃ）のエチレン−α−オレフイン共重合体が触媒
   が除去されていないエチレン−α−オレフイン共重合体
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の多
   層積層構造物。 ７ （ｃ）のエチレン−α−オレフイン重合体がマグネ
   シウム化合物を担体とした遷移金属化合物と有機金属化
   合物を触媒として製造されたエチレン−α−オレフイン
   共重合体であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   もしくは第６項記載の多層積層構造物。 ８ （Ｃ）のエチレン−α−オレフイン共重合体のマグ
   ネシウム含有量が５０ｐｐｍ以上であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第６項もしくは第７項記載の多層積層
   構造物。