JPS59204841A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感光体に関し、詳しくはトリスアゾ化金物を含
有する感光層を有する新規な電子写真感光体に関する。

（従来技術） 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム等の無機光導電・＋１化合物を主成分とす
る感光層を有する勲鳴脈光体が広く用いられて来た。し
かし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性等にお
いて必ずしも満足し得ろうのではない。例えば、セレン
は結晶化すると感光体としての特性が劣化し７てしまう
ため、製造上も難しく、また熱や指紋等が原因となり結
晶化し、感光体としての性能が劣化してしまう。また硫
化カドミウムでは耐湿性や耐久性、酸化−ｔｌｉｉ鉛で
も耐久性等に問題がある。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
機光導電性化合物を主成分とするｊ感光層を有する有機
感ツＣ体の開発・研究が近年盛んに行なわれている。例
えば特公昭５０−１．０４９６号公報にはポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾールと２．４．７−ドリニトロー９−フル
オレノンを含有する感光層を有する有機感光体の記載が
ある。しかしこｆ感光体は、感度および耐久性において
必ずしも満足できるものではない。このような欠点を改
良するためにキャリア発生機能とキャリア輸送機能とを
異なる物質に分担させ、より高性能の有機感光体を開発
する試みがなされている。このようないわゆる機能分離
型の電子写真感光体は、それぞれの材料を広い範囲かう
選択することができ、任意の性能を有する感光体を比較
的容易に作成し得ることから多くの研究がなされてきた
。

このようなれダ能分舗型の１子写真感光体において、そ
のキャリア発生物質として、数多くの化合物が提案され
〒いる。無機化合物をキャリア発生物質として用いる例
としては、例えば、特公昭４３−１６１９８号公報＆ご
記載された無定形セレンがあり、これは有機光導電性化
合物と組み合わせて使用されるが、力ｌ［定形セレンか
らなるキャリア発生層は熱により結晶化して感光体とし
ての特性が劣化してしまうという欠点は改良されてはい
ない。

また有機染料や有機顔料をキャリア発生物質として用い
る電子写真感光体も数多く提案されている。例えば・ビ
スアゾ化合物またはトリスアゾ化金物を感光層中に含有
する電子写真感光体として、特開昭５３−１３２３４７
号公報、特開昭５７−１２４３５３号公報・特開昭５７
−１９５２５５号公報、特開昭５７−２．０００４５号
公報等がすでに公知である。しかしこれらのビスアゾ化
合物またはトリスアゾ化金物は、感度、残留電位あるい
は、繰り返し使用時の安定性の特性において、必ずしも
満足し得るものではなく、また、キャリア輸送物質の選
択範囲も限定されるなど、電子写真プロセスの幅広い要
求を十分満足させるものではない。

さらに近年感光体の光源としてＡｒレーザー、Ｈｅ　−
Ｎθレーザー等の気体レーザーや半導体レーザーが使用
され始めている。これらのレーサーはその特徴として時
系列でＯＮ　／　０ＦＩＩ’が可能であり、インテリジ
ェントコピアをはじめとする画像処理機能を有する複写
機やコンピューターのアウトプット用のプリンターの光
源として特に有望視されている。中でも半導体レーザー
はその性質上音響光学棄子等の電気信号／元信号の変換
素子が不要であることや小型・軽量化が可能であること
などから注目を集めている。しかしこの半導体レーザー
は気体レーザーに比較して低出力であり、また発振波長
も長波長（約’７８０ｎｍ以上）であることから従来の
感光体では分光感度が短波長側により過ぎており、この
ままでは半導体レーザーを光源とする感光体としての使
用は不可能である。

（発明の目的） 本発明の目的は熱および光に対して安定で、かつキャリ
ア発生能に優れた特定のトリスアゾ化合物を含有する感
光体を提供することにある。

本発明の他の目的は、高感度にしてかつ残留電位が小さ
く、また繰り返し使用してもそれらの特性が変化しない
耐久性の優れた電子写真感光体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質との
組み合わせにおいても、有効にキャリア発生物質として
作用し７得るトリスアゾ化合物を含有する電子写れ感光
体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、半導体レーザー等の長波長光
源に対しても十分の実用感度を有する感光体を提供する
ことにある。

本願発明の更に他の目的は、明細書中の記載からあきら
かになるであろう。

本発明者らは、以上の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、下記一般式［Ｉ］で示されるトリスアゾ化合物
が感光体の有効成分として働き得ることを見い出し、本
発明を完成したものである。

（発明の構成） 一般式［Ｉ］ ただし、式中 Ａｒ：置換・未置換の炭素環式芳香族残基（例えば、他
に置換基を有してもよいベンゼン環、ナフタレン環等の
原子団〕または置換・未置換の複素環式芳香族残基（例
えば、他に置換基を有してもよいピリジン環、キノリン
環等の原子団２、 ｘ、、　ｘ、、　ｘｌ、　ｘ、、　ｘｌｌおよびｘｌｌ
：水素原子、シアノ基、ニトロ基、ハロ、ゲン原子、ま
たはアルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロ
ピル基、３級ブチル基、トリフルオロメチル基等〕から
それぞれ選ばれる基、 Ｑ；酸素原子または硫黄原子、 Ｙｌ、Ｙ２および゛Ｙ３：水素原子、アルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、イソプロピル基、３級ブチル基
、トリフルオロメチル基等２、またはアルコキシ基（例
えばメトキシ基、工Ｆキシ基、インプロポキシ基、３級
ブトキシ基、２−クロルエトキシ基等）、 Ｌ、ｍおよびｎｅｏまたはｌの整数。

Ａ　： Ｒ，Ｒ３ １ であって、 あって、 Ｒ４：水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換のアルキ
ル基、および置換・未置換のアラルキル基、置換・未置
換のフェニル基、 Ｒ６Ｔ水素原子、炭素数１　／％／　４の置換・未置換
のアルキル基、置換・未置換の芳香族炭素環基（例えば
置換・未置換のフェニル基、置換・未置換のナフチル基
、置換・未置換のアンスリル基等）、または置換・未置
換の芳香族複素環基（例えば置換・未置換のカルバゾリ
ル基、置換・未置換のジベンゾフリル基等）を表わす。

これらの基の置換基としては、例えば炭素数１〜４の置
換・未置換のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
イソプロピル基、３級ブチル基、トリフルオロメチル基
等）、置換・未置換のアラルキル基（例えば、ベンジル
基、７エネチル基等）、ハロゲン原子（塩素原子、臭素
原子、弗素原子、沃素原子）、胛素数１〜４の置換・未
置換のアルコキシ基（例えはメトキシ基、エトキシ基、
イソプロポキシ基、３級ブトキシ基、°２−クロルエト
キシ基等う、ヒドロキシ基、置換・未置換のアリールオ
キシ基（例えば、ｐ−クロルフェノキシ基・１−ナフト
キシ基等〕、了シルオキシ基、（例えは、アセチルオキ
シ基、ｐ−シアノベンゾイルオキシ基等）、カルボキシ
基、ぞのエステル基（例えば、エトキシカルボニル基、
ｍ−ブロモフェノキシカルボニル基等）、カルバモイル
基（例えばアミノカルボニル基、３級ブチル了ミノカル
ボニル基、アニリノカルボニル基’４）、了シル基Ｃ例
えば、アセチル基、０−ニトロベンゾイル基等ノ、スル
ホ基、スルファモイル基（例えば、了ミノス／ｌ’ホ＝
４４．３級ブチルアミノスルボニル基、ｐ−トリルアミ
ノスルホニル基等う、了ミノ基、アシルアミノ基（例え
ば、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ差等ン、スル
ホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ｐ−
トルエンスルホンアミド基等］、シアン基、ニトロ基等
が挙げられるが、好ましくは炭素数１〜４の置換・未置
換のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソ原
子）、炭素数１〜４の置換・未置換のアルコキシ基（例
えば、メトキシ基、エトキシ基、３級ブトキシ基、２−
り四ルエトキシ基等すシアノ基、ニトロ基である。

２は、置換・未置換の芳香族炭素環、または置換・未置
換の芳香族複素環を形成するに必要な原子群であって、
具体的には例えば置換・未置換のベンゼン環、置換・未
置換のす７タレン環、置換・未置換のインドール環、置
換・未置換のカルバゾール環等を形成する原子群を表わ
す。

これらの環を形成する原子群の置換基としては、例えば
Ｒ４，Ｒ５の置換基として挙げたような一連の置換基が
刺激されるが、好ましくはハロゲン原子（塩素原子、臭
素原子、弗素原子、沃素原子〕、スルホ基、スルファモ
イル基（例えばアミノスルホニル基、ｐ−トリルアミノ
スルホニル基等）　”Ｃある。

Ｒ８は、水素原子、置換・未置換のアルキル基、置換・
未置換のアミノ基、カルボキシ基、そのエステル基、置
換・未置換のカルバモイル基、シアノ基であり好ましく
は水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換のアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、３級
ブチル基、トリフルオロメチル基等）、シアノ基である
。

Ａ“は置換・未置換のアリール基であり、好ましくは置
換・未置換のフェニル基でこれらの基の置換基としては
例えば”４＋　Ｒ６の置換基として挙げたような一連の
置換基が列挙されるが、好ましくはハロゲン原子（塩素
原子、臭素原子、弗素原子、沃素原子）、炭素数１〜４
の置換・未置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチ
ル基、イソプロピル基、３級ブチル基、トリフルオロメ
チル基等う、炭素数１〜４の置換・未置換のアルコキシ
基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ
基、３級ブトキシ基、２−クロルエトキシ基）である。

Ｒ３およびＲ８は置換・未置換のアルキル基、置換・未
置換のアラルキル基、および置換・未置換のアリール基
を表わすが、好ましくは炭素数１〜４の置換・未置換の
アルキル基（例えは、メチル基、エチル基、イソプロピ
ル基、３級ブチル基、トリフルオロメチル基等）、置換
・未置換のフェニル基（例えば、フェニル基、ｐ−メト
キシフェニル基、ｍ−クロルフェニル基等ノを表わす。

（発！す１の効果） すなわち本発明においては、感光体の感光層を構成する
光導電性物質として前記一般式［Ｉ］で表わきれるアゾ
化合物を使用することにより、本発明の目的である熱お
よび元に対して安定であり、また電荷保持力、１盛度、
残留電位等の電子写真特性において優れており、かつ繰
り返し使用した時にも疲労変化か少なく、さらに７８０
ｎｍ以上の長波長領域においても十分な感度を有する優
れた感ｙＣ体を作成することができる。

（発明の構成−２） 本発明において使用される前記一般式［Ｉ］で表わされ
るｉリスアゾ化合物中、好ましくは以下の−Ｖ式［］Ｉ
］〜［Ｖ］で示さ、れる原子団である。

一般式［■コ １ ［式中、Ａ、　　Ｑ、　　Ｙ、、　Ｙ、および７体一般
゛式［Ｉ］と同一。コ 一般式［■コ ［式中、Ａ、　　Ｑ、　　Ｙ、、Ｙ、およびＹ３は一般
式［Ｉ］と同一。］ 一般式［］￥′］ １ 人 ［式中、Ａ＋　Ｑ　＋　Ｙｌ　＋　ＹｔおよびＹ、は一
般式［Ｉ］と同一。］ 一般式［Ｖコ １ 「 ［式中、Ａ＋　Ｑ　＋　Ｙｌ　ｌ　ＹｔおよびＹ、は一
般式［Ｉ］と同一。］ 本発明において使用される前記一般式［ｎ］〜［Ｖ］で
示されるトリスアゾ化合物中、長波長に分光感度を持つ
という点で、好ましくは以下の一般式［ＶＤ〜なＸ］で
示される原子団である。

一般式［Ｖｒｌ １１ ［式中、ＡＨＱ　＋　ＹＩ　＋　ＹｔおよびＹ３は一般
式［■コと同一。］ 一般式［■１］ Ｎ＝Ｎ−Ａ ［式中、Ａ＋　Ｑ、　ｙ、、　ｙ、およびＹ、は一般式
［Ｉ］と同一。］ 一般式［［１［］ ［式中、Ａ＋　　Ｑ　＋　Ｙｒ　＋　　ＹｔおよびＹ、
は一般式［Ｉ］と同一。］ 一般式［ＩＸ］ １ Ｈ Ｎ＝Ｎ−Ａ ［式中、Ａ、　Ｑ、　Ｙｌ、　Ｙ、およびＹ、は一般式
［■］と同一。］ 前記一般式［Ｉ］で示される本発明に有用なトリスアゾ
化合物の具体例としては、たとえば次の構造式を有する
ものが挙げられるが、これによって本発明のトリスアゾ
化合物が限定されるものではない。

Ａ　−（１）〜（３す （０内の数字はベンゾオキサ ゾール環もしくはベンゾチ アゾール環上の置換基の位 置を示すン Ａ　−（３７）〜（５２） １ｉ＝ｌｉ　−Ａ Ａ　−（５３）〜（７１） Ｎ＝Ｎ−Ａ Ａ　−（１１す〜（１２９） Ｎ＝、Ｎ−Ａ Ａ〜（１３ｏ）〜（１４３） Ｎ＝Ｎ−Ａ Ａ−（１４０〜（１５Ｂ） ＯＮ ｏ−ｃ Ｉ Ｈ Ｎ＝Ｎ−Ａ １　　　　　　　国 裡　　　　　　　　　　Ｑ 以上のごときトリスアゾ化合物は公知の方法により容易
に合成することができる。

合成例１（例示化合物Ａ　−（１８）の合成フ米国特許
第３，３１４，８９４号明細書の方法に従い合成した１
、３．５−トリス−（６−アミ／−２−ベンゾオキサシ
リルノーベンゼン４８０ｑ（１モルノを５１の濃塩酸と
３１の水との混合液に加え分散させ２１０９　（３モル
ノの亜硝酸ナトリウムを水１１に溶かした溶液を水冷下
５℃で滴下し、滴下終了後、１時間攪拌し反応させた。

反応終了後、反応液を沢過し、Ｆ液に４２％ホウフッ化
水素酸３１を加え、生ずる沈澱を沢取し、水洗した後、
充分乾燥した。得られた塩をＮ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミドｌＯｌに溶解し、次の反応に使用するテトラゾニウ
ム塩溶液とした。

次に２−ヒト四キシ−３−（４−メトキシ−２−メチル
フェニルカルバモイルノーベンゾ［ａ］カルバゾール（
ナフトールＡｓ−８Ｒ）　１．２　ＩＱ（３モル２、ト
リエタノールアミン１ｋｇを５０１のＮ。

Ｎ−ジメチルホルムアミドにに％し、氷冷しなから上記
によりルを整したテトラゾニウム塩溶液ｔ［ルム了ミド
で２回、１０１のア七トンで２回洗浄した後、乾燥して
目的のトリスアゾ化合物１．１　ｋｇ（６５％うを得た
。融点３００℃以上、赤外線スペクトルでν＝１θ９０
　ｃｒｎ（アミド吸収）のピークを示すこと、また元素
分析で、Ｏ＝’ｉ’２．１５％、Ｎ＝１２．３１％、Ｈ
＝４．１２％（計算値はｏ＝ｔｚ、２゜％、Ｎ＝１２．
３８％、Ｈ＝４．１０％を示すことから目的の物質か合
成されたことが理解される。

本発明のトリスアゾ化合物は優れた光導電性を有し、こ
れを用いて電子写真感光体を製造する場合、導電１生支
持体上に本発明のトリスアゾ化合物を結着剤中に分散し
た１惑ツＣ層を設けることにより製造することかできる
。また他の方法として、本発明のトリスアゾ化合物の持
つ光導電性のうち、特に優ワたキャリア発生能を利用す
るキャリア発生物質として用い、これと組み合せて有効
に作用し得るキャリア輸送物質と共に用いることにより
、積層型、あるいは分散型のいわゆる機能分離型の電子
写真感光体とすることも可能である。また本発明で用い
られるトリスアゾ化合物は前記一般式［■コで表わされ
るトリスアゾ化合物の中から単独あるいは２種以上の組
み合せで用いることができ又、他のトリスアゾ化合物と
の組み合せで使用してもよい。

電子写真感光体の機械的構成は種々の形態が知られてい
るが、本発明の電子写真感光体はそれらのいずれの形態
をもとり得る。

通常は・第１図〜第６図の形態である。第１１図および
第３図では、導電性支持体１上に前述のトリスアゾ化合
物を主成分とするキャリア発生層２と、キャリア輸送物
質を主成分として含有するキャリア輸送層３との積層体
より収る感光層４を設ける。第２図および第４図に示す
ようにこの感光層４は・導電性支持体上に設けた中間層
５を介して設けてもよい。このように感光層４を二層構
成としたときに最も優れた電子写真特性を有する電子写
真感光体か得られる。また本発明においては、第５図お
よび第６図に示すように前記キャリア発生物質７をキャ
リア輸送物質を主成分とする層６中に分散せしめて成る
感光層４を導電性支持Ｋｌ上に直接、あるいは中間層５
を介して設けてもよい。

本発明のトリスアゾ化合物をキャリア発生物質とし７て
用いた場合、これと組み合わせて用いられルキャリア輸
送物ノ磁としてはトリニトロフルオレノンあるいはテト
ラニトロフルオレノンナトの電子全輸送しやすい電子受
容性物質のほがボＩＪ　−Ｎ−ビニル力ルバゾールに代
表されるような腹案環化合物を側鎖に有する重合体、ト
リアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾ
ール誘導体、ピラゾリンｍＢ　ｌｆ蓼体、ボリアリール
アルカン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、ヒドラゾ
ン誘導体、アミン置換カルコン誘導体、トリアリールア
ミン詣ル醇体、カルバゾール誘導体、スチルベン誘導体
、等の正孔を輸送しゃすい電子供与性物質が挙げられる
か、本発明に用いられるキャリア輸送物資はこれらに限
定されるものではない。

二層構成の感光層４を構成するキャリア発生層２は導電
性支持体１、もしくはキャリア輸送層３上に直接、ある
いは必要に応じて接着層もしくはバリヤ一層などの中間
層を設けた上に例えは次の方法によって形成することが
できる。

Ｍ−１））ＩＪスアゾ化合物を適当な溶媒に溶解した溶
液を、あるいは必要に応じて結着剤を加え混合溶解した
溶液を塗布する方法。

Ｍ−２，１）ＩＪスアゾ化合物をボールミル、ホモミキ
サー等によって分散媒中で微細粒子とし、必要に応じて
結着剤を加え混合分数した分散液を塗布する方法。

キャリア発生層の形成に使用される溶媒あるいは分散媒
としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレ
ンジアミン、インプロパツールアミン、トリエタノール
アミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム
、１，２−ジクロ四エタン、ジクロロメタン、テトラヒ
ドロ７ラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イ
ソプロパツール、酢酸工、チル、酢酸ブチル、ジメチル
スルホキシド等が挙げられる。

キャリア発生層あるいはキャリア輸送層に結着剤を用い
る場合は任意のものを用いることができるが、疎水性で
かつ誘電率か高く、電気絶縁性のフィルム形成性高分子
重合体を用いるのが好ましい。このような高分子重合体
としては、たとえば次のものを挙げることができるが、
これらに限定されるものではない。

Ｐ−１）ポリカーボネート Ｐ−リ　ポリエステル Ｐ−３）メタクリル樹脂 Ｐ−４）アクリル樹脂 Ｐ−５）ポリ塩化ビニル Ｐ−６）　　ポリ塩化ビニリデン Ｐ−７）ポリスチレン Ｐ−８）　　ポリビニルアセテート Ｐ−９）スチレン−ブタジェン共重合体Ｐ　−１０）　
　Ｌ（（化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体 Ｐ　−１リ　塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ｐ　−１
２）　　塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重
合体 Ｐ　−１３７シリコン樹脂 Ｐ　−１リ　シリコン−アルキッド樹脂Ｐ　−１５）　
　フェノール−ホルムアルデヒド樹脂Ｐ　−１リ　スチ
レン−アルキッド樹脂Ｐ−１７）ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールこれらの結着剤は、単独であるいは２種以上の
混合物として用いることができる。

このようにして形成されるキャリア発生層２の厚さは、
’０．０１μｎｔ〜２０μｍであることが好ましいが、
更に好ましくは０１０５μｍ〜５μｍである。またキャ
リア発生層あるいは感光層が分散系の場合アゾ化合物の
粒径は５μｍ以下であることが好ましく、更に好ましく
は１μｍ以下である。

本発明の電子写真感光体に用いられる導電性支持体とし
ては、合金を含めた金属板、金属ドラムまたは導電性ポ
リマー、酸化インジウム等の導電性化合物や合金を含め
たアルミニウム、パラジウム、金等の金属薄層を塗布、
蒸着あるいはラミネートして導電性化を達成した紙、プ
ラスチックフィルム等が挙げられる。接着層あるいはバ
リヤ一層などの中間層としては、前記結着剤として用い
られる高分子、、包合体のほか、ポリビニルアルコール
、エチルセルロース、カルボギシメチルセルロースなど
の有機高分子物質または酸化アルミニウムなとが用いら
れる。

本発明の亀子″ｑ貞感光体は以上のような構成であって
、後述する実施例からも明らかなように、帯電特性、１
面度特性、画像形成特性に優れており、特に繰り返し使
用したときにも疲労劣化が少なく、耐久性が仏れたもの
である。

以下、本発明の実施例で具体的に説明するが、これによ
り本発明の実施態様が限定されるものではない。

（実施例） 実施例１ 例示化合物Ａ−（７）　２　ｇとポリカーボネート樹脂
「パンライトＬ−１２５ｏｊ（量大化成社製）２ｇとを
１．弓−ジクロロエタン１１０ｒＬｌに加え、ボールミ
ルで１２時間分散した。この分散液をアルミニウムを蒸
着したポリエステルフィルム上に、乾燥時の膜厚が１μ
ｍになるように塗布し、キャリア発生層とし、更にその
上に、キャリア輸送層として４．４′−ジメチル−４１
１（４−メトキシノア、　ｆ　ＩＪルートリフェニルア
ミン（下記病ａ弐Ｋ　−（１））６ｇをポリカーボネー
ト樹脂「パンライトＬ−１２５０Ｊ　１０　ｆ／とを１
，２−ジクロロエタン１１０ゴに溶解した液を乾燥後の
膜厚が１５μｍになるように塗布して、キャリア輸送層
を形成し、本発明の電子写真感光体を作成した。

ｘ　−（１） 以上のようにして得られた感光体を■川口電機製作所製
５Ｐ−４２８型静電紙試験機を用いて、以下の時性評価
を行なった。帯電圧−６ＫＶで５秒間帯電した後、５秒
間暗放置し、次いで感光体表面での照１■が３５　ｅ　
ｌｕｘになるようにハロゲンランプ光を照射して、表面
電位を半分に減衰させるのに要する露光量（半減露光量
）］ＩＣ！−を求めた。

また３　０１ｕＸ−Ｓｅｃの露光量で露光した後の表面
電位（残留電位）　ＶＲを求めた。さらに同様の測定を
１００回繰り返して行なった。結果は第１表に示す通り
である。

第　　１　　表 比較例１ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物Ｇ−（１）
を用いた他は、実施例１と同様にして比較用感光体を作
成した。

以下余白 Ｇ　−（１） この比較用電子写真感光体について・実施例１と同様に
して測定を行なったところ、第２表に示す結果を得た。

第　　２　　表 以上の結果から明らかなように、本発明の電子写真感光
体は、比較用電子写真感光体に比べ、感度、残留電位お
よび繰り返しの安定性において極めて優れたものである
。

実施例２−４ キャリア発生物質として例示化合物Ａ−（１）、Ａ−（
１８，ｌ　、及びＡ　−（４３）を用い、キャリア輸送
物質として、それぞれ、１−（１−エチル−４−カルバ
ゾリルノメチリデンアミノー：Ｌ、２，３．４−テトラ
ヒドロキノリン（下記化合物Ｋ　−（２）ノ、４−４’
−−；メチル−４９−スチリル−トリフェニルアミン（
下記化合物ｘ−（３））、及び４−メチル−４−（４−
クロルブースチリル−トリフェニルアミン（下記化合物
Ｋ　−（４）　）を用い、他は実施例１と同様にして、
本発明の電子写真感光体を作成し・同様の１１　定を行
なったところ第３表に示す結果を得た。

ｉｔ Ｋ　−（３） 第　　３　　表 実施例５ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体［エスレツクＭＦ−１ｏｇ（種
水化学社製ンよ６成る厚さ０．０５μｍの中間層を設け
、その上に例示化合物Ａ−（５９）　２　／ｉを１，２
−ジクロロエタン１１０Ｍに混合し、ボールミルで２４
時間分散した分散液を乾燥後の膜厚が０．５μｍになる
ようにして塗布し、キャリア発生層を形成した。このキ
ャリア発生層の上にトリーｐ−）リルアミン６ｇとメタ
クリル樹脂「アクリベット」（三菱レイヨン社製）’ｌ
Ｏｇとを１，２−ジクロロエタンｑｏｒｓｌに溶解した
液を、乾燥後の膜厚が１０μｍになるように塗布してキ
ャリア輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作成
した。

この電子写真感光体について実施例１と同様の測定を行
なったところ第１回目についてＥ上＝２．。

１ｕＸ−Ｓｅｃ、ＶＲ＝　ｃ）　ｖの結果を得た。

実施例６ 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体上に、例
示化合物Ａ　−（８０）の１％エチレンジアミン溶液を
乾燥後の膜厚が０．３μｍになるように塗布し、キャリ
ア発生層を形成した。

次いでその上に６−メチル−１−（１−フェニル−４−
カルバゾリルノメチリデンアミノ−１゜２．３．４−テ
トラヒドロキノリン（下記化合物Ｋ　−（５）　） ｘ　−（５） ６ｇとポリエステル樹脂「バイロン２００Ｊ　（東洋紡
績社製）、ｌＯ！Ｉとを１，２−ジクロロエタン７０ｍ
に溶解）し、この溶液を乾燥後の膜厚か１２μｍになる
ように塗布してキャリア輸送層を形成し、本発明の電子
写真感光体を作成した。

この電子写真感光体について実施例１と同様の測定を行
なったところ第４表に示す結果を得た。

比較例２ 実施例６において例示化合物Ａ　−（８０）を下記の構
造式で表わされるビスアゾ化合物Ｇ　−（２）に代えた
他は同様にして比較用の電子写真部光体を作成した。

この電子写真感光体について実施例１と同様の測定を行
なったその結果を第４表に示す。

Ｇ　−（２） 第　　４　　表 実施例７ 実施例５において例示化合物Ａ　−（５９）を例示化合
物Ａ　−（１００Ｊに代えた他は同様にしてキャリア発
生層を形成した。この−ヒに６−メチル−１−（１−フ
ェニル−４−カルバゾリルノメチリデンアミノ−１，２
，３，４−テトラヒドロキノリン（化合物に−（６））
６ｊ；’とポリカーボネート［パンライトＬ−１２５０
Ｊ（量大化成社製）１０ｇとを、１．２−ジクロロエタ
ンｑｏｍｌに溶解した液を乾燥後の膜厚が１０μｍにな
るように塗布してキャリア輸送層を形成し、本発明の電
子写真感光体を作成した。

この電子写真感光体について、実施例１と同様にして測
定を行なったところＥｕ　＝　２．４１ｕｘ−ｓｅｃお
よびＶＢ　＝　ｏ　ｖであった。

実施例８ 直径１００！Ｉのアルミニウム製ドラムの表面に塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体［エスレツ
クＭＰ−１ｏｇ（種水化学社製〕より成る厚さ０．０５
μｍの中間層を設け、その上に例示化合物Ａ　−（１４
０７４ｇを１，２−ジクロロエタンａ　ｏ、ｏ　ｍｌに
混合し、ボールミル分散機で２４時間分散した分散液を
乾燥後の膜厚が０．６μｍになるようにして塗布し、キ
ャリア発生層を形成した。

さらにこの上に、４−メトキシ−４′−スチリル−トリ
フェニルアミン（下記化合物に−（６）、）３０ｇとポ
リカーボネート樹脂「コーピロンＳ−１０００Ｊ（三菱
ガス化学社製）５０９とを１，２−ジクロロエタン ４００ｒｒＬｌに溶解し、乾燥後の膜厚が１３μｍにな
るように塗布してキャリア輸送層を形成し、ドラム状の
電子写真感光体を作成した。

このようにして作成した感光体を電子写真複写機［Ｕ’
　−Ｂｉｘ　Ｖ２　Ｊ　（小西六写真工業社製〕の改造
機に装着し、画（象を俟υしたところコントラストが高
く、原画に忠実でかつ鮮明な複写画像を得た。また、こ
れは１０，０００回繰り返しても変わることはなかった
。

比較例３ 実施例８において例示化合物Ａ　−（１４０）を下記の
構造式で表わされるビスアゾ化合物（Ｇ−（３））に代
えた他は、実施例８と同様にしてドラム状の比較用感光
体を作成し、実施例８と同様にして複写画像を評価した
ところ、カブリが多い画像しか得られなかった。また、
複写を繰り返していくに従い、複写画像のコントラスト
が低下し、２０００回繰り返すと、はとんど複写画像は
得られなかった。

Ｇ　−（３） 実施例９ ポリエステルフィル上にアルミニウム箔をラミネートし
て成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−無
水マレイン酸共重合体「エスレックＭ］！’−１０Ｊ（
種水化学社製］より成る厚さ０．０５μｍの中間層を設
け、その上に例示化合物Ａ−（１４８）５ｇとポリカー
ボネート樹脂「パンライトＬ−１２５ｏＪ（ｍ人化我社
製）　３．３　ｊｊとをジクロロメタン１　ｃ）　Ｏｍ
ｌに加え、ボールミルで２４時間分散した分１￥′ｉ液
を乾燥時の膜厚が１ｏμｍになるように塗布し、電子写
真感光体を作成した。

以上のようにして得られた感光体を帯電圧を−）−６Ｋ
Ｖに代えた他は実施例１と同様にしてＢ１とＶＲを測定
した。１回目の結果はＥ；＝３゜９　ｌｕｘ・ｓｅｃお
よびＶＲ＝　＋　２０７であった。

実施例１０ アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム上にキャ
リア輸送層として１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチル了ミノフェニルノ
ピラゾリン６ｙとポリエステル樹脂［バイロン２００Ｊ
　（東洋紡績社１１７１０ｇとを１，２−ジクロロエタ
ン７０コに溶解し、この溶液を乾燥後の膜厚が１０μｍ
になるように塗布した。

次に、この上に例示化合物Ａ　−（１Ｂ）　ｌ　ｇとＡ
−（３５）　ｌ　ｇとを１，２−ジクロロエタンｌｌｏ
ｍＪに混合し、ボールミルで２４時間分散した分散液を
乾燥後の膜厚が０．５μｍになるように塗布しキャリア
発生層とし、本発明の電子写真感光体を形成した。

このようにして得られた感光体を実施例９と同様にして
評価したところＥｌ　＝　３．６１ｕｘ−ｓｅｃおよび
ＶＲ＝＋ＩＯＶであった。

実施例１１ 例示化合物Ａ　−（５３）の２％エチレンジアミン溶液
を、アルミニウムをラミネートしたポリエステルフィル
ム上に乾燥時の膜厚が０５μｍになるよ、うに塗布し、
キャリア発生層を形成した。さらにソノ上ニキャリア輸
送層として、ｌ−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノ
スチリル）−５−（ｐ−ジェチルアミノフェニルノビラ
ゾリン（下記化合物Ｋ　−（７）　）、３−（ｐ−メト
キシスチリルノー９−（ｐ−メトキシフェニルフ力ルバ
ゾール（下記化合物Ｋ　−（８）ノ、または１）−（Ｎ
、Ｎ−ジエチル了ミノノペンスアルデヒド−１，１−ジ
フェニルヒドラゾン（下記化合物Ｋ　−（９）　）を別
々にそれぞれ約１０ｇとポリカーボネート Ｋ　−（７） Ｋ　＝　（８） Ｋ−（９） 樹脂（量大化成社製、パンライ）　Ｌ　−１２５０）　
１４ｐを１，２−ジクロロエタン１４ｏｗｔｌに溶Ｎ　
’Ｌ、　タ溶液を、乾燥時の膜厚が１２μｍとなるよう
Ｇこ塗布し乾燥し１、それぞれ３種のキャリア輸送物質
の異なる感光体を得た。

この３柿のイ；ツ元体を、それぞれ用ロ電機製作所■製
３Ｐ−４２８型ｆｆｐ電紙試験機を用いて、以下の特性
評価を行なった。帯電圧−６ＫＶで５秒間帯電し、これ
を５秒間暗放置した後、ノ１０ゲン光を資料面照度が３
５１ｕｚになるように照射し、表面電位を半分に減衰さ
せるのに必要な露光量（半減Ｍ光量、］！！ｊ−ノを測
定した。また、３０１ｕＸ−Ｓｅｃの露光量で露光した
後の表面電位（残留電位）　ＶＲを測定した。結果は第
５表に示す通りいずれのキャリア輸送物質との組み合わ
せにおいても良好であった。

第　　５　　表 比較例−４ 例示化合物Ａ　−（５３）を下記のビスアゾ化合物（Ｇ
　−（４）　）に代えた他は実施例１１と同様にして比
較用感光体を作成し、特性評価を行なった結果、Ｇ−（
４） 第６表に示す通り、キャリア輸送物質によって結果にば
らつきが出た。

第　　６　　表 実施例１２ 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体上に、例
示化合物Ａ　−（１０７）２ｇと１，２−ジクロロエタ
ン１００　Ｍとをよく分散混合し、乾燥後の膜厚か０．
３μｍになるように塗布しキャリア発生層を作成した。

次いでその上にキャリア輸送物質として、１−（１−フ
ェニル−４−カルバゾリルノメチリデンアミノ−１，２
，３，４−テトラヒドロキノリン（下記化合物Ｋ　−（
Ｉｏ））　６９とポリカーボネート［パンライ）Ｌ−１
２５０Ｊ　（＠人化成社製）Ｋ　−（１０） ｌｏｇとを、１．２−ジクロロエタン９Ｑｇに溶解した
液を乾燥後の膜厚が１０μｍになるように塗布してキャ
リア輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作成し
た。

この電子写真感光体について、２５℃及び６゜℃の室内
温度における電子写真特性を、実施例７と同様にして測
定した。

結果を第７表に示す。　　　　　　　　、８６、。

以よ、７ホ白 Ｎ、−ノ 第７表 以上の結果から明らかなように、本発明の電子写真ｌ惑
ｙＣ体は高温においても感度、残留電位特性か良好であ
り、熱に対して安定であることがわかる０ 実施例１３ 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体上に例示
化合物Ａ　　（ＩＺす２ｇと１．ｚ−−ジクロ。

ルエタンｌＩＱ＋ｎＡ！と全よく分散混合し乾燥後の膜
厚が０．３μｍになるように塗布してキャリア発生層を
作成した。

このキャリア発生層について、３０Ｃｒｎ！ｌｌｌれた
位置に超高圧水銀ランプ（東京芝浦電機社製）を置き、
１０分間１５００　ｃ　ａ／ｄ　（７）　ＵＶ光を照射
した。

次に、このＵＶ光照射済みのキャリア発生層の上にキャ
リア輸送物質として、ｌ　　［１（Ｐ−７ニソイル）−
４−カルバゾリル］メチリデンアミ／−インドリン（下
記化合物に−（ｌυ）１ｇとポリカーボネート［パンラ
イトＬ−１２５０］　（帝大人化成社製１０ｇとを、ｌ
、２−ジクロルエタに−（１１ノ ン９０ｇに溶解した液を乾燥後の膜厚が１２μｍになる
ように塗布してキャリア輸送層を形成し、本発明の電子
写真感光体を作成した。

この電子写真感光体について、実施例５と同様の測定を
行なった。結果を第８表に示す。

実施例１４ キャリア発生層形成後にＵＶ光を照射しないほかは、実
施−１７３と同様にして本発明の電子写真感光体を作成
し、実施例５と同様の測定を行なった。結果を第８表に
示す。

第　　８　　表 以上の結果から明らかなように、本発明の電子写真感光
体はＵＶツＣ照射に対して感度・残留電位特性に優れ、
受容■（１位の変動量も小さく、元に対して安定である
ことが理解できる。

比較例５ 化合物Ａ　−（１３１Ｊ　ｆ下記のビスアゾ化合物（Ｇ
−（５）　）に斐えた他は実施例１３及び実施例１４と
ａ　−（５） 同様にして電子写真感光体を作成し、実施例５と同様の
測定を行なった。結果を第９表に示す。

第　　９　　表 以上の結果から明らかなように、上記化合物を用いて作
成した電子写真感光体は、Ｕｖ光照射によって感度・残
留電位特性は劣化し、受容電位の変動量も大きい。

実施例１４ 実施例５において例示化合物Ａ　−（５９）をＡ　−（
３りに代えた他は同様にしてドラム状の電子写真感光体
を作成した。この感光体の７９０ｎｍにおける分光感度
は１．３５μ、Ｔ／ｃｒｌ（半減露光量りであった。こ
の本発明の感光体を感光体表面でのレーザー元強度が０
．８５ｍＷとなる半導体レーザー（７９０ｎｍ）をに、
　Ｎした実験機により実写テストを行なった。

感光体の表面全一６ＫＶに帯電した後、シー４−露光し
一２５０Ｖのバイアス電圧で反転瑛像したところ、カブ
リのない良好な画像が得られた二比較例６ 実施例１４において例示化合物Ａ−３５に代えて下記の
比較用ビスアゾ化合物を用いた他は同様にして比較用感
光体を得た。

この感ｙＣ体の７９Ｑｎｍにおける分光感度は１２゜２
μＪ／（ｉ（半減ｎ光ｆｌｋ）であった。この比較用感
光体を用いて実施例１４と同様に半導体レーザーによる
実写テストを行なったかカブリが多く良好な画像は得ら
れなかった。

以上の実施例、比較例の結果から明らかなように本発明
の電子写真感光体は比較用電子写真感光体に比べ１安定
性Ｓ感度、耐久性広範なキャリア輸送物質との組み合わ
せ等の特性において名しく優れたものである。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図はそれぞれ本発明電子写）（感ツＣ体の
機械的構成例について示す断面図であって図中の１〜７
はそれぞれ以下の事を表わす。 ｌ・・・・・・導電性支持体、 ２・・・・・・キャリア発生層、 ３・・・・・・キャリア輸送層、 ４　・・・・・・　感　ツＣ層　、 ５・・・・・・中間層、 ６・・・・・・キャリア輸送物質を含有する層、７・・
・・・・キャリア発生物質。 代理人　　桑原義美 も１図 もう図 躬５図 も２図 も４図 第ら図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ノ　導電性支持体上に下記一般式［Ｉ］で示されるト
   リスアゾ化合物を少なくとも１種含有する感光層を有す
   ることを特徴とする電子写真感光体。 一般式［Ｉ］ １ 人 ［ただし式中 Ａｒ：置換・未置換の炭素環式芳香族残基または置換・
   未置換の複素環式芳香族残基、ｘ、、　ｘ、、　ｘ、、
   　ｘ４．　ｘ、およびｘ６：水素原子、シアノ基、ニト
   ロ基、ハロゲン原子またはアルキル基からそれぞれ選ば
   れる基、 Ｑ：酸素原子または硫黄原子、 ｙ、、　ｙ、およびＹ、：それぞれ水素原子、ハロゲン
   原子、アルキル基またはアルコ−キシ基、Ｚ、ｍおよび
   ｎ：それぞれＯまたは１の整数。 Ｈ であって ２：置換・未置換の芳香族炭素環または置換・未置換の
   芳香族複累環を構成するのに必要な原子群、 Ｙ４：置換・未置換のカルバモイル基または置換・未Ｉ
   ＦＪ　Ｒのスルファモイル基、 Ｒ＋＝水素＠【、置換・未置換のアルキル基、置換・未
   置換のアミノ基、置換・未置換のカルバモイル基、カル
   ボキシ基およびそのエステル基、またはシアノ基、 Ａ１：置換・未置換の了り−ル基、 馬およびＲ８：置換・未置換のアルキル基、置換・未置
   換のアラルキル基、または置換・未置換のアリール基を
   表わす。］ 幻　前記感光層がキャリア輸送物質とキャリア発生物質
   とを含有し、当該キャリア発生物質が前記一般式［１］
   で表わされるトリスアゾ化金物である特許請求の範囲第
   １項記載の電子写真感光体。