JPS6046559A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感光体に関し、詳しくはビスアゾ化合物を含有
でろ感光層を有する新規な電子写真感光体に関する。

（従来技術） 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、鈍
化カドミウム等の無機光導電性化合物を主成分とする感
光層を有する無機感光体が広く用いられて来た。しかし
、これらは感度、熱安定け、人 耐湿性、耐夛性等において必ずしも満足し得るものでは
ない。例えば、セレンは結晶化すると感光体としての特
性が劣化してしまうため、製造上も難しく、また熱や指
紋等が原因となり結晶化し、感光体としての性能が劣化
してしまう。また硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性、
酸化亜鉛でも耐久性等に問題がある。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様為な有
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の開発・研究が近年盛んに行なわれている。例えば
特公昭５０−１０４９６号公報にはポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾールと２．４．７−）す、−）ロー９−フルオレ
ノンを含有する感光層を有する有機感光体の記載がある
。しかしこの感光体は、感度および耐久性において必ず
しも満足できろものではない。このような欠点を改良す
るためにキャリア発生機能とモヤリア輸送機能とを異な
る物質に分担させ、より高性能の有機感光体を開発する
試みがなされている。このようないわゆる機能分離型の
電子写真感光体は、それぞれの材料を広い範囲から選択
することができ、任意の性能を有する感光体を比較的容
易に作成し得ることから多くの研究がなされてきた。

このような機能分離型の電子写真感光体において、その
キャリア発生物質として、数多くの化合物が提案されて
いる。無機化合物をキャリア発生物質として用いろ例と
しては、例えば、特公昭４３−１６１９８号公報に記載
された無定形セレンがあり、これは有機光導電性化合物
と組み合わせて使用されるが、無定形セレンからなるキ
ャリア発生層は熱により結晶化して感光体としての特性
が劣化してしまうという欠点は改良されてはいない。

また有機染料や有機顔料をキャリア発生物質として用い
る電子写真感光体も数多く提案されている。例えば、ビ
スアゾ化合物またはトリスアゾ化合物を感光層中眞含有
する電子写真感光体として、特開昭５４−２２８３４号
公報、特開昭５６−１４３４３７号公報、特開昭５７−
１３８６４６号公報、特開昭５７−１９６２４１号公報
等が丁で如公知である。しかしこれらのビスアゾ化合物
またはトリスアゾ化合物は、感度、残留電位あるいは、
繰り返し使用時の安定性の特性において、必ずしも満足
し得るものではなく、また、キャリア輸送物質の選択範
囲も限定されるなど、電子写真プロセスの幅広い要求を
十分満足させるものではない。

さらに近年感光体の光源としてＡｒレーザー、Ｈｅ　Ｎ
ｅレーザー等の気体レーザーや半導体レーザーが使用さ
れ始めている。これらのレーザーはその特徴として時系
列で０Ｎ１０ＦＦが可能であり、インテリジェントコピ
アを始めとする画像処理機能を有する複写機やコンピュ
ーターのアウトプット用のプリンターの光源として特に
有望視されている。中でも半導体レーザーはその性質上
音響光学素子等の電気信号／光信号の変換素子が不要で
あることや小型・軽量化が可能であることなどから注目
を集めている。しかしこの半導体レーザーは気体レーザ
ーに比較して低出力であり、また発振波長も長波長（約
７８０　ｎｍ以上）であることがら従来の感光体では分
光感度が短波長側により過ぎており、このままでは半導
体レーザーを光源とする感光体としての使用は不可能で
ある。

（発明の目的） 本発明の目的は熱および光に対して安定で、かつキャリ
ア発生能忙優れた特定のビスアゾ化合物を含有する感光
体を提供することにある。

本発明の他の目的は、高感度にしてかつ残留電位が小ざ
く、また繰り返し使用してもそれらの特性が変化しない
耐久性の優れた電子写真感光体を提供てろことにある。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質との
組み合わせにおいても、有効にキャリア発生物質として
作用し得るビスアゾ化合物を含有する電子写真感光体を
提供することＫある。

本発明の更に他の目的は、半導体レーザー等の長波長光
源に対しても十分の実用感度を有する感光体を提供する
ことにある。

本ｐ発明の更に他の目的は、明細書中の記載から明らか
妬なるであろう。

本発明者等は、以上の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、°下記一般４　ＣＩＩで示されるビスアゾ化合
物が感光体の有効成分として働き得るこ（う６明のも４
成） ノニ　ｌど　１７、式中 （Ｉｊ’ｊ　、Ｌ（Ｊ’　Ｙ、：　ｉＪ、薬原子、シγ
〕基、ハロゲン原子、゛ｒルギルＪｉｉ　ｉｌこばγＩ
レコキシ基かラソれぞれ遠ばれ石基、 ！＼ ＬＪ、１７余白 Ｈ であって、 Ｒ３：水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換のアルキ
ル基、および置換・未置換のアラルキル基、置換・未置
換のフェニル基、 Ｒ３：水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換のアルキ
ル基、置換・未置換の芳香族炭素環基（例えば置換・−
未置換のフェニル基、置換・未置換のナフチル基、置換
・未置換のアンスリル基等）、または置換・未置換の芳
香族複素環基（例えば置換・未置換のカルバゾリル基、
置換・未置換のジベンゾフリル基等）を表わす。

これらの基の置換基としては、例えば炭素数１〜４の置
換・未置換のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
イソプロピル基、３級ブチル基、トリフルオロメチル基
等）、置換・未置換のアラルキル基（例えば、ベンジル
基、フェネチル基等）、ハロゲン原子（塩素原子、臭素
原子、弗素原子、沃素原子）、炭素数１〜４の置換・未
置換のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、
インプロポキシ基、３級ブトキシ基、２−クロルエトキ
シ基等）、ヒドロキシ基、置換・未置換のアリールオキ
シ基（例えば、ｐ−クロルフェノキシ基、Ｉ−す７トキ
シ基等）、アシルオキシ基、（例えハ、アセチルオキシ
基、ｐ−シアノベンゾイルオキシ基等）、カルボキシ基
、そのエステル基（例えば、エトキシカルボニル基、ｍ
−プロモフェノキシカルボニル基等）　、カル−ζモイ
ル基（例えばアミノカルボニル基、３級ブチルアミノカ
ルボニル基、アニリノカルボニル基等）、アシル基（例
エバ、アセチル基、０−ニトロベンゾイル基等）、スル
ホ基、スルファモイル基（例えば、アミンスルホニル基
、３Ｎプチルアミノヌルホニル基、ｐ−トリルアミノス
ルホニルｉ等）、アミノ基、アシルアミノ基（例えハ、
アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、スルホン
アミド基、（例えば、メタンスルホンアミド基、ｐ−ト
ルエンスルホンアミド基等）、シアノ基、ニトロ基等が
挙げられるが、好ましくは炭素数１〜４の置換θ未置換
のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロ
ピル基、ｎ−ブチル、トリフルオロメチル基等）、ハロ
ゲン原子（塩素原子、臭素原子、弗素原子、沃素原子）
、炭素数１〜４の置換・未置換のアルコキシ基（例えば
、メトキシ基、エトキシ基、３級ブトキシ基、２−りａ
ルエトキシ基等）シアノ基、二）０基である。

Ｚは、置換・未置換の芳香族炭素環、または置換・未置
換の芳香族複素環を形成するに必要な原子群であって、
具体的には例えば置換・未置換のベンゼン環、置換・未
置換のナフタレン環、置換・未置換のインドール環、置
換・未置換のカル・くゾール環等を形成する原子群を表
わす。

これらの環を形成する原子群の置環基としては、例えば
Ｒ４、Ｒ５の置換基として挙げたような一連の置換基が
列挙されるが、好ましくはノ・ロゲン原子（塩素原子、
臭素原子、沃素原子、弗素原子）、スルホ基、スルファ
モイル基（例エバアミノスルホニル基、Ｐ−）リルアミ
ノヌルホニル基等）である。

Ｒ１は、水素原子、置換・未置換のアルキル基、置換・
未置換のアミノ基、カルボキシ基、そのエステル基、置
換・未置換のカル・くモイル基、シアノ基であり好まし
くは水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換のアルキ化
基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、３
級ブチル基、トリフルオロメチル基等）、シアノ基であ
る。

Ａ′は置換・未置換のアリール基であり、好ましくは置
換・未置換のフェニル基でこれらの基の置換基としては
例えばＲ４＋　Ｒ５の置換基として挙げたような一連の
置換基が列挙されるが、好ましくはハロゲン原子（塩素
原子、臭素原子、弗素原子、沃素原子）、炭素数１〜４
の置換・未置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチ
ル基、イソプロピル基、３級ブチル基、トリフルオロメ
チル基等）炭素数１〜４の置換・未置換のアルコキシ基
（例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基
、３級ブトキシ基、２−クロルエトキシ基）である。

Ｒ２およびＲ３は置換・未置換のアルキル奉、置換・未
置換のアラルキル基、および置換・未置換のアリール基
を表わすが、好ましくは炭素数１〜４の置換・未置換の
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピ
ル基、３級ブチル基、トリフルオロメチル基等）、Ｊｉ
換・未、Ｉｌ置換７）フェニル基（例えば、フェニル基
、ｐ−メトキシフェニル基、ｍ−クロルフェニル基等）
を表わす・（発明の効果） すなわち本発明疋おいては、感光体の感光層を構成する
光導電性物質として前記一般式〔■〕で表わされるビス
アゾ化合物を使用すること（Ｃより、本発明の目的であ
る熱および光に対して安定であり、また電荷保持力、感
度、残留電位等の電子写真特性において優れており、か
つ繰り返し使用した時にも疲労劣化が少なく、さらに７
８０　ｎｍ以上の波長領域においても十分な感度を有す
る優れた感光体を作成することができる。

（発明の構成−２） 本発明において使用される前記一般式［’Ｉ］で表わさ
れるビスアゾ化合物中、好ましくは以下の一般式印〕お
よび（資）で示される原子団である。

一般式（ＩＩＤ 〔式中、Ａ、Ｙ、およびＹ２は一般式〔■〕と同一。〕
一般式醐〕 Ｏ 〔式中、Ａ、Ｙ、およびＹ２は一般式〔Ｉ〕と同一。〕
前記一般式〔■〕〜１〕で示される本発明に有用なジス
アゾ化合物の具体例としては１例えば次の構造式を有す
るものが挙げられるが、これによって本発明のジスアゾ
化合物が限定されるものではない。

Ａ−（１１〜（３８） 以上の如ぎビスアゾ化合物は公知の方法により容易に合
成することができる。

合成例１（例示化合物Ａ　−（１）の合成）Ｈｅｌｖｏ
ｔｉｃａ　ｃｈａｍｉｃａ　ａｃｔａ　＋　１４８９〜
１４９９　、３６　（１９５３）の方法に従い合成した
３、８−ジニトロベンゾスベロンを、原料として以下の
図に示す順序で例示化合物Ａ−（１）を合成した。

嘴 スナワち、３．８−ジニトロペンゾスベロンを塩酸中ス
ズにて還元して得た３、８−ジアミノベンゾスベロン２
４ｇ（０，１モル）を１．４１の濃塩酸と０．７１の水
との混合液に加え分散させ１３゜８ｇ（０，２モル）の
亜硝酸す）　Ｕラムを水０．２４’に溶かした溶液を水
冷下５℃で滴下し、滴下終了後、１時間攪拌し反応させ
た。反応終了後、反応液を濾過し、濾液ｌＩｃ４２％ホ
ウフッ化水素＃０．７Ｊを加え、生ずる沈澱を濾取し、
水洗した後、充分乾燥した。得られた塩をＮ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド１０１Ｋｗ１０１Ｋ！ｊＬ、次の反応
に使用するテトラゾニウム塩Ｂ液とした。

次に２−ヒドロキシ−３−（４−メトキシ−２−メチル
フェニルカルバモイル）−ヘンソ〔ａ〕カルバゾール（
ナフトールＡ８−　ＳＲ）７９ｇ（０，２七ル）、：１
）トリエタノールアミン６０，９を１０１のＮ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミドに溶解し、氷冷しながら上記により
調製したテトラゾニウム塩溶液・を滴下し、更に２時間
攪拌し反応させた。生じた結晶を濾取し、この結晶を１
０１のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドで２回、１０１の
アセトンで２回洗浄した後、乾燥して目的のビスアゾ化
合物６８９　（６５％）を得た。融点３００℃以上、Ｆ
Ｄ　−ＭＳスペクトルにて、　ｒｒｈ／ｚ１０５３　Ｆ
ＣＭ”’のピークを示すこと、赤外腺スペクトルでν＝
　１６９０．−’　（アミド吸収）のピークを示スコト
、ｔ　タ元素’；ｊｆ？　テ、Ｃ＝７４．０２ｔｓ％Ｎ
：＝Ｗ１０５８係、ＩＴ　＝＝　４．６０チ（計算値は
Ｃシフ４．１３係、Ｎ＝　１０．６４俤、ＩＩ　＝　４
．５９嗟）を示すことから目的本発明のビスアゾ化合物
に優れた光導電性を有し、これを用いて電子写真感光体
を璽造する場合、導電性支持体上に本発明のビスアゾ化
合物を結着剤中に分散した感光層を設けることにより製
造することができる。また他の方法として、本発明のビ
スアゾ化合物の持つ光導電性のうち、特に優れたキャリ
ア発生能を利用するキャリア発生物質として用い、これ
と組み合せて有効に作用し得るキャリア輸送物質と共に
用いることにより、積層型、あるいは分散型のいわゆる
機能分離型の電子写真感光体とすることも可能である。

また本発明で用いられるビスアゾ化合物は前記一般式ω
で表わされるビスアゾ化合物の中から単独あるいに２種
以上の組み合せで用いることができ又、他のビスアゾ化
合物との組み合せで使用してもよい。

電子写真感光体の機械的構成は種々の形態が知られてい
るが、本発明の電子写真感光体はそれらのいずれの形態
をもとり得る。

通常は、第１ｒＸｉ〜第６図の形態である。第１図およ
び第８図では、導電性支持体１．）：に前述のビスアゾ
化合物を主成分とするキャリア発生層２と、キャリア輸
送物質を主成分として含有するキャリア輸送層３との積
層体より成る感光層４を設ける。

第２図および第４１ｉＵｌ／Ｃ示すようにこの感光層４
は、導電性支持体上に設けた中間層５を介して設けても
よい。このように感光層４を二層構成としたときに最も
優れた電子写真特性を有する電子写真感光体が得られる
。また本発明においては、第５図および嬉６図に示すよ
うに前記キャリア発生物質７をキャリア輸送物質を主成
分とする層６中に分散せしめて成る感光層４を導電性支
持体１上に直接、あるいに中間層５を介して設けてもよ
い。

本発明のビスアゾ化合物をキャリア発生物質として用い
た場合、これと組み合わせて用いられるキャリア輸送物
質としてはトリニトロフルオレノンあるいにテトラニト
ロフルオレノンなどの電子を輸送しやすい電子供与性物
質のほかボＩＪ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表される
ような複素環化合物を側鎖に有する重合体、トリアゾー
ル誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導
体、ピラゾリン誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、
フェニレンジアミン誘導体、ヒドラゾン誘導体、アミン
置換カルコン誘導体、トリアリールアミン誘導体、カル
バゾール誘導体、スチルベン誘導体、等の正孔を輸送し
やすい電子供与性物質が挙げられるが、本発明に用いら
れるキャリア輸送物質はこれらに限定されるものでにな
い。

二層構成の感光層４を構成するキャリア発生層２は導電
性支持体１、もしくはキャリア輸送層３上に直接、ある
いに必要に応じて接着層もしくにバリヤ一層などの中間
層を設けた上に例えば次の方法によって形成することが
できる。

Ｍ−１）　ビスアゾ化合物を適当な溶媒に溶解した溶液
を、あるいは必要に応じて結着剤を加え混合溶解した溶
液を塗布する方法。

Ｍ−２）　ビスアゾ化合物をボールミル、ホ午ｉキサ−
等によって分散媒中で微細粒子とし、必要に応じて結着
剤を加え混合分散した分散液を塗布する方法。

キャリア発生層の形成に使用される溶媒あるいに分散媒
としてＨ，ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレ
ンジアミン、インプロパツールアミン、トリエタノール
アミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクνヘキ
サノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム
、１．２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イ
ンプロパツール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルス
ルホキシド等が挙げられる。

キャリア発生層あるいはキャリア輸送層に結着剤を用い
る場合に任意のものを用いることができるが、疎水性で
かつ誘電率が高（、電気絶縁性のフィルム形成性高分子
重合体を用いるのが好ましい。このような高分子重合体
とし゛てに、たとえば次のものを挙げることができるが
、これらに限定　□されるものではない。

Ｐ−１）　ポリカーボネート Ｐ−２）　ポリＩステル Ｐ−３）　メタクリル樹脂 Ｐ−４）　アクリル樹脂 Ｐ−５）　ポリ塩化ビニル Ｐ−６）　ポリ塩化ビニリデン Ｐ−７）　ポリスチレン Ｐ−８）　ポリビニルアセテート Ｐ、−９）　スチレン−ブタジェン共重合体ＰｊＯ）　
［化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体 ｐ−１ｔ）　塩化ビニ〃−酢酸ビニル共重合体Ｐ−１２
）　塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 Ｐ−１３）　シリコン樹脂 Ｐ−１４）　シリコン−アルキッド樹脂ｐ−１ｓ）　フ
ェノール−ホルムアルデヒド樹脂Ｐ−１６）　スチレン
−アルキッド樹脂’Ｐ−１７）　ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾールこれらの結着剤は、単独であるいＶｉ２種以上
の混合物として用いることができる。

このよ５ＫＬ、て形成される中ヤリア発生層２の厚さは
、ｏ、ｏｉμｍ〜２０ｊｊｉｉであることが好ましいが
、更に好ましく　（ｄ　Ｏ，０５μｍ〜５μｍである。

またキャリア発生層あるいは感光層が分散系の場合アゾ
化合物の粒径は５μｍ以下であることが好ましく、更に
好ましくは１μｍ以下である。

本発明の電子写真感光体に用いられる導電性支持体とじ
てに、合金を含めた金属板、金属ドラムまたは導電性ポ
リマー、酸化インジウム等の導電性化合物や合金を含め
たアルミニウム、パラジウム、金等の金属薄層を塗布、
蒸着あるいにラミネートして導電性化を達成した紙、プ
ラスチックフィルム等が挙げられる。接着層あるいはバ
リヤ一層などの中間層としては、前記結着剤として用い
られる高分子重合体のほか、ポリビニルアルコール、エ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどの有
機高分子物質または酸化アルミニウムなどが用いられる
。

本発明の電子写真感光体は以上のような構成であって、
後述する実施例からも明らかなように、帯電特性、感度
特性、画像形成特性に優れており特に繰り返し使用した
ときにも疲労劣化が少なく耐久性が優れたものである。

以下、本発明の実施例で具体的に説明するが、これによ
り本発明の実施態様が限定されるものではない。

（実施例） 実施例１ 例示化合物Ａ　−（］）　２．９とポリカーボネート樹
脂［パンライトＬ　−１２５０Ｊ　（密入化成社製）２
ｇとヲ１．２−ジクロロエタン１１０ｄに加え、ボール
ミルで１２時間分散した。この分散液をアルミニウムを
蒸着したポリエステルフィルム上に、乾燥時の膜厚が１
μｍになるように塗布し、キャリア発生層とし、更にそ
の上に、キャリア輸送層として、千４−メチルー４’−
スチリルトリフェニルアミン＋＋廿チーｒ＝÷子÷テ（
下記構造式に−（１））６ｇをポリカーボネート樹脂「
パンライトＬ−１２５０ＪｌＯｇとを１．２−ジクロロ
エタン１１０ｍ／に溶解した液を乾燥後の膜厚が１６趨
になるよ５ＶＣ塗布して、キャリア輸送層を形成し、本
発明の電子写真感光体を作成した。

Ｋ　−（１１ 以上のよ５ＶＣ１，て得られた感光体を四用日電機製作
所製ＢＰ　−４２８型静電紙試験機を用いて、以下の時
性評価を行なった。帯電圧−６ＫＶで５秒間帯電した後
、５秒間暗放置し、次いで感光体表面での照度力３５１
ｕｘＩＣなるようにハロゲンランプ光を照射して、表面
電位を半分に減衰させるのに要する露光量（半減露光霊
）　Ｅ３Ａをめた。また３０１ｕｘ−ＩＩｅｃの露光量
で露光した後の表面電位（残留電位）ＶＲをめた。さら
に同様の測定を１００回繰り返して行なった。結果に第
１表に示す通りである。

第１表 比較例１ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物Ｇ−（１）
を用いた他叫、実施例１と同様にして比較用感光体を作
成した。

Ｇ　−（１１ この比較用電子写真感光体について、実施例］と同様に
して測定を行なったところ、笛２表に示す結果を得た。

第　２　表 以上の結果から明らかなように、本発明の電子写真感光
体は、比較用電子写真感光体に比べ、感度、残留電位お
よび繰り返しの安定性において極めて優れたものである
。

実施例２−４ キャリア発生物質として例示化合物Ａ　−（４）、Ａ−
（＋６）、及びＡ−（３９）を用い、キャリア輸送物質
として、それぞれ、４，４′−ジメチル−４″−（４−
メチル）スチリル−トリフェニルアミン＋１十廿テ丁−
ｋｆｊｙ子÷＋分千（下記化合物Ｋ　−（２］　）、１
ｌ−（１−エチル−４−ｆ）ルバゾリル）メチリデンア
ミノ−インドリン（下記化合物Ｋ　−（３１）　、及び
４−メチル−４’−（４−クロル）−スチリル−トリフ
ェニルアミン（下記化合物ｘ　−（４）　）を用い、他
は実施例１と同様にして、本発明の電子写真感光体を作
成し、同様の測定を行なったところ第３表に示す結果を
得た。

Ｋ　−（２１ Ｋ　−（４１４″Ｔ（ｓ 第３表 以下令白 実施例５ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体［エスレツクＭＰ−１０４（種
水化学社製）より成る厚さ０．０５μｍの中間層を設け
、その上に例示化合知人−（４８）２＆を１．２−ジク
ロロエタン１１０　ｍＡ：に混合し、ボールミルで冴時
間分散した分散液を乾燥後の膜厚が０５μｍになるよう
にして塗布し、キャリア発生層を形成した。このキャリ
ア発生層の上に３．３　’。

４−トリメチル−トリフェニルアミン６１１とメタクリ
ル樹脂「アクリベット」　（三菱レイミン社製）１０ｇ
とを１．２−ジクロロエタン７Ｑｙに溶解した液を、乾
燥後の膜厚がｌＯμ’ｍＫなるように塗布してキャリア
輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作成した。

この電子写真感光体について実施例１と同様の測定を行
なったところ第１回目についてＥ％二１．９１ｕｘ　＊
　ＩＩａｃ　、　ＶＲｔｂ　□＋Ｖの結果を得た。

実施例６ 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体上に、例
示化合物Ａ−（２）の１％エチレンジアミン溶液を乾燥
後の膜厚が０．３μｍになるように塗布し・キャリア発
生層を形成した。

次いでその上に、ｘ−〔４−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
）ベンジリデンツーアミノ−］、　２．３．４テト’１
−＝−ｄ（下記化合物Ｋ　−（５）　） Ｋ　−（５１ ６ｇとポリエステル樹脂「バイロン２００．４（東洋紡
績社製）１０ｇとを１．２−ジクロロエタン７０　ｒａ
ｔに溶解し、この溶液を乾燥後の膜厚がνμｍになるよ
うに塗布してキャリア輸送層を形成し、本発明の電子写
真感光体を作成した。

この電子写真感光体について実施例１と同様の測定を行
なったところ第４表に示す結果を得た。

比較例２ 実施例６において例示化合物Ａ−（’、２）を下記の構
造式で表わされるビスアゾ化合物Ｇ　−（２）に代えた
他に同様にして比較用の電子写真感光体を作成した。

この′電子写真感光体について実施例１と同様の測定な
行なったその結果を第４表に示す。

第　４　表 実施例７ 実施例５において例示化合物Ａ−（４８）を例示化合物
Ａ−（１０）に代えた他は同様にしてキャリア発生層を
形成した。この上に、１−（１−フェニル−４−カルバ
ノ゛リル）ノ、チリテンアミノ−１，２，３，４−テト
ラヒドロキノリン（化合物ｔ＜’−（ｅｌ）６ｙとポリ
カーボネート「パンライトＬ−１２５０４（密入化成社
製）　１ｏ　ｉとを、１．２−ジクロロエタン７０コに
溶解した液を乾燥後の膜厚が１０μｍになるように塗布
してキャリア輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体
を作成した。

この電子写真感光体について、実施例１と同様にして測
定を行なったところＥ％”　２．６１１１Ｘ　’　ｓｅ
ｅ　およびＶＲ＝　ＣＤＶであった。

実施例８ 直径１００順のアルミニウム製ドラムの表面ニ塩化ビニ
ルー酢酸ビニルー無水マレイン酸共重合体「エスレシク
ＭＦ−ｉ０Ｊ（種水化学社製）より成る厚さ０．０５μ
ｍの中間層を設け、その上に例示化合物Ａ−（３５）４
１９を１，２−ジ＃ｔ＞＊：ｒ−タン４００Ｆｎｌに混
合し、ボールミル分散機で冴時間分赦した分散液を乾燥
後の膜厚が０．６μｍＫなるようにして塗布し、キャリ
ア発生層を形成した。

さらにこの上に、４．４′−メチル−４”　−（４−ク
ロル）−スチリル−トリフェニルアミン（下記化合物Ｋ
　−（６１）　３０．９とポリカーボネート樹脂「コー
ビロンＳ−１０００Ｊ　（三菱ガス化学社製）５０ｇと
を１．２−ジクロロエタン Ｋ　−（６） ４００ｍｔＫ溶解し、乾燥後の膜厚が１３＃ｍになるよ
うに塗布してキャリア輸送層を形成し、ドラム状の電子
写真感光体を作成した。

このようにして作成した感光体を電子写真複写機「υ−
Ｂｌｘ　Ｖ２Ｊ　（小西六写真工業社製）の改造機に装
着し、画像を複写したところコントラストが高く、原画
に忠実でかつ鮮明な複写画像を得た。

また、これは１０．（１００＠繰り返しても変わること
になかった。

比較例３ 実施例８において例示化合物Ａ−（３５）を下記の構造
式で表わされるトリスアゾ化合物（Ｇ　、−（３）　）
に代えた他は、実施例８と同様にしてドラム状の比較用
感光体を作成し、実施例８と同様にして複写画像を評価
したところ、カプリが多い画像しか得られなかった。ま
た、複写を繰り返していくに従い、複写画像のコントラ
ストが低下し、２０００回繰り返すと、はとんど複写画
像に得られなかった。　２３１４、 以下余白 ′ζ１１、・ Ｇ　−（：ａ 実施例９ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔ヲラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイソ酸共重合体「エスレックＭＰ−１０コ（種
水化学社製）より成る厚さ０．０６μｍの中間層を設け
、その上に例示化合物Ａ−（３７）５ｇと一ポリカーボ
ネート樹脂「パンライトＬ−１２５０Ｊ　（蛮人化成社
製）３．３．９とをジクロロメタン１００ｍｊに加え、
ボールミルでＵ時間分散した分散液を乾燥時の膜厚が１
０μｍになるように塗布し、電子写真感光体を作成した
。

以上のようにして得られた感光体を帯電圧を＋６ＫＶに
代えた他は実施例１と同様にしてＥ３ＡとＶＲを測定し
た。１回目の結果ＨＥ％　＝　３．：４１ｕｘ−ｓｅｔ
およびＶＲ＝　＋１５　ｙ　でありた。

実施例１０ アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム上に中ヤ
リア輸送層として、１−［４−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ン）ベンジリデン〕−アミノ−１，２，３，４−テトラ
ヒドロキノリン６ｇとポリエステル樹脂「バイロン２０
０Ｊ（東洋紡績社製）ｌｏＩＩとを１．２−レクウνエ
タン７０ｍＡに溶解し、この溶液を乾燥後の膜厚が１０
１０１ｌなるように塗布した。

次に、この上に例示化合知人・（７）ＩＪとＡ−（４２
）１Ｆとを１．２−乞１讃エタン１１０ｉＪＩＣ混合し
、ボールミルでＵ時間分散した分散液を乾燥後の膜厚が
０．５μｍになるように塗布しキャリア発生層とし、本
発明の電子写真感光体を形成した。

このようにして得られた感光体を実施例９と同様にして
評価したところＥ％＝　３．５　ｌｕｘ・３ｅＣおよび
ＶＲ＝＝　＋２０　ｖであった〇 実施例■ 例示化合物Ａ−（３）の２％エチレンジアミン溶液を、
アルミニウムをラヘネートしたポリエステルフィルム上
に乾燥時の膜厚が０．５μｍになるように塗布し、キャ
リア発生層を形成した。さらにその上にキャリア輸送層
としズ、４−メトキシ−４′−スチリル−トリフェニル
アミン（下記化合物に−（７１）、６−メチル−１−（
１−エチル−４−カルバゾリル）メチリデンアミノ−＝
１．２．３．４−テトラキノリン（下記化合物Ｋ　−（
８）　）、または４．４’−ジメチル−トリフェニルア
ミン（下記化合物に−Ｋ　−（７） Ｃ２Ｈ３ Ｋ　−（９） 樹脂（蛮人化成社製、パンライトＬ−ｉ２５０　）　１
４１を１．２−シタｔ２０２タン１４６ｍｔに溶解した
溶液を、乾燥時の膜厚が１２Ｉ＠となるように撒布し乾
燥し、それぞれ３種のギヤりγ輸送物質の異なる感光体
を得た。

が０．３μｍになるように塗布しキャリア発生層を作成
成した。

次いでその上にキャリア輸送物質として、３−（ｐ−メ
トキシスチリル）−９−（ｐ−メトキシフェニル）カル
バゾール（下記化合物Ｋ　−（１０）　）　６　ｇとポ
リカーボネート「パンライトＬ−１２５０」（蛮人化成
社製） Ｋ−（１０） ＯＣＲ。

１０９とを、１．２−ジクロルエタン９０ｊｌに溶解し
た液を乾燥後の膜厚が１０μｍＪｃなるように塗布して
キャリア輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作
成した。

この電子写真感光体にフいて、５℃及び６０℃の室内温
度における電子写真特性を、実施例７と同様にし文測定
した。

結果を第７表に示す。

第７表 以上の結果から明らかなように、本発明の電子写真感光
体は高温においても感度、残留電位特性が良好であり、
熱に対して安定であ、ることかわかる。

実施例１３ 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体上に例示
化合知人−（４１）２ｇと１．２−ジクロルエタン１１
０ｍｇとをよく分散混合し乾燥後の膜厚が０．３μｙａ
Ｋなるよ５に塗布してキャリア発生層を作成した。

このキャリア発生層につい文、３０ｃｍ！！３ＩＩれた
位置に超高圧水銀ランプ（東京芝浦電機社ＩＪ！りを置
き、１０分間１５００ｅａ／ｃ＋ＪのυＶ光を照射した
。次に、このＵＶ光照射済みのキャリア発生層の上にキ
ャリア輸送物質として、１−フェニル−３−（ｐ−）エ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン（下記化合物に−（１１））７ｇとポ
リカーボネート〔パンライトＬ　−１，２５０、）（余
人化成社製）１０ｇとを、１．２−ジクロルエタＫ　−
（１，１） ン９０１／に溶解した液を乾燥後の膜厚が１２μｍ　に
なるように塗布してキャリア輸送層を形成し、本発明の
電子写真感光体を作成した。

この電子写真感光体について、実施例５と同様の測定を
行なった。結果を第８表に示す。

実施例１４ キャリア発生層形成後にＵｖ光を照射しないほかは、実
施例１３とＩ８１！様にして本発明の電子写真感光体を
作成し、実施例５と同様の測定を行なった。

結果を第８表に示す。

第　８　表 以上の結果から明らかなように、本発明の電子写真感光
体はｔ）Ｖ光照射に対して感度・残留電位特性に優れ、
受容電位の変動量も小さく、光に対して安定であること
が理解できる。

比較例５ 化合物Ａ−（４１）を下記のビスアゾ化合物Ｃａ−この
感光体の７９０ｎｍｌＣおける分光感度に１８．２μＪ
／ｃｄｃ半減露光量）であった。この比較用感光体を用
いて実施例１４と同様に半導体レーザによる実写テスト
を行なりだがカブηが多く良好な画像に得られなかった
。

以上の実施例、比較例の結果から明らかなように本発明
の電子写真感光体は比較用電子写真感光体に比べ、安定
性、感度、耐久性広範なキャリア輸送物質との組み合わ
せ等の特性において著しく優れたものである。

【図面の簡単な説明】

第１ＦＸｉ〜第６図はそれぞれ本発明電子写真感光体の
機械的構成例について示す断面図であって図中の１〜７
はそれぞれ以下の事を表わす。 １・・・導電性支持体、　２・・・キャリア発生層、３
・・・中ヤリア輸送層、４・・・感光層、５・・・中間
層、６・・・キャリア輸送物質を含有する層、７…キャ
リア発生物質・ 代理人　桑　原　餞　美

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に下記一般式〔■〕で示すビスア
   ゾ化合物を含有する感光層を有することを特徴とする電
   子写真感光体。 一般式〔Ｉ〕 υ 〔ただし式中、ＹｌおよびＹ２：水素原子、）・ロゲン
   原子、シアノ基、アルキル基またはアルコキシ基から選
   ばれる基、 Ｈ であって ２：置換・未置換の芳香族炭素環または置換・未置換の
   芳香族炭素環を構成するのに必要な原子群、 Ｑ：置換０未置換のカルバモイル基または置換・未置換
   のスルファモイル基、 ＲＩ：水素原子、置換・未置換のアルキル基、置換・未
   置換のアミ７基、置換・未置換のカルバモイル基、カル
   ボキシ基およびそのエステル基、またはシアノ基、 Ａ′：置換・未置換のアリール基、 Ｒ７およびＲ３：置換・未置換のアルキル基、置換・未
   置換のアラルキル基、または置換・未置換のアリール基
   を表わす。〕
2. （２）前記感光層がキャリア輸送物質とキャリア発生物
   質とを含有し、当該キャリア発生物質が前記一般式〔■
   〕で表わされろトリスアゾ化合物である特許請求の範囲
   第１項記載の電子写真感光体。