JPS60175054A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 含有する感光層を有する新規な感光体に関する。

（従来技術） 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム、シリコン等の無機光専電性化合物を主成
分とする感光層を有する無機感光体が広く用いられて来
た。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性
等にどいて必すしも満足し得るものではない。例えば、
セレンは結晶化すると感光体としての特性が劣化してし
まうため、製造上も難しく、また熱や指紋等が原因とな
り結晶化し、感光体としての性能が劣化してしまう。

また硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性、酸化亜鉛でも
耐久性等に問題がある□ これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の開発・研究が近年盛んに行なわれている。例えば
特公昭５０−１０４９６号公報にはポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾールと２．４゜７−ドリニトロー９−フルオレノ
ンを含有する感光層を肩する有機感光体の記載がある。

しかしこの感光体は、感度および耐久性において必ずし
も満足できるものではない。このような欠点を改良する
ためにキャリア発生慎能とキャリア輸送機能とを異なる
物質に分担させ、より高性能の有機感光体を開発する試
みがなされている。このようないわゆる機能分離型の感
光体は、それぞれの羽村を広い範囲から選択することが
でき、任意の性能を有する感光体を比較的容易に作成し
得ることから多くの研究がなされてきた。

このような機能分離型の感光体において、そのキャリア
発生物質として、数多くの化合物が提案されている。無
機化合物をギヤリア発生物質として用いる例としＣは、
例えば、特公昭４３−１６１９８号公報に記載された無
に形セレンがあり、これは有機光４電性化合物と組み合
わせで使用−ａｎ−るが、無定形セレンからなるキャリ
ア発生層は熱により結晶化して感光体としての特性が劣
化してしまうという欠点は数置されてはいない。

才た有機染料や有機顔料をキャリア発生物質としで用い
る感光体も数多く提案されている。例えば、ビスアゾ化
合物またハトリアゾ化合物を感光層中に含有する感光体
として、特開昭５４−２２８３４号公報、特開昭５４−
．４６５５８号公報、特開昭５６−４６２３７号、特開
昭５７−１９６２４１ｇ公報等がすでに公知である。し
かしこれらのビスアゾ化合物またはトリアゾ化合物は、
感度、残留電位あるいは、繰り返し使用時の安定性の特
性においで、必ずしも満足し得るものではなく、才た、
キャリア輸送物質の選択範囲も限定されるなど、電子写
真プロセスの幅広い要求を十分満足させるものではない
。

８らに近年感光体の光源としてＡｒレーザー、Ｈｅ−Ｎ
ｏレーザー等の気体レーザーや半導体レー１１、ザーが
使用ちれ始めている。こノ１らのレーザーはその特徴と
して時系りＬで０Ｎ１０ＦＦが可能であり、インテリジ
ェントコピアをにじめとする画像処理機能を有する複写
機やコンピューターのアウトプット用のプリンターの光
源として特に有望視されている。中でも半導体レーザー
はその性質上音響光学素子等の電気信号／光信号の変換
素子が不要であることや小型・軽量化が可能であること
などから注目を集めている。しかしこの牛棉体レーザー
は気体レーザーに比較して低出力であり、才だ発掘波長
も長波長（約７８０　ｎｍ以上）であることから従来の
感光体では分光感度が短波長側により過ぎており、この
ままでは半導体レーザーを光源とする感光体としての使
用は不可能である。

（発明の目的） 本発明の目的は熱および光に対して簀定で、かつキャリ
ア発生能に優れた特定のアゾ化合物を含有する感光体を
提供することにある。

本発明の他の目的は、高感度にしてかっＩＡｖＭＴＭ。

位が小さく、才た繰り返し使用してもそれらの特性が変
化しない耐久性の優わだ感光体を提供することＶこある
。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質との
組み合わせにおいても、有効にキャリア発生物質として
作用し得るアゾ化合物を含有する感光体を提供すること
にある。

本発明の更に他の目的は、半尋体レーザー等の長波長光
源に対しても十分の実用感度を有する感光体を提供する
ことにある。

本願発明の更に他の目的は、明細豊中の記載からあぎら
かになるでめろう。

（発明の構成） 本発明省らは、以上の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、下記一般式ＣＩ）で示されるアゾ化合物が感光
体の有効成分として働き得ることを見い出し、本発明を
完成したものである。

一般式ＣＩ） ＮＣＣへ 上記式中、 ｎは０またけ１の整数を表わし、 Ａは Ｒ６ｌ−１水嵩原子、炭素数１〜４の置換・未置換のア
ルキル基、および置換・未置換のアラルキル基、置換・
未置換のフェニＡ／基、 Ｒ１に水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換のアルキ
ル基、置換・未置換の芳香族複素環基（例えば置換・未
置換のフェニル基、置換・未置換のナフチル基、１ｆ換
・未置換のアンスリル基等λまたは置換・未置換の芳香
族複素環基（例えば置換・未置換のカルバゾリル基、置
換・未置換のジベンゾフリル基等） を表わす。

これらの基の置換基としては、例えば炭素数１〜４の置
換・未置換のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
イソプロピル基、３級ブチル基、トリフルオロメチル基
等）、置換・未館換ノアラルキル基（例えば、ベンジル
基、フェネチル基等入ハロゲン原子（塩素原子、具累原
子、弗素原子、沃素原子）、炭素数１〜４の置換・未置
換のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、イ
ソプロポキシ基、３級ブトキシ基、２−クロルエトキシ
基等）、ヒドロキシ基、置換・未置換のアリールオキシ
基（例えば、ｐ−クロルフェノキシ基、１−ナフトキシ
基等）、アシルオキシ基、（例えハ、アセプルオキシ基
、ｐ−シアンベンゾイルオキシ基等ン、カルボキシル基
、そのエステル基（例えば、エトキシカルボニル基、ｎ
−ブロモフェノキシカルボニル基等）、カルバモイル基
（例えばアミノカルボニル基、３級ブチルアミノカルボ
ニル基、アミノカルボニル基等）、アシル基（例えば、
アセチル基、０−ニトロベンゾイル基等）、スルホ基、
スルファモイル基（例えば、アミンスル示ニル晶、３級
ブチルアミノスルホニル基、ｐ−トリルアミノスルホニ
ル基寺）、アミン基、アシルアミノ基（例えは、アセチ
ルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、スルホンアミド
基（例えハ、メタンスルホンアミド基、ｐ−）ルエンス
ルホンアミド基咎）、ンアノ基、ニトロ基等が挙げられ
るが、好ましくは炭素数１〜４の置換・未置換のアルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、
ｎ−フテル、トリフルオロメチル基等）、ハロゲン原子
（塩素原子、臭素原子、弗素原子、沃素原子）、炭素数
１〜４の置換・未置換のアルコキシ基（例えは、メトキ
シ基、エトキシ基、３級ブトキシ基、２−クロルエトキ
シ基等ノシアノ基、ニトロ基である。

２は、置換・未置換の芳香族炭素環、または置換・未置
換の芳香族複素環を形成するに必要な原子群であって、
具体的には例えば置換・未置換のベンゼン環、置換・未
置換のナフタレン環、置換・未置換のインドール塊、置
換・未置換のカルノ（ゾール環等を形成する原子群を表
わす。

これらの環を形成する原子群の置換基としでは、例えば
Ｒ４＋　Ｒｓの置換基として挙げたよ５な一連の置換基
が列挙されるが、好ましくはＩ・ロゲン原子（塩素原子
、臭素原子、弗素原子、沃素原子）、スルホ基、スルフ
ァモイル基（例えばアミノスルホニル基、ｐ−）リルア
ミノスルホニル基等）である。

Ｒ＋は、水素原子、置換・未置換のアルキル基、置換・
未置換のアミン基、カルボキシ基、そのエステル基、置
換・未置換のカルバモイル基、シアン基であり好ましく
は水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換のアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、３級
ブチル基、トリフルオロメチル基等）、シアン基である
。

Ａ′は置換・未置換のアリール基であり、好ましく＃：
を置換・未置換のフェニル基でこれらの基の置換基とし
ては例えばＲ，、Ｒ，のｆｆ７換基として挙げたような
一連のｔｉＫ換基が列挙されるが、好ましくはハロゲン
重子（塩素原子、臭素原子、弗素原子、沃素原子）、炭
素数１〜４の置換・未置換のアルキル基（例えば、メチ
ル基、エチル基、イソプロピル基、３級ブチル基、トリ
フルオロメチル基等）、炭素数１〜４の置換・未置換の
アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、イン
プロポキシ基、３級ブトキシ基、２−クロルエトキシ基
）である。

Ｒ１およびＲ３は！換・未置換のアルキル基、置換・未
置換のアラルキル基、および置換・未置換のアリール基
を表わすが、好ましくは炭素数１〜４の置換・未置換の
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピ
ル基、３級ブチル基、トリフルオロメチル基等）、置換
・未１ｉ￥換のフェニル基（Ｍ、ｔば、フェニル＆、Ｉ
）−メトキシフェニル基、ｍ−クロルフェニル基等）を
表わす。

本発明において使用される前記一般式〔１〕で表わされ
るアゾ化合物中、感度及び熱および光に対する安定性に
おいて、特に好ましい化合物はｎ＝０すなわち以下の一
般式〔１１〕で示される構造を有するものである。

一般式［：ＩＩ） 〔式中、Ａは一般式（Ｉ）と同一。〕 前記一般式（Ｉ）で示される本発明に有用なアゾ化合物
の具体例としては、例えば次の構造式を南するものが挙
げられるが、これによって本発明の紙　しへ ｎ＝１すなわち下記の一般式〔■〕の構造を有するもの 一般式（ｉｌｌ） 以上のごときアゾ化合物は公知の方法により容易に合成
することができる。以下その具体例を示す。

合成例１（例示化合物Ｂ−［１）の合成）談ず、合成経
路の概略を以下に示す。

え ２．４．７−ドリニトロフルオレノン、Ｌ（東京化成社
製）に、マロノニトリルを反応させ、トリニトロ体芝と
し、これをスズにで還元して、トリアミノ体乏とした。

このトリアミノ体芝２７．３．９（０，１モル）を８０
０１１の濃硫酸に溶解し、水冷攪拌１、直前に調製した
ニトロシル硫酸（亜硝酸ナトリウム２０．７１７　（０
，３モル）を濃硫酸４００ｇに溶解したもの）を加え、
その後１時間にわたり水冷下撹拌し、１晩放置した。反
応終了後、反応液を濾過し、濾液に六フッ化リンアンモ
ニウム２５０　ｌＩを加え、生じた沈澱を濾取し、これ
を水洗した後充分乾燥させた。得られた塩をＮ、Ｎ−ジ
メチルホルムアルデヒド（ＤＭＦ）５／に溶解してテト
ラゾニウム塩溶液〔Ｄ〕とした。次に２−ヒドロキシ−
３−（４−メトキシ−２−メチルフェニルカルバモイル
）−ベンゾ（＆）−力ルパゾール（ナフトールＡｓ−８
Ｒ）１１９．０９　（０，３モル）と、トリエタノール
アミン１００．９とを５１のＮ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミドに溶解し、氷冷しながらこれに上述のテトラゾニウ
ム塩溶液〔Ｄ〕を滴下し、更に２時間攪拌し反応させた
。生じた結晶を濾取し、この結晶を５１のＮ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミドにより２回、５１のアセトンにより２
回洗浄した後乾燥して化合物５２．ａ、１３ｓ％）を勺
だ。この化合物を分析したところ、融点が３００°以上
であり、赤外線スペクトルのピークがシ＝１６８０ｍ　
（アミド吸収）にあり、また元素分析によればＣ＝７２
．９７％、Ｎ＝１３．０５％、１１＝４．２２％、（Ｊ
！！論値は、Ｃ＝７３．０８％、Ｎ＝１３．１１％、Ｈ
＝４．１８％）であることから目的の化合物Ｂ−（１１
であることが確認できた。

本発明の前記アゾ化合物は優れた光導雷、性を有し、こ
れを用いて感光体を製造する場合、導電性支持体上に本
発明のアゾ化合物を結着剤中に分散した感光ノーを設け
ることにより製造することができるが、本発明のアゾ化
合物の持つ光尋電性のうら、特に優れたキャリア発生能
を利用してキャリア発生物質として用い、これと組み合
せて有効に作用し得るキャリア輸送物質と共に用いるこ
とにより、いわゆる機能分離型の感光体を構成した場合
特にすぐれた結果が得られる。前記機能分離型感光体は
分散型のものであってもよいが、キャリア発生物質を営
むキャリア発生層とキャリア輸送物質を含むキャリア輸
送層を積層した積層型感光体とすることがより好ましい
。

また本発明で用いられるアゾ化合物は前記一般式〔Ｉ〕
で表わされるアゾ化合物の中から単独あるいは２棟以上
の組み合せで用いることができ又、他のアゾ化合物との
組み合せで使用しでもよい。

感光体の機械的構成は神々の形態が知られているが、本
発明の感光体はそれらのいずれの形態をもとり得る。

通常は、第１図〜第６図の形態である。第１図および第
３図では、導電性支持体１上に上述のアゾ化合物を主成
分とするキャリア発生層２と、キャリア輸送物質を主成
分として含有するキャリア輸送層３との積層体より成る
感光層４を設ける。

第２図および第４図に示すようにこの感光層４は、導電
性支持体上に設けた中間層５を介して設けてもよい。こ
のように感光層４を二層構成としだときに最も優れた電
子写真特性を有する感光体が得られる０また本発明にお
いては、第５図および第６図に示すように前記キャリア
発生物質７をキャリア輸送物質を主成分とする層６中に
分散せしめて成る感光層４を導電性支持体１上に直接、
あるいは中間層５を介して設けてもよい。

本発明のアゾ化合物をキャリア発生物質として用いた場
合、これと組み合わせて用いら冶るキャリア輸送物質と
してはトリニトロフルオレノンあるいはテトラニトロフ
ルオレノンなどの電子を輸送しやすい電子受答性物質の
ほかポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表されるような
複素環化合物を側鎖に有する重合体、トリアゾール誘導
体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ピ
ラゾリン訪導体、ポリアリールアルカン紡導体、フェニ
レンジアミン鋳導体、ヒドラゾン誘導体、アミン置換カ
ルコン誘導体、トリアリールアミン誘導体、カルバゾー
ル誘導体、スチルベン誘導体、フェノチアジン誘導体等
の正孔を輸送しゃすい電子供与性物質が挙げられるが、
本発明に用いられるキャリア輸送物質はこれらに限定さ
れるものでｒｉない、 二層構成の感光層４を構成するキャリア発生層２け尋電
性支持体１、もしくｄキャリア輸送層３上に直接、ある
いけ必要に応じて接着層もしくはバリヤ一層などの中間
層を設けた上に例えば次の方法によって形成することが
できる。

Ｍ　−１）　アゾ化合物を過当な溶媒に漏解した溶液を
、あるいは必要に応じて結着剤を加え混合溶解した溶液
を堡布する方法。

Ｍ−２）アゾ化合物をボールミル、ホモミキサー等によ
って分散媒中で微細粒子とし、必要に応じて結着剤を加
え混合分散した分散液を塗布する方法。

キャリア発生層の形成に使用さｎ、る溶媒あるいけ分散
媒としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチ
レンジアミン、イングロパノールアミン、トリエタノー
ルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、ペンゼン、トルエン、キシレン、クロロホル
ム、１．２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノールイ
ソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルス
ルホキシド等が挙げられる。

キャリア発生層あるいけキャリア輸送層に結着剤を用い
る場合は任意のものを用いることができるが、疎水性で
かつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィルム形成性高分子
重合体を用いるのが好ましい。このような高分子重合体
としてに、たとえば次のものを挙げることができるが、
こゎらに限定されるものでｔゴない。

Ｐ−１）　ポリカーボネート Ｐ〜２）ポリエステル Ｐ−３）メタクリル樹脂 ｐ−４）、アク・す）ル樹、脂 Ｐ−５）ポリ塩化ビニル Ｐ−６）ポリ塩化ビニリデン Ｐ−７）ポリスチレン Ｐ−８）ポリビニルアセテート Ｐ〜９）スチレン−ブタジェン共重合体ｐ−１ｏ）　塩
化ピリニデンーアクリロニトリル共重合体 Ｐ−１１）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体１）−１２
）塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 Ｐ−１３）　シリコン樹脂 Ｐ−１４）　シリコン−アルキッド樹脂Ｐ−１５）　フ
ェノール−ホルムアルデヒド樹脂Ｐ−１６）スチレン−
アルキッド樹脂 Ｐ−１７）　ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールこれらの結
着剤は、単独であるいは２檀以上の混合物として用いる
ことができる。

このようにして形成されるキャリア発生層２の厚さけ、
０．０１μｍ〜２０μｍであることが好ましいが、更に
好ましくは０．０５μｍ〜５μｒｎテある。

またキャリア発生層あるいけ感光層が分散系の場合アゾ
化合物の粒径１”ｔ５μｍ以下であるこトカ好ましく、
更に好ましくは１μｍ以下である。

本発明の感光体に用いられる導電性支持体としては、合
金を含めた金属板、金属ドラムまたは導電性ポリマー、
鹸化インジウム等の導電性化合物や合金を含めたアルミ
ニウム、パラジウム、合金の金属薄層を塗布、蒸着ある
いけラミネートして導電性化を達成した紙、プラスチッ
クフィルム等が挙げられる。接着層あるいはバリヤ一層
などの中間層としては、前記結着剤として用いられる高
分子重合体のほか、ポリビニルアルコール、エチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロースナトの有機高分子
物質または酸化アルミニウムなどが用いられる。

本発明の感光体は以上のような構成であって、後述する
実施例からも明らかなように、帯電特性、愚直特性、画
像形成特性に優ねており、特に繰り返し使用したときに
も被労劣化が少なく、耐久性が優れたものである。

以下、本発明の実施例で具体的に説明するが・コレによ
り本発明の実ｔＭ態様が限定されるものではない、１ （実施例〕 実施例】 例示化合物Ｂ−叫２ｇとポリカーボネート樹脂１パンラ
イトＬ　−１２５０Ｊ　（量大化成社Ｈ）　２１１とを
１．２−ジクロロエタン１１０ｍに加え、ホ゛−ルミル
で１２時間分散した。この分散液をアルミニウムを蒸着
したポリエステルフィルム上に、乾燥時の膜厚が１μｍ
になるように産額し、キャリア発生層とし、更にその上
に、キャリア輸送層として、ｌ−フェニル−３−（ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）ヒラゾリン（下記構造式に−（１１）６１Ｉ
をポリカーボネート樹脂［パンライトＬ　−１２５０Ｊ
　１０．！ｉ’とを１．２−ジクロロエタン目Ｏｍｌ　
Ｋ溶解した液を乾燥後の膜厚が１５μｍＫなるように塗
布して、キャリア輸送層を形成し、本発明の電子写真感
光体を作成した。

Ｋ〜（１） 以上のようにして得られた感光体を■川口電機製作所製
５Ｐ−４２８型静電紙試験機を用いて、以下の時性評価
を行なった。帝篭圧−６ＫＶで５秒間帯電した後、５秒
間暗放置し、次いで感光体表面での照度が３５１ｕｘに
なるようにハ、ロゲンランプ光を照射して、表面電位を
半分に減哀させるのに歎する露光ｍ（半減露光量）Ｅ１
７２をめた。また３０１ｕｘ−ｓｅｅの露光量で露光し
た後の表面電位（残留電位）　ＶＲをめた。さらに同様
の測定を１００回繰り返して行なった。結果は第１表に
示す通りである。

第１表 比較例１ キャリア発生物質として下記アゾ化合物Ｇ−（１１を用
いた他は、実施例１と同様にして比較用感光体を作成し
た。

Ｇ−＋１） この比較用感光体Ｖこついて、実施例１と同様にしで測
〆を行なったところ、第２表に示す結果を得た。

第　２　表 以上の結果から明らかなように、本発明の電子写真感光
体１％比較用七千＋斉感光体に比べ、感度、残ｗ市位お
よび繰り返しの安定性において極めて優れたものである
。

笑施例２−４ ミネートして成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸
ビニル−無水マレイン酸共重合体［エスレックＭＰ−１
（ＪＪ（積水化学社Ｎ）より成る厚さ０．０５μｍの中
間層を設け、その上に例示化合物Ｂ１５１２．９′４ｒ
：１　、２−ジクロロエタン１１０−に混合し、ボール
ミルで２４時間分散した分散液を乾燥後の膜厚が０．５
μｍになるようにして塗布し、キャリア発生層を形成し
た。このキャリア発生層の上に、３．３’＋４−トリメ
チル−トリフェニルアミン６Ｉとメタクリル樹脂「アク
リベット」（三菱レイヨン社製）ｌｏｇとを１．２−ジ
クロロエタン７０１に溶解した液を、乾燥後の膜厚が１
０μｍになるように塗布してキャリア輸送層を形成し、
本発明の８感光体を作成した。

この感光体について実施例１と同様の測定を行なったと
ころ第１回目についてＥ　ｌ／２　”＝　１．９１ＬＩ
Ｘ・Ｓｅｅ、ｙ　Ｒ＝　ＯＶの結果を得た。

実施例６ 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体上に、例
示化合物Ｂ−レＡの１％エチレンジアミン浴液を乾燥後
の膜厚が０．３μｍになるように塗布し、キャリア発生
！−を形１ｉＫＬ、た。

次いでその上に、４．４′−メチル−４”−（４−クロ
ル）−スチリル−トリフェニルアミン（下Ｍｅ化合物に
−（５１） Ｋ−（５） ６ｇとポリエステ／Ｉ／樹脂［バイロン２００Ｊ　（東
洋紡績社製）１０ｇとを１．２−ジクロロエタン７０ｍ
１に溶解、シ、・・こ、の溶、液を乾燥後の膜厚が１２
μｍになるように塗布してキャリア輸送層を形成し、不
発明の十＋十噴感光体を作成した。

この÷＋！ｊｆ＝−Ａ−感光体について実施例１と同様
の測定を行なったところ第４表に示す結果を得た。

比較例２ 実施例６において例示化合物Ｂ−＋（２７）を下記の構
造式で表わされるビスアゾ化合物ｃ−（２１に代えた他
は同様にして比較用の七子毎★感光体を作成した。

この＋÷千奔感光体について実施例１と同様の測定を行
なったその結果を第４表に示す。

１２１ ｍ　４　表 実施例７ 実施例５において例示化合物Ｂ−＋５１を例示化合物Ｂ
　−（３３）に代えた他は同様にしてキャリア発生層を
形成した。この上に、３−（ｐ−メトキシスｆ　ＩＪ　
ル）　−９−ＣＰ−メトキシフェニル）カルバゾール（
化合物に−（６））６ＩＩとポリカーボネート１−パン
ライトＬ　’−１２５０Ｊ　（量大化成社製）１０．ｌ
ｉｔとを、１．２−ジクロロエタン７ｏｄに溶解した液
を乾燥後の膜厚が１０μｍになるように塗布してキャリ
ア輸送層を形成し、本発明の感光体を作成した。

この感光体について、実施例１と同様にして測定を行な
ったところＥ　ｌ／２　＝　１．８１ｕｘ・ｓｅｃおよ
びＶＲ＝ＯＶであッｒｃ　０ 実ａｔンリ８ 直径１００　ｉ＋ｍのアルミニウム製ドラムの表面に塩
化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体［エス
レックＭＰ−１０Ｊ（＆水化学社製）より成る厚さ０．
０５μｍの中間層を設け、その上に例示化合物Ｂ−（：
Ｏ）４，１ｉｌＹ１．２−ジクロロエタ７４００ｍ１に
混合し、ボールミル分散機で冴時間分散した分散液を乾
燥後の膜厚が０．６μｍになるようにして塗布し、キャ
リア発生層を形成した。

さらにこの上に、４−メトキシ−４′−スチリル−トリ
フェニルアミン（下記化合物に−＋６１）３１とポリカ
ーボネート樹脂［コービロンＳ　−１０００Ｊ（三菱ガ
ス化学社製）５（１，ｉ９とを１．２−ジクロロエタン に−（６１ ４００１ｄに溶解し、乾燥後の膜厚が１３μｍになるよ
うに塗布してキャリア輸送層を形成し、ドラム状の毎卒
４漬感光体を作成した。

このようにして作成した感光体を電子写真複写機「Ｕ−
Ｂｌｘ　１６００ＭＲＪ　（小西六写真工業社製）の改
造機に装着し、画像を複写したところコントラストが高
く、原画に忠実でかつ鮮明な複写画像を得た。また、こ
れは１Ｏ１ＯＯＯＩＩ１２１繰り返しても変わることは
なかった。

比較例３ 実施例８において例示化合物Ｂ　−（２３）を下記の構
造式で表わさｔするアゾ化合物（Ｇ−（３））に代えた
他は、実施例８と同様にしてドラム状の比較用感光体を
作成し、夾１ＡＦ１例８゛と同様にして複写画像を評１
曲したところ、カプリが多い画像しか得られなかった。

また、複写を繰り返していくに従い、複写ＩＩ！ＩＩ像
のコントラストが低下し、２０００回繰り返すと、はと
んど複写画像は得られなかった。

実施例９ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体「エスレックＭＰ−１０Ｊ（種
水化学社製）より成る厚さ０．０５μｍの中間層を設け
、その上に例示化合物Ｂ−（７）　５　ｉとポリカーボ
ネート樹脂１パンライトＬ−１２５０Ｊ（量大化成社製
）３．３ｇとをジクロロメタンＩＬＩ（ＭＬ／に加え、
ボールミルで冴時間分散した分散液を乾燥時の膜厚が１
θμｍになるように塗布し、感光体を作成した。

以上のようにして得られた感光体を帯電圧を＋６ＫＶに
代えた他は実施例１と同様にしてｚｌ／２とｖＲを測だ
した。１回目の結果はＥ　１／２　：１．９１ｕｘ−ｇ
ｅｃおよびＶＲ＝＋２Ｖであった。

実施例ＩＯ アルミニラムラ蒸着したポリエステルフィルム上にキャ
リア輸送層として、Ｐ−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミン）ベ
ンズアルデヒド−１，１−ジフエン２００Ｊ　（東洋紡
績社製）ｉｏｇとを１．２−ジクロロエタン７０ｍ１Ｋ
溶解し、この溶液を乾燥後の膜厚がｌＯμｍＫなるよう
に塗布した。

次に、この上に例示化合物Ｂ−（８１１，９と８−（１
１３１９とを１．２−ジクロロエタン１１０１１Ｌｌに
混合し、ボールミルで囚時間分散した分散液を乾燥後の
膜厚が０．５μｍＫなるように塗布しキャリア発生層上
し、本発明の感光体を形成した。

このようにして得られた感光体を実施例９と同様托して
評価したところＥ　ｌ／２　＝　２．ＯＬｕｘ−ｓｅｃ
およびＶＲ＝＋５Ｖであった。

実施例１１ 例示化合物Ｂ−（６）の２％エチレンジアミン溶液を、
アルミニウムをラミネートしたポリエステルフィルム上
に乾燥時の膜厚が０．５μｍになるように塗布し、キャ
リア発生層を形成した。さらにその上にキャリア輸送層
として、１−（１−フェニル−４−カルバゾリル〕メチ
リデンアミノ−１，２゜３．４−テトラヒドロキノリン
（下記化合物に−＋７１）、４−メチル−４′−スチリ
ル−トリフェニルアミン（下記化合物に−（８））、ま
たは、４−メトキシ−４−（４−クロル）スチリル−ト
リフェニルアミン（下記化合物に−（９１）を別々にそ
れぞれ約ｔｏｙとポリカーボネート に−（７） Ｋ−（８１ に−（９１ 樹脂（量大化成社製、パンライトＬ　−１２５０）１４
ｇを、１．２−ジクロロエタン１４０ＷＬｌに溶解した
溶液を、乾燥時の膜厚が１２μｍとなるように塗布し乾
燥し、それぞれ３檜のキャリア輸送物質の異なる感光体
な得た。

この３２ｊＪの感光体を、それぞれ用ロ電機製作所■製
５Ｆ−４２８型静電紙試験機を用いて、以下の特性評価
を行なった。帯電圧−６ＫＶで５秒間帯電し、これを５
秒間暗放置した後、・・ロダン光を賃料面照度が３ｂｌ
ｕｘになるよプに照射し、表面電位を半分に減哀させる
のに必要な露光量（半減露光量、Ｅ１７２）を測定した
。また、３０１ｕｘ−ｇｅｃの露光量で露光した後の表
面電位（残留電位）　ＶＲを測定した。結果は記５表に
示す通りいずれのキャリア輸送物質との組み合わせにお
いても良好であった。

第５表 比較例−４ 例示化合物ａ−（６１を下記のビスアゾ化合物（Ｇ−（
４）に代えた他は実施例１１と同様にして比較用−光体
を作成し、特性評価を行なつノこ結果、Ｇ−（４１ 第６表に示す辿り、キャリア輸送物質によって結果にば
らつきが出た０ 第６表 実施例１２ 実施例５で用いた中間ｊ―を設けた導電性Ｘｆ待体上に
、例示化合物Ｂ−（４）２ｇと１．２−ジクロロエタン
１００−とをよく分散混合し、乾燥後の膜厚が０．３μ
ｍになるように塗布しキャリア発生層を作成した。

次いでその上にキャリア輸送物質として、１−（１−（
ｐ−アニソイル）−４−カルバゾイル〕メチリデンアソ
ーインドリン（下記化合物に−（１０）６ｇとポリカー
ボネート　１−パンライトＬ　−＋２５０Ｊ（量大化成
社製） １０１１とを、１．２−ジクロロエタン９０ｇに溶解し
た液を乾燥後の膜厚が１０μｍになるように頓布してキ
ャリア輸送層を形成し、本発明の冊子キ遺感光体を作成
した。

この感光体について、５℃及び６０℃の室内温度におけ
る電子写真特性を、実施例７と同様にして測定した。

結果を第７表に示す。

第７表 以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は茜温
においても感度、残留電位特性が良好であり、熱に対し
て安定であることがわかる。

実施例１３ 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体上に例示
化合物Ｂ−（３１２，ｌｉＴと１，２−ジクロロエタン
１１０ａＪとをよく分散混合し乾燥後の膜厚が０．３μ
ｍになるように塗布してキャリア発生層を作成した。

このキャリア発生層のＵＶ光に対する耐久性を試験する
ため、３０ｃＩｒＬ離れた位置に超高圧水銀ランプ（東
京芝浦■１機社製）を置き、１０分間１５００ｃｄ／ｃ
ｒｌのｇｖ光を照射した。次に、とのＵＶ光照射陽みの
キャリア発生層の上にキャリア輸送物質として、４，４
１−ジメチル−４“−（４−メチル）スチリル−トリフ
ェニルアミン（下記化合物に−（１１１）７ｇとポリカ
ーボネート〔パンライトＬ−１２５０〕（量大化成社製
）１１とを、１．２−ジクロロエＫ　−（１１） タン９０ｇに溶解した液を乾燥後の膜厚が１２μｍにな
るよ５に塗布してキャリア輸送層を形成し、本発明の感
光体を作成した。

この感光体について、実施例５と同様の測定を行なった
。結果を第８表に示す。

実施例１４ キャリア発生層形成後にＵＶ光を照射しないほかは、実
施例１３と同様にして本発明の感光体を作成し、実施例
５と同様の測定を行なった。結果を第８表に示す。

第　８　表 以上の結果から明らかなように、本発明の電子写真ＭＡ
元体はＵＶ光照射に対して感厩・残留電位特性に優れ、
受’４％位の変動量も小さく、光に対して安定であるこ
とが理解できる。

比較例５ 化合物ａ−（ｓｌを一ト記のビスアゾ化合物（ａ　−（
５））に変えた他は実施例１３及び実施例１４と同様に
して感光体を作成し、実施例５と同様の測定を行なった
。結果を第９表に示す。

第９表 以上の結果から明らかなように、上記化合物を用いて作
成した感光体は、ＯＶ光照射によって感度・残１電位特
性は劣化し、受容電位の変動量も大きい。

実施例１４ 実施例５において例示化合物Ｂ−（５１をＢ−（１）に
代えた他は同様にしてドラム状の電子写真感光体を作成
した。この感光体の７９０　ｎｍにおける分光感度は０
．４８μＪ／ｃｎｔ（半減露光量）であった。この本劣
明の感光体を感光体表面でのレーザー光強度が０．８５
ｍＷとなる半導体レーザー（７９０ｎｍンを装着した実
験機により実写テストを行なった。

感光体の表面を一６ＫＶＩＣｉ［した後、レーザー露光
し一２５０ｖのバイアス電圧で反転現像したところ、カ
ブリのない良好な画像が得られた。

比較例６ 実施例１４に５いて例示化合物Ｂ−＋５１に代えで下記
の比較用ビスアゾ化合物を用いた他は同様にしこの感光
体の７９０ｎｍにおける分光感度１ｄ６．２μＪ／ｃｄ
＜半減露光量）であった。この比較用感光体を用いて実
施例１４と同様に半導体レーザーによる実写テストを行
なったがカプリが多く良好な画像は得られなかった。

以上の実施例、比較例の結果から明らかなように本発明
の感光体は比較用感光体に比べ、安定性、感度・、耐久
性広範なキャリア輸送物質との組み合わせ等の特性にお
いて著しく優れたものである。

（発明の結果） 本発明によって、感光体の感光層を構成する光等電性物
質として前記一般式〔Ｉ〕で表わされるアゾ化合物を使
用することにより、本発明の目的である熱および光に対
して安置であり、また電荷保持力、感度、残留電位等の
電子写真特性において優れており、かつ繰り返し使用し
た時にも疲労変化が少なく、さらに７８０　ｎｍ以上の
長波長領域においても十分な感度を有する優れた感光体
を作成することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図はそれぞれ本発明電子写真感光体の機械
的構成例について示す断面図であって図中の１〜７Ｆｉ
それぞれ以下の事を表わす。 １・・・・・・導電性支持体、 ２・・・・・・キャリア発生層、 ３・・・・・・キャリア輸送層、 ４・・・・・・感光層、 ５・・・・・・中間層、 ６・・・・・・キャリア輸送物質を含有する層、７・・
・・・・キャリア発生物質、 代理人　弁理士　野　１）義　親 ′１６１図 第５図 箒２図 筋斗図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （］）導電性支持体上に下ｈｄ一般式〔Ｉ〕で表わされ
   るアソ化合物を含有する感光層を・−一することを特徴
   とする感光体。 一般式ＣＩ） （式中ｎ　ｕ　Ｑ又ｔま１を表わし、 Ａは であって、ここに ２は置換若しくは未置換の芳香族炭素塊、又は置換若し
   くけ未置換の芳香液抜素環を構成するに必要な原子群。 Ｑｒま置換若しくけ未置換のカルバモイル基、又は置換
   若しくは未置換のスルファモイル基、ＥＬ、け水素原子
   、置換若しくは未置換のアルキル基、置換若しくは未置
   換のアミノ基、置換若しくは未置換のカルバモイル基、
   カルボキシル基及びそのエステル基又はシアノ基、　。 Ａ’＆よ置換若しくは未置換のアリール基、Ｒｗ、Ｒｓ
   は置換若しくけ未置換のアルキル基、置換若しくは未置
   換のアラルキル基、又は置換若しくけ未置換のアリール
   基を表わす。） （２）前記感光層がキャリア輸送物質とキャリア発生物
   質とを＠肩°シ、当該キャリア発生物質が前記一般式（
   １）で表わされるアゾ化合物である特許請求の範囲第１
   項記載の感光体。 （３）前記感光ｌｔ４がキャリア発生物質を含有するキ
   ャリア発生層とキャリア輸送物質を含有するギャリア輸
   送ｊ−との積層体で構成されている特許請求の範囲第１
   項又は第２項記載の感光体。