JPS5912444A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真、用感光体に関するものである。

詳しくは有機系の光導電性物質を含有する感光層を有す
る高感度の電子写真用感光体に関するものである。

従来、電子写真用感光体の感光層にはセレン、硫化カド
ミウム、酸化亜鉛等の無機系の光導電性物質が広く用し
られていた。近年、有機系の光導電性物質を電子写真感
光体の感光層に用いる研究が進み、そのいくつかが実用
化された。

有機系の光導電性物質は無機系のものに比し、軽量であ
る、成膜が容易である、感光体の製造が容易である、種
類によって＆″ｉｉ透明光体を製造できる等の利点を有
する。

有機系光導電性物質としてはポリビニルカルバゾールを
はじめとする光導電性ポリマーに関する研究が多くなさ
れてきたが、これらのポリマーは必ずしも皮膜性、可と
う性、接＞Ｍ性などが十分ではなく、薄いフィルムにＬ
ｆｃ場合ヒビ割れたり基材から剥離したりしがちである
。これらの欠点を改良するために可塑剤、バインダーな
どが添加されるが、これにより感度が低下したり、残留
電位が増大するなどの別の問題が生じやすいため、実用
的な感光体を得るのは極めて困難であった。

一方、有機系の低分子光導電性化合物は、バインダーと
して皮膜性、可とう性、接着性などのすぐれたポリマー
を選択することができるので容易に機椋的特性の優れた
感光体を得ることができるが高感度な感光体を作るのに
適した化合物を見出すことが困難であった そこで本発明者らは、高感度及び高耐久性の電子写真用
感光体を提供する有機系の低分子光導電性化合物につい
て鋭意研究したところ、新規な特定のヒドラゾン類が好
適であることを見出し本発明に到通した。

すなわち、本発明の要旨とするところは、一般式（１） （式中、ＲＩ及びＲ２けアルキル基、アラルキル基また
は了り−ル基を示し、ｎけ／またはコの数を示し　ＡＩ
は置換基を有していてもよいアリール基を示し、Ａ２は
芳香族複索環基を示し、また、ＡＩＥＬびＡ２　（、ｉ
互いに結合して芳香族縮合環を形成していてもよ”ｏ）
で表わされるケトンヒドラゾン化合物を含有する感光層
を有することを特徴とする電子写真用感光体に存する。

以下、本発明を許細に訪明するに、本発明電子写真用感
光体は、感光層中に前Ｗｒ、’、−’般式（１）で嵌わ
されるケトンヒドラゾン化合物を含有する。

式中　Ｒ１及びＲ２けメチル基、エチル基、グロビル基
、ブチル基尋のアルギル基、丑たけ、フェニル基等アリ
ール基、ヘンシル基、フェネチル２！！等のアラルキル
基を表わす。

Ａ’ハ、　メチル基、エチル基等のアルキル基、塩素原
子、臭累原子等のノ・ロケン原子、メトキシ基、エトキ
シ基等のアルコキシ基等の置換基で置換されていてもよ
いフェニル基等のアリール基を示す。

Ａ２は、カルバゾリル基、インドリル基、ピリジル基等
の芳香族複索環基を示す。

また、Ａ１及びＡ２は互いに結合してフルオレン環等の
芳香族縮合環を形成していてもよい。

感度を考慮した場合、式中、Ａ２が置換基を有して４よ
いカルバゾリル遅であるものが好まし。

い。

本発明のケトンとドラシン化合物の具体例としては、例
えば、下記の化合物が挙げられる。

Ｃ！１１１１ ０、Ｈ。

０２Ｈｌ＋ ０２も 前記一般式（１）で表わされるケトンとドラシン化合物
は公知の方法により容易に製造することができる。

例えば、一般式（Ｕ） ｒｔ’ （式中、Ｒ１及びＲ′は一般式（１）におけると同一の
意義を有する）で表わされるヒドラジン又はその鉱酸塩
と一般式（ｎｌ） の意義を不する）で表わされるケトンとを常法により溶
媒中で反応させることによシ得ることができる。溶媒と
してはメタノール、エタノール尋のアルコール類や酢酸
などがよく用いられるが、テトラヒドロフラン尋の溶媒
も単独又は混合して用いることができる。

本発明電子写真用感光体は、前記一般式（１）で表わさ
れるヒドラゾン化合物を７棟まｆＣけ２梅以上含有する
感光層を有する。

一般式（Ｉ）で表わされるヒドラゾン化合＋４１！ＩＪ
は有機光半導体としてきわめてすぐれた性能を示す。特
に電荷移１ｌｌＩｔ＃、体として用いた場合には特に高
感度で耐久性にすぐれた感光体を与える。

電子写真用感光体の感光層の形態としては柚細のものが
知られているが、本発明電子写真用感光体の感光層とし
、てけそのｂずれであってもよい。例えはバインダー中
にヒドラゾン化合物と必要に応じ増感剤となる色素や電
子吸引性化合物を添加した感光層、光を吸収すると極め
て高い効率で電荷キャリヤーを発生する光導電性粒子と
ヒドラゾン化合物をバインダー中に添加した感光層、ヒ
ドラゾン化合物とバインダーからなる電荷移動層と光を
吸収すると極めて高い効率で電荷キャリヤーを発生する
光導電性粒子からなるあるいはこれとバインダーとから
なる電荷発生層を積層した感光層等が挙げられる。

本発明においては前記一般式（１）で表わされるヒドラ
ゾン化合物を電荷発生層と電荷移動層の二層からなる感
光層の電荷移動層として用いる場合に、とくに感度が高
く残留電位が不さくかつ、繰返し使用した場合に、表面
電位の変動も感度の低下、残留電位の蓄積等が少々〈耐
久性にすぐれ−ｆｃ膣光体を得ることができる。

本発明電子写真用感光体は常法に従って前記一般式（Ｉ
）で表わされるヒドラゾン化合物をバインダーと共に！
尚な溶剤中に溶解し、必要に応じ光を吸収すると極めて
高し効率で電荷キャリヤーを発生する光導電性粒子、増
感染料。電子吸引性化合物、あるいけ、可塑剤、顔料そ
の他の冷加剤を冷加して得られる払布液を導電性支持体
上に塗布、乾燥し、通常数μ〜数十μの膜厚の感光層を
形成させることによｐ製造することができる。電荷発生
層と電荷移動層の二層からなる感光層の場合は、電荷発
生層の上に前記塗布液を塗布するか、前記塗布液を塗布
して得られる電荷移動層の上に電荷発生層を形成させる
ことによシ、製造することができる。

塗布液調製用の溶剤としてはテトロヒドロフラン、／、
４ｔ−ジオキサン等のエーテル類：メチルエチルケトン
、シクロヘキサノン等のケトン類：トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素；Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、
アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスル
ホキシド等の非プロトン性極性浴媒；酢酸エチル、蟻酸
メチル、メチルセロンルブアセテート等のエステル類；
ジクロルエタン、クロロホルム等の塩素炭化水素などの
ヒドラゾン化合物を溶解させる溶剤が挙げられる。勿論
これらの中からバインダーを溶解するものを選択する必
要がある。

又、バインダーとしては、スチレン、ｔｒｙ、ｒｎビニ
ル、塩化ビニル、アクリル師エステル、メタアクリル酸
エステル、ブタジェン等のビニル化合物の１合体および
共１合体、ポリビニルアセタ−ル、ポリカーボネート、
ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイ
ド、ポリウレタン、セルロースエステル、セルロースエ
ーテル、フェノキシ樹脂、けい素樹脂、エポキシ樹脂等
ヒドラゾンと相溶性のある各種ポリマーが挙げられる。

バインダーの使用量は通常ヒドラゾンに対し、Ｏ，Ｓ〜
３０重量倍、好ましくけ／〜／θ重量倍の範囲である。

前記感光層に添加される光導電性粒子、染料色素、電子
吸引性化合物としてけｂずれも周知のものが使用できる
。光を吸収すると極めて高す効率で電荷キャリヤーを発
生する光導電性粒子としてはセレン、セレン−テルル合
金、セレンーヒ素合金、硫化カドミウム等の無機光導電
性粒子：銅フタロシアニン、ペリノン糸顔料、チオイン
ジゴ、キナクリドン、ペリレン系顔料、アントラキノン
糸顔料、アゾ系顔料、ビスアゾ系顔料、シアニン系顔料
等の有機光導電性粒子が緑げられる。染料としては、例
えばメチルバイオレット、ブリリアントグリーン、クリ
スタルバイオレット等のトリフェニルメタン染料、メチ
レンブルーなどのチアジン染料、キニザリン等のキノン
染料およびシアニン染料やビリリウム塩、チアピリリウ
ム塩、ベンゾビリリウム塩等が挙げられる。又、ヒドラ
ゾン化合物と電荷移動錯体を形成する電子吸引性化合物
としてｕ、例、ｔばクロラニル、コ、３−ジクロルー／
、ダーナフトキノン、コーメチルアントラキノン、／−
ニトロアントラキノン、／−クロル−よ−二トロアント
ラキノン、−一クロルアントラキノン、フェナントレン
キノンの様なキノン類、クーニトロベンズアルデヒドな
どのアルデヒド類、ターベンゾイルアントラセン、イン
ダンジオン、３．！−ジニトロベンゾフェノン、λｌ　
４ｔｌ　２−トリニトロフルオレノン１．２，４ｔ、ｊ
、？−テトラニトロフルオレノン、３．３’、ｊ、６’
−テトラニトロベンゾフェノン等のケトン類、無水フタ
ル酸、クー′り四ルナフタル酸無水物等の酸無水物、テ
レフタブルマロノニトリル、ダーニトロベンザルマロノ
ニトリル尋のシアン化合物；３−ベンザルフタリド、３
−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）フタリド、ｊ−
（α−シアン−１）−二トロベンザル）　−＆、ｊ、４
．７−チトラクロルフタリド等のフタリド類等の電子吸
引性化合物があげられる。

史に、本発明電子写真用感光体の感光層は成膜性、可撓
性、機械的強度を向上させるために周知の可塑剤を含有
していてもよい。そのために前記塗布液中に添加する可
塑剤としては、フタル酸エステル、りん酸エステル、エ
ポキシ化合物、塩素化パラフィン、塩素化脂肪酸エステ
ル、メチルナフタリンなどの芳香族化合物などが皐げら
れる。ヒドラゾン化合物を電荷移動層中の電荷移動媒体
として用込る場合の塗布液は、前記組成のものでもよい
が、光導電性粒子、染料色素、電子吸引性化合物等は除
くか少量の添加でよい。この場合の電荷発生層としては
前記光導電性粒子と必要に応じ染料色素、電子吸引性化
合物等とを蒸着し六薄層、あるいけ前記物質を必要に応
じバインダーや有機光導電性物質とともに溶媒に溶解乃
至分散させて得られる塗布液を塗布乾燥した￥ＭＩ層が
挙げられる。

この様にして形成される感光体にはまた、必要に応じ市
販の電子写真感光体のように接着層、中間層、透明絶縁
層を有していてもよいことはいうまでもない。感光層が
形成される導電性支持体としては周知の電子写真感光体
に採用されているものがいずれも使用できる。具体的に
は例えはアルミニウム、銅等の金属ドラム、シートある
しけこれらの金属箔の２ミネート物、蒸着物が挙げられ
る。史に、金属粉末、カーボンブラック、ヨウ化銅、高
分子１ｊＬ解質等の導電ｌこ 性物質を適尚なバインダーととも％塗布して導電処理し
たプラスチックフィルム、紙等が挙げられる。

以上本発明電子写真用感光体について詳細に駅明したが
、本発明感光体は感度が非常に高（、かつ、かぶりの原
因となる残留電位が小さく、光に対する安定性が高く、
繰返し使用による残留電位の蓄積や、表面電位及び感度
の変動が小さく耐久性が優れていると−う特徴を有する
。

次に本発明を実施例により更に具体的に訝明するが、本
発明はその賛旨をこえな込限り以下の実施例に限定され
るものではない。なお、実施例中「部」とあるはｒｘｉ
゛部」を示す。

実施例／ 下記構造式 で示されるビスアゾ顔料／、￥９とフェノキシ樹脂（ユ
ニオンカーバイド社製、商標ｐＫＨＨ）Ｊ、７ｆとｉ／
θＯｙのシクロヘキサノンに分散させサンドグラインダ
ーを用いて微粒子化処理した。

この分散微粒子ｍを、２ｊμの膜厚のポリエステルフィ
ルムに蒸着されたアルミ蒸着層の上に乾燥後の重量がθ
、３２／イになる様にワイヤーバーで籟布した後、乾燥
して電荷発注層を形成させた。

この上に／、／−ジフェニルヒドラジンと、フルオレノ
ンを酢酸中、？θ℃で反応させて得た前記式１ａで表わ
されるケトンヒドラゾン化合物をｏ、ｒ　ｙと／ｆのポ
リメチルメタアクリレート（三菱レイヨン社製、商標Ｂ
Ｒ−ｚ、ｔ）を／θｆのトルエンに＃解しｆｃ溶液を乾
燥後の膜厚が７３μになる様にフィルムアプリケーター
で盪布して形成させて２鳩から成る感光層を有する電子
写真感光体を得た。この感光体について半減露光量（Ｅ
％）を測定したところ／　ｊ、４ｔ１−ＬＩＸ−Ｂｆ３
Ｑであった。

半減露光量はまず、感光体を暗所で−、ｔ、ｓ　ＫＶの
コロナ放電によシ帯電させ、次すて白色光で露光し、表
面電位が初期表面電位の４−に減衰するのに要する露光
蓋を測定する蔓にょシ求めｆＣ６実施例 実施例／にお込て、電前移動層に７．／−ジフェニルヒ
ドラジンとターエチルカルバソ゛リルーＺ′−メトキシ
フェニルケトンをエタノール中、２０℃で反応させて得
た前記式Ｉａで表わされるケトンヒドラゾン化合物を使
用するほかは、実施例／と同様にして一層から成る感光
層を有する電子写真感光体を得た。この感光体ＶＣつい
て半減露光量（Ｅ％）を測定したところ、６．−７ｕｘ
−ｓｅａであった。

出　願　人　　三菱什成工栗株式会社 代　理　人　　９ｆＢ！士　長谷用　　−ほか７名 ＝２８二

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（１） （式中　Ｒ１及びＲ２はアルキル基、アラルキル基また
   けアリール基を示し、ｎは／または−の数を示し、Ａ１
   は置換基を有して込てもよいアリール基を示し、Ａ′は
   芳香族複素環基を示ケトンヒドラゾン化合物を含有する
   感光層を肩することを特徴とする電子写真用感光体。