JPS5850535A - カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、特に
、塗布後や現傷処理後の乾燥速度が向上された・・ロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関する。

従来、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、゛皮付体上
に、写真用乳剤を塗布し、冷却、凝固させ友後、通常、
熱風で乾燥し、調湿することにより製造されている。最
近、生産能力を向上するため、速布速度を増大せしめる
ことが製鎖されつつある。

しかし上記製造プロセスは連続で行われているため、鑑
布速匿を増大させるためには、載燥速ｉｔ−速くするか
、あるいは乾燥ゾーンを長くすること、　が必要となる
。しかし、後者の方法は設備上、スペースや設備費の問
題から工業的に実施するには困難であり、乾燥速度を速
くすることが、高速塗布には不可欠となる。

他方、カラー写真感光材料Ｏｙ４偉処理工程の短縮化、
迅速化が費望されつつあり、現像処理後の乾燥を速くす
ることが必要となってきている。

このような、塗布後や現像処理後の硬膜速度又は乾燥速
度を上昇させる方法として、硬膜剤を増量して使用する
ことが考えられるが、硬膜剤の便用ｋが増加するにした
がって、現１時の膜膨潤が小さくなるために、特に最下
層のｍ（ＩＪＩが遅れるという欠点があり、硬膜剤の使
用蓋には限界があった。

このような現像遅れを回避するために、従来知られてい
る各種カラー現像促進剤（例えば、米国特ｆＦコ、りｔ
ｏ、り７θ号、同λ、１１１．／ＩＩ７号、同一、４４
？４　、タハ号、同Ｊ、コ０／。

２１７２号、同経、ｏａｔ、０７１号、開−，／／り、
４４４コ号、英国特許／、≠３０．タタを号、四ｌ＃参
ｊｊ、＋ｔ〕３号、特開昭１３−１１１３１号、同１１
−４２４１０号、同１ｌ−４２４ｃｊ１号、同１ｌ−４
ｊ＄ｊλ号、同！Ｊ−４，目ｊＪ号、特公昭ＩＩ−／コ
参−コ号、同ｊ！−μ２７２を号に記載された化合物等
）を検討しても、現イ象遅れを回避するには紋らなかっ
た。

本発明の目的は、硬膜剤を多飯に使用した（対ゼラチン
でＯｏり皇ｊｉｋ％以上）ハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することにめる。

すなわち、破膜剤の使用音が多く、慮布後や処理後の乾
燥速度が速く、かつ、現像が遅れないハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。

本発明者らは、檜々の検討を重ねた結果、（１）硬膜剤
をＯ１２〜ｉｏ慮−Ｍチ（対親水性コロイド）歯上した
親水性コロイド層を少なくとも一層有し、かつ）−ａｔ
：の一般式〔１〕にて表わされる化合物とを含有せしめ
ることで上自己目的が効未的に達成されることを見い出
した。

一般式〔１〕 式中、Ｘは水嵩原子またはアセチル基を次わす。

Ｒはアリール基を衣わす。Ｒ１、ル２、Ｒ１およびＲは
水嵩原子、アルキル基、またはアリール基Ｊｔ表わし、
それぞれ同じでも異なっていてもよい。

−ｉ式（１）のＸで表わされるアセチル基は置換されて
いてもよい。例えばアルキル基（メチル基、エチル基な
ど）などで＆侠されたアセチル基であってもよいが、Ｘ
が水素原子の場合が好ましい。

ては例えはフェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリ
ル基などを挙げることができるが、時にフェニル基の場
合が好ましい。これらの基は置換されていてもよい。例
えばノ・ロゲン原子（塩素原子、臭３に原子など）、ア
ルキル基（メチル基、エチル基、ゾロビル基など）、ア
ルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基など）、スルホニ
ル基、アミド基（メチルアミド基、エチルアミド基など
）などでｔｉｉｔ換されたアリール基であってもＸ′・
）。

一般式（１）のＲ１、ｋＬ２、Ｒ３およびｋＬ、で表わ
されるアルキル基としては炭素数ｌから１０のアルキル
基（？！ｌえば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、など）が好−ましく、これらのアルキル基は、
ヒドロキシル基、アミ７基、アルコキシ基などによって
置換さ扛てもよい。また、アリール基としては、フェニ
ル基、ナフチル基、キシリル基、トリル基などを用いる
ことができるが、特にフェニル基の場合が好ましく、こ
れらの基は・・−ゲン赤子（塩素原子、果素原子など）
、アルキル−ｊｉ！５（メチル基、エチル基、プロピル
基なと）、アルコキシ基（ヒドロキシル、メトキシ基、
エトキシ基など）などで置換されてもよい。

本発明しこ対して、−几１、ｋＬ２、Ｒ８およびＲ１の
うち好ましいものとしては、アリール基やアシルオキシ
基で置換されたアルキル基であり、より好ましいものと
してはフェニル基である。特に好ましいものは、Ｒ１ま
たは几、がフェニル基でめる化合物やＲ，またはＲ４が
アシルオキシ基で置換されたアルキル基である化合物で
ある。

本発明に用いられる一般式（１）にてボされる化合物の
具体例をあげる。

ＣＨ。

ｃｔｉ。

ＣＨ３ ｌ　　ｔｚ　　　　　　　Ｈ （Ｊ（３ １−／り ｌ−λＯ −２ｔ １−λ２ １−λ３ １−λ７ ８０．Ｈ ＮＨＣＯＣＨ。

ＣＩ。

ｌ−３２ ＣＨ８ ｌ−参ｊ ■−参ｔ α 上記の代表的な化合物のうち、本発明にとってより好ま
しいものはｌ−／ＪＸ　ｌ−／参、ｌ−を−（、１−ｌ
　７　、　　ｌ−／１，１−２ｊ　　、　　夏　−，２
４Ｌ、１−コｊ、１−２４、ｌ−ｊ≠、ｌ”％Ｉ−Ｊ４
．１−３ｔである。

化合１ｓ（［）の添加量はハロゲン化＠１モルあたりｏ
、ｏｏｉモル〜１モルであり、好ましくはｏ　、ｏｏｚ
モル〜Ｏ６ｊモルである。化合物（ＩＪは、各乳剤層（
ｆ感層、緑感層、赤感層）の各々に添加されてもよく、
また、全ての乳剤層に添加してもよい。さらには、乳剤
隣接層に添加してもよい。一般的には、Ｆ−鳩、下塗層
に接する最下層、または乳剤層中の最下層に添加するの
が好ましい、添加方法は、乳剤中に直接分散するか、あ
るいは、水又はアルコール類に溶解した後にゼラチン中
もしくは乳剤中に分散するのが好ましい。

本発明の化合物は市販されているものもあるが、米国％
ｉＲコ、４１１，０コ≠号、同一、７０Ｍ。

７４２号、および特洲昭ｊＪ−４≠３３２号に準じて合
成することができる。

以下に代表的化合物の合成例を示す。

合成例１（化合物１−／２の合成） ／ｌの四蹟コルベン中、≠７．コｆの参−ヒドロキシメ
チル−≠−メチルー７−フェニルー３−ピラゾリドンに
３００＠ｌのアセトニトリルを加えた。外温を氷水で冷
却しながら、内温ｌＯ″Ｃに保持して窒素気流下攪拌し
ながらＪ／、−Ｏｆのベンゾイルクロライドを徐々に滴
下した。３０分間の滴下の後に、外温を取り除き、室温
で３時間攪拌の後、窒素雰囲気Ｆで一昼夜放置した。反
応液を濃縮、乾固した後、酢酸エチルに浴解し、３チＮ
ａ　ＨＣＯｓ水浴液で洗浄し、更に水洗した後、酢酸エ
チル相を芒硝にて乾燥し、濃縮、乾固した後、メタノー
ル／水の混合温媒で結晶化し、更に、ｎ−へキサン／酢
酸エチルで再結晶した。

収量１０．１ｇ ＮＭ）Ｌ、［几測定及び元素分析の結果、得られた化合
物は、目的の＃ｌＩ造を支持した。

合成例２（化合物夏−コ参の合成） 弘−メチルフェニルヒドラジンの塩ｒｉ！ｊＡＪ２゜、
２ｇ、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン／、１９、コｌ
−のナトリウムメトキサイド含有メタノール４７、ｊ■
ｌおよびｎ−ブタノール−１０１１の混合＃液を′ｍ素
気流下に加熱攪拌し、メタノールを留去した後ケイ皮酸
エチルλり、ぷＶを３０分かけて―下し、ｎ−ブタノー
ルを常圧で留去しながら１時間加熱攪拌する。反応液を
冷却後塩酸水浴液で中和し、酢エテで掘出し、水洗後無
水Ｖｔ緻マグネシウムで乾燥する。溶媒を留去した後、
酢エチで晶析し、化合物１−Ｊ参を７．７ｆ得た。融点
ｌｊｔ〜ｉｚｔ　０ｃ 元素分析結末（Ｃ□６Ｈ１６Ｎ２０　）単位：ｓ計算値
　Ｃニア！、／７、Ｈ：４．３？、Ｎ：ｔｔ、ｚ。

夾測値　ＣニアＡ、λ０、Ｈ：４．／９．Ｎ：ｉｉ、ｏ
７合成例３（化合物１−Ｊλの合成） フェニルヒドラジン／ＩＩ、ｔｅｒｔ−７’チルハイド
ロキノンｉ、ｏｙ、　λｌｔｓのナトリウムメトキサイ
ド含有メタノール溶ｇｓｏ、λｌｌｌおよびｎ−ブタノ
ール２　ｊ　Ｏｇ／の混合溶液をｖｊｉ木気流気流下熱
撹拌し、メタノールを留去後、ｍ−ヒドロキシクイ皮酸
エチル３コｆのｎ−ブタノール浴液ｉｏｏ耐を３０分か
けて滴ドする。常圧でｎ−ブタノールを留去しながら３
時間加熱攪拌した後、反応液を冷却し、塩酸水溶液で中
和し、ｎ−ブタノールで抽出し、飽和食壜水で水洗する
。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去
し、メタノール／ｎ−ヘキサン（コ／／）の混合浴媒で
再結晶することにより化合物１−Ｊコを／４１Ｃ１ｉｐ
得た。融点／ＩＩ’Ｃ〜ｉｔり、ｚ’ｃ元素分析結果（
Ｃ１１Ｈ１４Ｎ！０２　）単位：ｌｓ計１−１イ＊　　
　Ｃニア０．ＩＩ、Ｈ：Ｊ　　、　ｉｊ　％　Ｎ：／／
、０／爽測値　Ｃニア０．Ｉ４ｃ、Ｈ：ｊ、≠３、Ｎ：
／／、／７合成例４（化合ｗＪ１−Ｊｓ　　の合成）フ
ェニルヒト２ジン！？、ｐｇＸ　ｔｅｒｔ−ブチルハイ
ドロキノン／、４ｆ、λｌ−のナトリウムメトキサイド
含有メタノール／水４０．Ｊｕｌおよびｎ−ブタノール
コｊＯｍｌの混合浴液を′＆１素気素気流加熱攪拌し、
メタノールを留去後ｍ−メトキ７ケイ皮酸エチル≠／、
λｆのｎ−ブタノール浴液／θｏ１１１を３０分かけて
滴下する。常圧でローブタノールを留去しながら１時間
加熱攪拌した後、反応液を冷却し、塩酸水溶液で中和す
る。これ＝Ｉｎ−ブタノールで抽出し、飽和食塩水で水
洗後無水硫ばマグネシウムで乾燥する。溶媒を留去し、
得られた固体をメタノールで丹結晶することにより化合
物１−ｉｊを３０１／得た。融点１６弘〜／４４　　°
Ｃ 元素分析結果（Ｃ１＠Ｈ１＠Ｎ１０２　）単位：ｑｋ針
算値　Ｃニア／、６コ、Ｈｌ、０／、ＮＸ１０．４Ａ４
Ａ実測値　Ｃニア／、Ａ／、Ｈ：ｊ、１１、Ｎ：１０．
ｊＡ硬膜剤としてゼよ、無機または有機の硬膜剤を用い
ることができる。沙Ｉ］えばクロム塩（クロム明ばん、
酢酸クロムなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、
グリオキサール、ダルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メ
チロール化合＊＜ジメチロール尿素、メチロールジメチ
ルヒダントイ７など）、ジオキサン鹸導体（２，３−ジ
ヒドロキシジオキサンなど）、活性ビニル化合物（／、
Ｊ、ｊ−）リアクリロイル−へキサヒドロ−８−トリア
ジン、／、Ｊ−ビニルスルホニル−λ−プロ／髪メール
など）、活性ハロゲン化合物（コ、参−ジクロルーａ−
ヒトｏ＊シーＳ−１！Ｊアジアなト）、ムコハロゲン酸
＊（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロ゛ルばなど）、
などを単独または組合わせて用いることができる。上記
硬膜剤及びその他に本＠明に用いることの出来る硬膜剤
については、米国特許１．１７０．３１参号、同一、Ｏ
ｔＯ，０／り号、同一、７λ６．１４２号、同λ、ｔ７
θ、０／３号、同一、９１３．４１１号、同λ、ｙｙλ
、１０り号、同Ｊ、０１７７．３？≠号、同Ｊ、０１７
゜７２３号、同Ｊ、１０Ｊ、≠３７号、同３．３コ／、
３１３号、同３，３コｊ、λｔ７号、同３゜・Ｊ４コ、
ｔλ７号、同！、１４ＡＪ、λ２λ号、′英＠特許４７
４，４２１号、同１２１　、ｊＩＩＶ号、同１．λ７０
．１７１号、ドイツ特許ざ７コ、７１７号、同／、０９
０．８２７号、時分１１ｆｉｊ４ｃｍ７／３３号、同’
ｌｔ−１１７−号及び′ｆＬｃｓｅａｒｃｈ１）ｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ　　／　７６巻ハ１（／り７１年７λ月）
などに記載がめる。

特に好ましい硬膜剤としては、アルデヒド類、及び、分
子中に少なくとも２個以上のビニルスルホニル基を有す
る化合物（例えば、米国％詐３゜１１ｓｔ、２１７号、
間参、ｏｔｔ、弘９ｊ号、同Ｉｆｉ、／１１１，７４１
号、同Ｉｔ、７３７，０１２号、同’１．／４／、１１
０７号、特開昭≠ター１ｉｔｉｊ参号、同ｑターｉｉｔ
’ｙ参６号、同３３−ｊ７コ！７号、同ｚＪ−Ａｔ２４
０号、特公昭４’７−ＪｌＪｊＦ号、同≠ｆ−１Ｊｊ４
Ｊ号、等に記載の化合物）、及び、塩中に２〜３個の窒
素原子を有するノ・ロダン置換４員複素壌化合物（例え
ば、米国特許Ｊ、ｔＷ−Ｊ、Ｊ７λ号、特開昭１／−７
１７１１号、同ＩＪ−／ｊり６１り号、同ｊ４−２７１
ＪＪ号等に記載の化合物）をあげることができる。

上記の硬膜剤の具体例を次に示す。

アルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、グリコキサ
ール、ゲルタールアルデヒドなどを挙げることができる
。

ビニルスルホニル基を有する化合物としては次のものを
挙げることができる。

■−ｉ　　Ｈ，Ｃ＝ＣＨ１Ｏ，ＣＨ，ＳＯ，Ｃ）ｉ＝ｃ
Ｈ。

■−コ　Ｈ２Ｃ＝（Ｊ（８０ＣＨ８０ＣＨ＝ＣＨ２２３
２ １−ｉ　　Ｈ，Ｃ＝Ｃ）１ｄ０２ＣＨ，ＯＨ，Ｃ）ｉ、
５ＯｓＣＨ＝Ｃ）ｉ。

■−参 ８２Ｃ＝Ｃ）１８０□ＣＨ，ＯＣＨ，８０□ＣＨ＝ＣＨ
。

■−ｊ ｉ（、Ｃ＝Ｃ）１８０，０Ｈ２Ｃ）［２ＱＣ）（２ＣＨ
２８０２ＣＨ＝ＣＨ２−７ ＣＨ２＝Ｃ）１８０．（ＪＩ、ＣＨＣ）１２８０．Ｃ１
−１＝ｅ）ｉ。

ＯＨ −７− ■−２ Ｃｌ（　、＝ＣＨ８　０　２０Ｈ　２ＣＯＮＨＮｉ（ｅ
Ｕｃｌ（　２Ｓ　Ｏ□ＣＨ二〇Ｈ２１　　　　　１　　
　　　１　　　　　　　　１　　　　　　　　　　　　
ゝ中　　　　　−−Ｅ１ ４’ｌｔＪ　　　　　　　（，１ ■啼４０Ｈ−ＣＨ−８ｏ□Ｃ１−１２ＣＨ２ＣＯＮ）（
＼　　川■ １−　／　７　　Ｃ）１　＝ＣＨ−８ｏ、ｃｌ−１２Ｃ
ｎ、ｃｏＮｌ（−ＣＩ□ｃｏ　＝ｃｏ−ｓｏ２ｃＨ，ｃ
＊４．ｃｏＮｔｉ−ｃｔｔ。

１−／Ｉｃｉら さ１１ −２　〇 ２＝ＣＨＪＯ□ｃｓｉ□−Ｃ１０−Ｃｋ４２８０□ＣＨ
＝Ｃｋ１２ＳＯＣＨ＝Ｃｋ４２ 一＋２１ ＣＩ コ ｄ２＝Ｃ１ｌＳ０２）　、ＣＩ−Ｃ）ｌ−ＣＨ（Ｓ（Ｊ
２ＣＨ＝Ｃ）ｌ、　）　２５０２ＣＨ＝Ｃｋｌ。

Ｃ″ ＣＨ Ｈ２＝Ｃ１Ｏ，ＣＨ３ＣＮ、３０２ＣＨ＝ＣＨ２≠ １．、Ｈ２−ＣｔＩＳＵ　２ＣＨ，）、　Ｃ−Ｃ１１２
ＭＵ　□Ｃ）１２ＣＨ２ｄｃｋｉ□ＣＯＯＨ−′　　　
　　　　　Ｕ　　　　　　　　−ｓ　　　　　　　　　
　　　−＜　　　　　　　　　　　　ｈ　　　　　　　
　　　　　ａ。

）））） １　　　　　　　　　１　　　　　　　　　１　　　　
　　　　　１…　　　　　　　　　　　Ｅ　　　　　　
　　　　　Ｅ　　　　　　　　　　　…ま九°、環中に
２〜３個の窒素原子を有するハロゲン置換４１に複素環
化合物としては、以下のものをあげることができる。

１ｌ−１ Ｎａ ■−コ Ｎａ −タ ２３０− ｃｔ　　　　　　　　　　　　Ｏ （：ｔ　　　　　　　　　　　　　　　　　（２［１−
１０ ｉｌｌ−／／ １ｌｌ−／Ｊ ［１−／４４ ｉｌ−／Ｚ ｉｌｌ　−／ｊ ｉｌｌ−／７ Ｑ−／１ α　　　　　　　　　　　　　　　　　α１ｌｌ−／り ■−λＯ α ■−λｌ （ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ１■−，２
コ ■−λ３ ■−コ≠ 上記に、硬膜剤の代表的具体例をあげたが、これにより
本発明に使用される硬膜剤の原料が限定されるものでは
ない。

これらの硬膜剤は、単独で使用され“Ｃもよく、父、２
機以上組み付わせて使用してもよい。使用電は、水浴・
註コロイドに対してＯｌりからｉｏ血ｆｉｔｓ以上用い
ることが必要であり、好−ましくはｌ。

０塩ｋｉチ以上用いることである。添加層は全１−に用
いてもよく、またいくつかのノーに集中して添加しても
よい。

本発明に用いられる水浴性コロイドとしては、ゼラチン
を用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイド
も用いることができる。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の尚分子トのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等のｉ白ｘ；ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルホキジメチルセルロー
ス　セルローズ硫酸エステル類等の９日“さセルロース
−４体、／”／レギン鹸ソーダ、諏粉酵尋体などの糖−
導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部
分アセタール１、ｔｅ　ＩＪ　−Ｎ−ビニルピロリドン
、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルア
ミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピッゾール
等の単一あるいは共重合体の如き多棟の合成親水性高分
子＊實を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処理ゼラチ
ンやＢｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、ｐｈｏｔ、Ｊａｐａｎ
扁１１．．３０貞（ｌりＡりに記載されたような・酸素
処理ゼラテ／を用いてもよく、又ゼラチンの加水分解物
や酸素分解物も用いることがでさる。

ゼラチン＃Ｓ専俸としては、ゼラチンにたとえば醸ハン
イド、鹸無水物、インシアナート類、プロ七酢融、アル
カンサルトン類、ビニルスルホ／アミド類、マレインイ
ミド化合物類、ポリ゛γルキレ／オキシド塾、エポキシ
化合物類等−々の化合物を反応させて得ら７Ｌるものが
用いらｌする。そ（Ｄ具体例は米国特許λ、４／４’＋
？−を号、四３，７３λ、り≠ｊ号、同１．／Ｉｔ、１
４４号、同３゜３ノコ、１１３号、英国時６ｔｔｉ、参
Ｉ参吋、同１．ＯＪＪ、／１９号、同／、００１，７１
１ｆｉ号、特公昭≠λ−コ１１≠ｊ号などに記載されて
いる。

１記ゼラチン・グラフトポリマーとしてｔよ、ゼラチン
にアクリル酸、メタアクリル酸、それらのニスデル、ア
ミドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレンなどの
如きビニル糸上ツマ−の単一（ホモ）または共重合体を
グラフトさせたものを用いることができる。ことに、ゼ
ラチンとある程度相浴件のあるポリマーたとえばアクリ
ル酸、メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ビトロキシ−１ルキル春タアクリレート等の躯
ム体とのグラフトポリマーが好ましい。これらの例は米
国特許λ、ｍ　、４２５号、同コ、１３／、７４７号、
同λ、りｊｔ、ｉｔダ号などに６己載がある。

代表的な台成緯水性藺分子物貞はたとえば西独特Ｉ出独
（（ＪＬ８）、２．Ｊ／λ、７０１号、米国％訂ｊ、４
Ｔ２θ、７ｊ／号、凹ｊ　、　ｆ　７５’　、　２’。

５号、特公昭弘Ｊ−７１４／号に記載のものである。

本発明に使用されるカラー写真感光材料は、カフ−イー
パー、カラーネガフィルム、カラー反転フィルム等発色
現像処理をともなうカラー写真感光材料ならば、すべて
適するが、特に膜の膨飼が小石いプリント感材の場合が
好ましい。

本発明の与＾感光材料の下塗り鳩は、ゼラチン寺の親水
性＾分子（ｆｋ述する写真乳剤の結合剤または保睦コロ
イドが同様に用いられる。）からなる親水性コロイド層
であり、通常支持体の上に塗布して設けられる。一般に
、下−り層を設けることによって、写真ＩＬ剤）−等と
の接層をよくしたりハレーション防止を付なうことがで
きる。

本発明に用いられる写真乳剤ｔ、ＬＰ、Ｕｌ旧ｋｉｄｅ
ｓ：ｌＩＣｈｔｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｂｙｓｉｑｕｅ　
　ｌ’ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　　１ｏ
ｎｔｅ１社刊、１９４７年）、Ｇ、Ｆ。

１）ｕｆｆｉｎ−１１１ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　
ｌ；ｍｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　　（ＴＪｔｅ
　　Ｆｕｃａｌ　　　Ｐｒｅｓｓ　　−）ｇ。

ｌり４４年）、Ｖ　、　Ｌ　、　ＺｅＮｋｍａｎ　　ｅ
ｔ　ａｌ　＠％ａｋ＋ｎｇ　　　ａｎｄ　　（：Ｏａ　
目ｎｇ　　ｐｈｏｔｇｒａｐｈｔｃＥｍｕｌｓｒｏｎ　
（’１’ｈｅ　ｋ’ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、ｌり４参
年）などにａビ載された方法を用いて調製することがで
きる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のい
ずれでもよく、また可溶性銀塩と１２Ｔ浴性ハロゲン堪
を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、そ
れらの組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中の９Ａｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法會用いることもでき
る。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤がえラレル。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

本発明の写ｉｃ感光材料の写真乳剤ｆ−ニはハロゲン化
銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀およ
び塩化銀のいずれを用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成また゛は物理熟成の過程において
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム。

塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはそ
の＠塩、鉄塩または鉄肯塩などを共存させてもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
より°〔分光増感されてよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロンに７Ａ素、偵合シアニン色素、複合
メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシ
アニン色素、スナリル色素、およびヘミオキノノール色
素が包合される。特に有用な色素はシアニン色素、メロ
シアニン色素および複合メロシアニア色素に輌する色素
である。これらの色素類には埴基住異節壌核としてシア
ニン色素−に通常利用される核のいずれをも通用できる
。すなわち、ピリジン核、オギサゾリン核、チアゾリン
核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール桜、セレ
ナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジ
ン核など；こｎらの核に脂壌式炭化水素壌が融合した核
ｌおよびこれらの核に芳舎族炭化ボ素壌が融合した核、
ｒなワチ、インドレニン核、ベンズインドレニン核、イ
ンドール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾー
ル核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベン
ゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核
などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換され
ていてもよい。

メロシアニフ色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレｙｉｌ造を有する核として、ピラゾリ７−ｊ−オ
ン核１．チオヒダントイン核、コーチオオキサゾリジン
ーλ、弘−ジオン核、チアゾリジンーー、参−ジオ／核
、ローダニン核、チオバルビッール緻核などのｔ−４員
異節壌核を適用することができる。

１用な増感色素は例えばドイツ特許りλり、０１０号、
米ｔ、ｉ＋％ｆｆ２．λＪ／、≦ｓｒ号、同λ。

参？ｊ、７４１’ｆ号、同２，１０３，７７４号、同一
、ｊｉり、００１号、同λ、りｌλ、３λ２号、同Ｊ、
ｔ！４．り！り号、同３．ｔ７λ、ｌ？７号、同ｊ、ｊ
Ｐ弘、コ／７ｇ、同憂、Ｏλｊ、３≠２号、同≠、Ｏ参
ｔ、！７２号、英国特許／。

コ１７２，３１１号、特公昭４’４’−１７０３０号、
同ｊλ−λ４／ｌｔ弘参考に記載されたものである。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許コ
、４１１．ｊ≠ｊ号、同Ｊ。

ｙ７７．２２２号、同Ｊ、３？７，０４０号、同ｊ、ｊ
Ｊλ、０１コ号、同Ｊ、１コア、４４（／−ｗｊｊ。

同！、６／７．λデ３号、同Ｊ、４λ１．？６≠号、同
Ｍｌａ＆、ｕｒＯ号、同３，６７コ、ｌり１号、１Ｗｊ
Ｊ、基７デ、参コｔｇ、１司Ｊ、７０３゜３７７号、同
ｊ、７６り、３Ｑ／号、同３，１／≠、６０２号、同３
．ｌＪ７．Ｉｔλ号、同ｑ。

０λ４，７０７号、英国特許ｉ、Ｊ４ｃａ、ａｔｉ号、
同／、１０７．ＩＯＪ号、時分１１ｆｌ参３−４ＡりＪ
４ｇ、同ｊＪ−／λ３７！号、特開昭ｊλ−／１０４／
を号、゛同！λ−ｉｏ？タコ！号に記載されている。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは一視光ｔ−実寅的に吸収しない物實であって
、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。たとえ
ば含チッ素異節壌基で置換され７ｔ７ｊ／スチルベン化
合物（たとえは米国特軒コ、り３３．Ｊり０号、同Ｊ、
乙１１，７λ１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルム
アルデヒド１ｌＩｉｉ物（たとえば米国特峰Ｊ、７φ３
．ｚｉｏ号に記載のもの）、カドばラム塩、アザイツデ
ン化合物などを含んでもよい。米国特許３，６目ｇ。

４ｉｓ号゛、同３，４１！、４参７号、同３．６／７．
２２３号、同Ｊ、４Ｊｊ、７λ１号に１畝の組合せは特
に有用である。

本発明の写真感光材料の写真乳剤ノーには、発色現１駅
時において芳香族−級アミンｍ１１ｊ！薬（例えば、フ
ェニレンジアミン！４ｉ４体やアミンフェノール―導体
など）との酸化カップリングによって発色しうるカプラ
ーを含む。

ｅｔ＋、ｔばマゼンタ、カブクーとしては、米国特許λ
。

４００．７１１号、同λ、りＩＪ　、４０１号、同Ｊ、
０４２．ｔｊＪ号、同ｊ　、　／、２７．２４Ｐ％ｉ、
同Ｊ、Ｊ／／、弘７４号、同Ｊ、ＩＩ／Ｙ、Ｊり７号、
同Ｊ、ｊ／り、４Ｉコ２号、同Ｊ、ＩＩＩ、Ｊ１２号、
同Ｊ、ＩＩλ１３コλ号、同３．≦／ｊ。

１０４号、同Ｊ　、　ＩＪＭ　、りｏｒ号、同Ｊ、Ｉｆ
ｌ、参参ｊ号、西独特ｆｆ／、Ｉ１０．≠１参号、西ｌ
［！＆Ｉ特許出Ｍ（ｏｔｓｉ、参０１．ｔ４ｊ号、同一
、＄／７，５Ｆ参ｊ号、同λ、ｌ−／Ｉ、りｊり号、同
一、メλ参、１４７号、特公昭−ｏ−４゜３１号、特開
昭ｘｉノーＯｌコ４号、同！−−ｊ１２λλ号、開−タ
ーｌコタ１３１号、開−２−７参〇コア号、同１０−／
！ＹＪＪ６号、同ｊコー参λへＮ号、同ｌターフ参０２
１号、同！０−４ｏコ３３号、同ｊ／−λ４１４７／号
、１口」ｊ３−ｚｚｉλλ号、特願昭１１−／１０９参
Ｊ号などに６己畝のものである。

イエローカプラーとしては、ベンゾイルアセトアニリド
系及びピバロイルアセトアニリド系化合物は有利である
。用い得るイエローカプラーの具体例は米国特許コ、１
７１，０１７号、同３．λ４１．１０４号、゛同３．≠
ｏｒ、ｉり参考、同Ｊ。

ｚｚｉ、ｉｔｊ号、同ｉ、ｉｔλ、Ｊλコ号、同３．７
コｊ、０７コ号、同Ｊ、ＩＦ／、４！１１号、西独％許
１．１４４７，１４１号、西独出願公開４λ。

λ〈？、り１７号、同Ｊ、２Ａ／、ｊＡ／−Ｑ、同λ、
参ｌダ、ｏｏｔ号、英国特許ｌ、参コｊ、０λＯ号、特
公昭１１−１０７１３号、特開昭４Ａ７−２４１３３号
、同！　！−，７Ｊ　／　４４７号、同ｐｉ−ｉｏｉ４
３を号、同ｊ　Ｏ−４７ｕ　／　号、同ｔ。

−／λ３３４ｃλ号、同！θ−１３ｏ弘ダλ号、同ｊ／
−λｉｔｒコア号、同１０−．ｌ７ｔＪＯ号、同ｊコー
ｌコ１目号、同ｊλ−１１１２１Ｙ号などに妃載延れた
ものである。

ンア／カゾフーとしては、フェノール系化合物、ナフト
ール糸化合物などを用いることができる。

その具体例は米国特ｆＦコ、ｊＡＦ、タコ？号、同２．
１目、２７λ号、同３，６７コ、λり３号、同一、１２
／、ＰＯｆ号、同一、ｔｙｚ、ｉｒλ６号、同３１０３
≠、ｔター号、同Ｊ、Ｊ／／、−７−号、向３，１目、
３１１号、同３１弘７６゜ｊ６３号、同ｊ　、、　ｊ　
Ｉ　３　、　？　７．　ｔ’号、同Ｊ、１Ｗ１．３２１
３号、同Ｊ、７４７．≠ｌ１号、同弘。

００％、９２９％、６独％Ｊｌ’Ｆ出Ｍ　（ＯＬ　Ｓ　
）　Ｊ　。

参ｌ参、ｔ３０号、同一、参ｊ弘、３コタ号、特開昭４
／−１−ｓ　ｙ　Ｉ　ｊ　Ｉ　号、同Ｊ／−２４０Ｊｕ
号、同ａｔ−ｊｏｓｓ号、同！／−／４４４１コ１号、
ＩｒＩＪ　ｊλ−≦？６コ４ｃ＠、同ｊコー２０２３−
号にｄ１幀のものでめる。

カラード・カプラーとしては例えば木１ｆｉＩｔ＃ｆ軒
３゜４’７４ｅｊｔｏ−ｑ、同ｉ、ｚａｉ、ｙｏｔ号、
同Ｊ、０３４４，１９２−ｑ、時公昭４４＄−２０Ｉｔ
号、同３１−λ２ＪＪ！−４，同４ｃコ−１ｉ３ｏ−号
、回グー−Ｊわら７ｇ、特開昭ｓｉ−λｔＯＪ≠号明細
★、同！２−≠コ／ｌ／号明細誓、西拙特軒出１ｌｌ（
０１８）λ、参ｉｔ、ｙｓり号に記載のものを使用でき
る。

Ｄｌｌｌカプラーとしては、たとえば米国特１ｔｆｊ。

、２コア、”１ｉｊ号、同Ｊ、６／７．λり７号、同ｊ
　、７０／　、７ｊＪ号、同３，７２０　、　Ｊ　Ｉ　
４４４、ＩＷＪＪ、４Ｊ２．Ｊ４４ｊ−１ｉｊ、ａｈｏ
針出皺ｔ　ＯＬ　ｓ　＞λ、４１ｃｉｐ、ｏａｔ号、同
２，７１０，１０／号、同λ、ダｊ４ｃ、ｊコタ号、英
国特許？！３．≠ｊ参号、特開参考λ−ｔりを一参考、
同憂ター／λＪＪＪｊ号、特公昭ｚｉ−ｔｔｉｖ１号に
記載されたものが使用できる。

１）ｆｋＬカプラー以外に、５Ａ像にともなって現像抑
制剤を放出する化合物を、感光材料中に含んでもヨく、
例えば米国待針３．λり７．グーｊ％ｔ、同３．３７り
、１２２号、西独％許出Ｍ（ＯＬＳ）２．４１／７，９
１４７号、％−−３２７−／１２７／号、特開昭５３−
タ／／ぶ号に記載のものが使用できる。

上記のカプラーは同一層に二種以上含むこともできる。

同一の化合物を異なるλつ以上の層に営んでもよい。

これらＱカプラーは、一般に乳剤層中の銀７モルあたり
コＸ／　０−”モルないしｚｘｉｏ　　”モル、好ｔし
くｎ１ｘｉｏ−・”モルａいし５ｘｉｏ　　ｓモル添加
される。

不発明は支持体上に少な、くともλつの異なる分光路ａ
ｔ七゛する多ｊ−多色写真材料にも地相できる。

多ノー天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層
、および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ１°する。

これらの層の順序は必賛に応じてＢ：意にえらべる。赤
感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマ
ゼンタ形成カブツーを、青感性乳剤層にイエロー形成カ
ゾラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合により異
なる組合せをとることもできる。

本発明を用いて作られた感光材料には親水性コロイド層
にフィルター染料として、あるいはイクジエーション肋
止その他種々の目的で、水浴性染料を含有してよい。こ
のような染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノール
染料、スチリル染料メロシアニ／染料、７アニン染料、
及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料；
ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料が有用であ
る。用い得る染料の具体例は、英国特許ｓｒ弘。

ｔＯり号、同／、／７７、参λり号、特開昭弘ｔ−ｔｚ
ｉｉｏ号、同≠２−タタｔλ０号、同≠？−ｉｉ参≠−
υ号、同ｊコー１ｏｔｉｉｚ号、本国特許コ、コア４１
’　、７ｊＪ号、同一、ｊＪＪ、＠７コ号、同λ、り１
４．Ｉｔり号、同Ｊ、／４４１゜／１７−９、同Ｊ、／
７７．０７１号、同３．λ≠７、／、２７号、同３．！
１１０，１１７号、同３゜１７１．７０弘号、同Ｊ　、
４ｊＪ　、９０１号、同Ｊ、７／ｒ、参７２′４、同弘
、０７／、Ｊ／コ号、同グ、θ７の、３１λ夛に記載さ
れたものである。

本発明を実施するに際して上記の公知の退色防止剤を併
用することもでき、また本発明に用りる色像安定剤は単
独またはλ種以上併用することもできる。公知の退色防
止剤としては、例えば、米国特許コ、３４０．コタ０号
、同一、≠／１，４ｔｉ−８４、同Ｊｊ７ｔ、ｊ／ｇ号
、同２，７０１゜ｌり７−′１４、同λ、７０１７，７
／Ｊ−号、同２．７λｒ、ｔｊｙ号、同λ、７３２．３
００号、同λ。

７Ｊｊ、７４１号、同２，７１０，１０／号、同λ、Ｉ
／ｌ、、０コを号、英国特許／、ＪｔＪ、Ｗλ／号、等
にべ１載されたハイドロキノン篩導体、本国特許ｊ、４
Ａ１７，０７９−Ｑ、同Ｊ、０４９゜２６２号、等に記
載された没食子ばあ導体、米国％許コ、７３１，７４！
号、同３．６りｒ、りθ２号、時分１１４Ａター、２０
９７７号、同ｊ、λ−ｔ４′２３号に記載さ扛たｐ−ア
ル」キシフェノール類、米国特許３．＋３λ、３００−
９、同Ｊ、Ｊ’７？。

０２０号、同ｊ　−７７４’　＋　６２７号、同３，７
６４！、３３７号、特開昭ｊコーＪｊｔＪＪ号、同ｊλ
−ｌ参７４！３参号、同よ、２−１１２２２５ｇに記載
されたｐ−オキシフエ／−ル紡導体、米国特＊ｉ、ｔｏ
０．１７１１号に剋己躯のビスフェノール類停がある。

本発明を用いて作られる感光材料は色カブリ防止剤とし
て、ハイドロキラン酩導体、アミンフェノール篩尋俸、
没食子酸特導体、アスコルビン酸＃ｈ導体などを官有し
てもよく、その具体例は米１％Ｉｌｆλ、Ｊ乙Ｏ，λり
ｏｇ、同λ、３３４．Ｊコア号、同一、参０３．７２ノ
号、同λ、参ｉｔ。

６／Ｊ号、同２．４７ｊ、Ｊ／４ｆｉ号、同２，７０１
．１９７号、ｌａＪコ、７０ｕ、７／Ｊ号、同一。

７２１．４１２号、同λ、７７コ、３００号、同λ、１
１１，７４１号、特開昭１０−Ｐコタ１１号、同ｔｏ−
ｙＪｙｔｙ号、同ｔｏ−タＪｆλ１号、同ｊ（１７−１
１０３３７号、同ｊ、２−１０４２３ｊ号、特公昭１Ｏ
−２Ｊｌ／３号等に記載されている。

本発明を用いて作られる感光材料には親水性コロイド層
に紫外縁吸収剤を含んでよい。たとえばアリール基で置
換されたベンゾトリアゾール化合物（たとえば米国特許
３．！１３３．７タグ号に記載のもの）、≠−チアゾリ
ドン化合物（たとえば米国待針Ｊ、Ｊ／弘、７り≠号、
同３．３ｊ２゜４ｒｉ号に記載のもの）、ベンゾフェノ
ン化合物（たとえば特開昭≠６−コ７ｔμ号に記載のも
のベケイ皮酸エステル化合物（たとえば米国時ＩＹ３゜
ｙｏｚ、ｙｏｚ号、同ｊ　、７０７．３７１号に記載の
もの）、ブタジェン化合物（たとえば米国特詐弘、θ≠
ｊ、２２２号に記載のもの）あるいはベンゾオキシゾー
ル化合物（たとえば米国時ｆ１ｆｊ。

７００、≠！、！号、にｄ１載のもの）を月」いる−こ
とができる。さらに米国特ｆｆ−？、弘２り、７６λ号
、％開昭ｊ＆−４１１３！号に記載のものも用いること
ができる。紫外線吸収性のカブシー（たとえばα−ナフ
トール系のシアン色水形成カプラー）や紫外１Ｉｉｌ吸
収性のポリマーなどを用いてもよい。

これらの紫外？Ｈ吸収剤は特定の層に媒染されてもよい
。

本発明を用いてつくられる感光材料において、写真乳剤
層その他の親水性コロイド！−にはスチルベン系、トリ
アジン系、オキサゾール系、あるいはクマリン系などの
増白剤ｔ−含んでもよい。これらは水浴性のものでもよ
く、また水不溶性の増白剤を分散物の形で用いてもよい
。螢光増白剤の具体例は米国〇奸−、ｊＪコ、７０／号
、同３．コｔり、ｌ≠０号、同３，３ｊり、ｚｏコ号、
英国特ｐｒｊコ、θ７ｊ号、同／　、　、１　／り、７
ｔ３号などに記載されている。

本発明の写真感光材料において、写真乳剤層上の他の親
水性コロイド層は公知の檀々の塗布法″により支持体上
または他の層の上に塗布できる。頭布には、ディップ頭
布法、ローラー舘布法、カーテン頭布法、押出し慮布法
などを用いることができる。米国特許λ、６１／　、２
９ダ号、四２．７４１．７り７号、同Ｊ、ｊコロ、７４
１号に記載の方法は有利な方法である。

本兄明の態様については、これらの塗布法に関し、特に
ｚｏｍ１分以上、更に好ましくはｉｚ。

ｍ７分以上の塗布速度で塗布され、支持体上に塗布され
た塗布液を、恒率乾燥期において、転球と湿球の温度差
（△Ｔ）が２０°Ｃ以上、好ましくは３０°Ｃ以上の乾
燥風で乾燥することが好ましい。

本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法のいずれ
を用いることができる。処理液には公知のものを用いる
ことができる。処理ｍ匿は普通／１０Ｃからｚｏ　０ｃ
の間に選ばれるが、／Ｉ０Ｃより低い温度またｔよｚｏ
　０ｃをこえる温度としてもよい。目的に応じ色素像全
形成すべをカラー現像処理ならば、いずれでも適用でき
る。

カフ−現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性
水溶液から成る。発色ｉＡ像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（汐すえはｑ
−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−参
−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、参−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β＝ヒドロキシエチルアニリン、Ｊ−メ
チルーダ−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエ
チルアニリン、Ｊ−メチル−参−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メタンスルホアミドエテルアニリン、参−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−／−メトキシエチル
アニリンなど）を用いることができる。

コノ他り、Ｆ、Ａ８Ｍａｓｏｎ、＠Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃｐｒｏｃｅｓｊｎｇ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　
（Ｆｏｃａｌ　　ｐｒｅｓｓ刊、１２６４年）の２λｔ
−λλり負、米国時計コ、／ｆＪ、０／ｊ号、同λ、ｊ
タコ、７４弘号、特開昭参１−４１２３３号などに記載
のものを用いてよい。

カラー現像液はそのはかアルカリ省輌の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩およびリン酸塩の如きｐｌｉ緩備剤、臭化
物、沃化吻お上び有機カプリ防止剤の如き現像抑制剤な
いしカブリ防止剤などを含むことができる。また必要に
応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤
、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き有
機１１１剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウ
ム塩、アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、
競争カプラー、ナトリウムボロノ・イドライドの如きか
ぶらせ剤、粘性付与剤、米国特許≠、０１３゜７２３号
に記載のポリカルボン酸系キレート剤、西独公開（ＯＬ
ｉ９　）　Ｊ　、　Ａλλ、ｙｚｏ号に記載の酸化防止
剤などを含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に上
り付なわれてもよい。績白剤としては鉄（ｉｌｌ）、コ
バルト（ｌ［Ｉ）、クロム（Ｖｌ）、銅（，１１）など
の多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合
物などが用いられる。たとえばフェリシアン化物、重ク
ロム酸塩、鉄（ｌｉｔ）またはコバル）（ｉｌｌ）の有
機鉛塩、たとえばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロト
′り酢酸、ｌ、Ｊ−ジアミノ−コープロバノール四酢酸
などのアミノポリカルボ／＃１類あるいはクエン酸、旧
石鹸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫＃Ｒ塩、過マ
ンガン酸ｍｌニトロンフェノールなどを用いることがで
きる。これらのうちフェリ７アン化カリ、エチレンジア
ミン四酢酸鉄（Ｉｎ）ナトリウムおよびエチレンジアミ
ンレア鈑鉄（ｉｌｌ）アンモニウムは特に有用である。

エチレンジアミン四酢酸鉄（ｉｌｌ）錯塩は独立の漂白
液においても、−浴標目定着液においても有用である。

漂白またをま側口定着液には、米国特許ｊ　、　０　＄
’２．１２０号、同７．２４Ｃ／、Ｐｊｊ号、特公昭≠
ｊ−１１０４号、特公昭≠ｊ−１１Ｊｔ号などに記載の
劃白促進剤、特開昭ｊｊ−ｊｊ７ＪＪ号に記載のチオー
ル化合物の他、稚々０添加剤を加えることもできる。

本発明を用いて作られた感光材料は特開昭ｊ／−ｌダ４
３４号、特開昭ｊ、２−／／タタ３≠号、％開昭ｊ３−
≠≦７３２号、特開−Ｉ−−２ｔ２を号、特開昭ｊグー
ｌり７＋／号、特開昭Ｊ弘−３７７Ｊ／号、特願昭！≠
−７４１ＩＩ号、特許１１１４４−７４／ｊり号、ｓｍ
陥ｌｌｌ−１０２９４コ号に記載された方法で補充又は
維持管理されている現像液で処理されてもよい。

本発明を用いて作られた感光材料に用いられる漂白定着
液は特開昭弘トづ１１号、同４Ａｌ−ゲタ弘３７号、１
司４１！ｔ−／ｒｉり７号、同ｊ’　０−　／≠ｊλ３
１−号、同ｊｉ−ｉｔｒｒ弘／号、同ｊ／−／り３３１
号、同ｊ／−／　＄４弓２０号、特公昭ｊ／−λ３／７
１号に記載の方法で再生処理したものでもよい。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートされた紙支持体上に、次
の第１層（最下層）〜第を層（最上層）を塗布して、多
層カラー感光拐料Ａを作成した。

（表中Ｗ９／ｍ　”は本布量を表す５３）Ｊｋｌ　シア
ンカプラー：　コー〔α−（λ、≠−ジー１−アミルフ
ェノキン）ブタンア ミド〕−参、ｔ−ジクロロ−！−メチ ルフェノール 肴２　カプラー溶媒：　リン酸−トリノニルエステル 肴３　紫外−吸収剤：　コー（λ−ヒドロキシーｊ−！
ＩｅＣ−ブチル−ｊ−１−ブチルフェニル）ベンゾトリ
アソール 肴４　マゼンタカプラー：　ｌ−（λ、≠、４−トリク
ロロフェニル）’−ｊ−（λ−クロロー！−テトラデカ
／アミド〕アニ リノーー−ピラゾリノ＝よ一オン 着膠　カプラー溶媒：　リン酸−〇−クレジルエステル 骨６　イエローカッブー：　α−ピパロイル−α−〔コ
、参−ジオキンーｚ、ｚ’−ジ メチルオキゾリジン−３−イル）−コ ークロロー１−（α−２１μｍジ−ｔ −アミルフェノキシ）ブタンアミド〕 アセトアニリド 化合物 １−＃Ｊ　　　／、ｊ−ジフェニル−３−ピラゾリドン ■−≠　　ＣＨ２＝ＣＨ−８０２Ｃ馬ＯＣＨ□５０２Ｃ
Ｉ＝Ｃ）１２（特公昭−７−２弘コ５２号記載 化ば物； 物） ／ｊｋｍパーセント用いたものを試料Ｃ１緘科λ、Ｃに
化合物Ｉ−λ３をλ０１１９　／　ｍ　”となるように
カプラーとともに乳化分散して含有したものを試料Ｂ、
Ｄとする。硬膜剤として、化合物■−コをゼラチン当り
０．９直蓋パーセント用いたものを試料Ｅ、ｚ、３惠量
パーセント用いたものを試料Ｇ１賦料Ｅ、　Ｇに化合物
ｌ−２３をｘｏｑ７ｍｓとなるようにカプラーとともに
乳化分散して含有したものを試料Ｆ、Ｈとした。

上記感材を光学楔を通して側光後、次の工程で処理した
。　　。

処理工程（７３°Ｃ） 各処理液の成分は、Ｆ記の通りである。

発色現像液 べ／ジルアルコール　　　　　　　　　ｌλ璽ｌジエチ
レングリコール　　　　　　　　　ｊｍ＋／炭鹸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　λｚｙ聰化ナトリウム　
　　　　　　　　　　ｏ、ｉｙ美化ナトリウム　　　　
　　　　　　０．１９無水亜＊Ｍナトリウム　　　　　
　　　　λｌヒドロキフルアミン硫酸＊　　　　　　　
　　−２ｙ螢光増白剤　　　　　　　　　　　　　　１
ｙＮ−エチル−Ｎ−β−メタンシル ホンアミドエチル−３−メチル 一μｍアミノアニリ／硫岐塩　　　　　≠Ｖ水を加えて
／ｌとしＮａＯＨを加えてｐＨ／。

にする。

原白定着液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　／、２４４．ｉｆ／メ
タ重亜硫酸ナトリウム　　　　　　／Ｊ、ｉｇ無水亜硫
酸ナトリウ′Ｊ−２，７９ Ｅｌ）ＴＡ第２訟アンモニウム塩　　　　ｔｒ１発色現
像准（上記）　　　　　　　　　　ｔｏｏｌｌｌｐＨを
７．７〜４．ｒに合わせ 水を加えて　　　　　　　　　　　　　ｌ１次に、富士
式自記濃度計でイエロー、マゼンタ、及びシアンの各党
反射濃匿を測定した。

特に、現像初期の３Ａ像遅れの大きいイエローの発色ｌ
ｓ度を、各発色境像時間に対して、第／衣に示した。

表かられかるように、製造生産性や処理後の乾燥速度を
向上するために、硬膜剤／ゼラチン比を上げると、現儂
速度例遅れるが、化合物１−ｘ３を含む場合は、硬膜の
効いた系でも現像遅れがなく、充分な現像速度が得られ
た。

実施例２ 実施例１の試料Ｃを、発色現像促進剤であるｌ。

ｔ−ジヒドロキシ−３，４−ジチオオクタン（米国特許
３．コｏｉ、バー号記載化合物）を発色現像液に添加し
、実施例／と同様に処理、濃度測定した試料をｌとした
。

また実施例／の試料りと同様に、各種ｌ−フェニル−３
−ビシゾリドン類を内蔵した試料をＪｌに、Ｌ、Ｍとし
た。

表かられかるように、比較例においては、塊像促迩効釆
が総測されるが、硬膜剤／ゼラチン比の増加ｙｃ伴う現
像遅れの影響を受け、タイプと比較しても、現像は遅れ
ている。しかし、本発明においては、このような現像遅
れの影響をほとんど受けていない。

％軒出願人　冨士写真フィルム体式会社手続補正書 １、￥許庁長官　　島　１）春　樹　　殿■、π件の表
示　　　　１眉用！６年　％願第１り９ｏ７９月−２、
発明の名称　　カラー写真感光材料３、補正をする者 ｌｊ件との関係　　　　　　　料許出願人住　所　　神
奈用県ｒ（ｎ’ｊｌｊＬ：ｉＱ市ｒｔ＋：？？２ｉ０を
地４、補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の
橢 ５、補正の内容 （１）　　明細書第１／負のｌ−１ａの構造式のｒ　　
−ｃｉ１□ａｃｅ１□ｉ−ｔ、、−Ｉ１１ ０　　　　　　」 ｉ　　ｒ　　−ＣＨ（ＪＣＣ，□Ｈ２，−ｎ１ ０　　　　　　」 と補正する （２）　　回書第弘１頁６行目の「水溶性」を「親水性
」と補正する。

（３）　　回書第グー頁ｌ／行目の「水溶性」を「親水
性」と補正する。

（４）同書第７０頁の下から７行目の「化合物■−／Ｊ
を「化合ｆｍＩＩ［−／Ｊと補正する。

（５）回書第７０負の下から２行目の「化合物■−λＪ
ｔ−ｒ化合物１［−４Ｉｊと補正す小。

（６１１１Ｆ第７１ａｔｏ行ＵＪｏ　１２分」をｒ３分
Ｊと補正ｊる、 （７）同書第７０頁／１行目の「ｌｏ分」を削除する。

手続補正書 昭和５７年りＥタフ１１ 特許庁長官　殿　　　　　　　　　弁 ■、小事件表示　　　　１／ｊ和ｊ４年特願第７４′り
０７？昼。

２、発明ノ名称　　　カラー写真感光材料３、補正をす
る者 事件との関係　　　　　　　特許出願人４、補正の対象
　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書第２１頁１ｏ行目の１収量１０．！ｒｆＪ−の後
に：［を得た。融点／３１．ｊ−／６０．００ＣＪを挿
入する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　硬膜剤ｆＯ，２〜ＩＯ亀蓋−（対親水性コロ
   イド）含有した親水性コロイド層τ少なくとも−・層有
   し、か−ρＦ記の一般式（１）にて表わされる化合物と
   をａ′南したことを特徴とする多層・・ロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。 几 式中、Ｘは水素原子またはアセチル基を表わす。 Ｒはアリール基を表わす。凡１、Ｊ、比、およびＲ４は
   水素原子、アルキル基、まｆｃは了り−ル基を表わし、
   それぞれ同じでも異なってもよい、（２）　　ｉ水性コ
   ロイドがゼラチンからなり、また硬膜剤がアルデヒド類
   、分子中に少なくとも２個以上のビニルスルホニル基を
   有する化合物、及び環中に２〜３個の窒素原子を有する
   ノ・ロゲン置換を員複素環化合物からなる群から選ばれ
   た化合物であることを特徴とする特許＠＊の範囲第（１
   ）項記載の多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （３）　　一般式〔１〕で表わされる化合物で、几、が
   アリール基もしくは置換アリール基であることを特徴と
   する特許請求の範囲第（１）項記載の多層・・ロゲン化
   銀カラー写真感光材料。