JPH0253775B2

JPH0253775B2 -

Info

Publication number: JPH0253775B2
Application number: JP56149078A
Authority: JP
Inventors: Takatoshi Ishikawa; Kosei Mitsui; Masakazu Morigaki; Takashi Nakamura
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1981-09-21
Filing date: 1981-09-21
Publication date: 1990-11-19
Also published as: US4409324A; JPS5850534A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法に関し、特に、高沸点溶剤（オイル）と油
溶性カプラーとの比率（以下オイル／カプラー比
と称す）が少ないハロゲン化銀多層カラー写真感
光材料の処理方法に関する。従来から、オイル／カプラー比を下げること
は、画像鮮鋭度の向上や、膜の強度向上のため
に、有効な方法として知られているが、現像速度
が遅くなるという大きな欠点のために、オイル／
カプラー比の減少には限界があつた。更に、オイル／カプラー比の減少に伴う現像遅
れを回避するために、従来、知られている各種カ
ラー現像促進剤（たとえば、米国特許2950970号、
同2515147号、同2496903号、同3201242号、同
4038075号、同4119462号、英国特許1430998号、
同1455413号、特開昭53−15831号、同55−62450
号、同55−62451号、同55−62452号、同55−
62453号、特公昭51−12422号、同55−49728号に
記載された化合物等）を検討しても、現像遅れを
とり戻すには致らなかつた。本発明者等は、先に特願昭56−30338号（特開
昭57−144547号）でネガ型ハロゲン化銀カラー写
真感光材料において特定のマゼンタカプラーと一
般式（）で表される化合物を使用することで迅
速処理をできることを見出したが、これは最下ハ
ロゲン化銀乳剤層に高沸点溶剤と油溶性カプラー
を0.2より大きい体積比率で含有したものであつ
た。本発明者らは、再に研究すすめた結果、画像鮮
鋭度や膜強度を改良するために最下ハロゲン化銀
乳剤層のオイル／カプラー比を0.2以下にしたと
きに一般式（）で表される化合物を使用するこ
とで、大幅な現像遅れをすることなく迅速処理が
できることを見出したもので、本発明はマゼンタ
カプラーにとらわれずに迅速処理可能なハロゲン
化銀カラー写真感光材料を設計できることを見出
したことによるものである。従つて本発明の目的は、画像鮮鋭度や膜強度が
優れ、且つ現像が遅れないハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法を提供することにある。すなわち、上記目的は、油溶性カプラーを含有
するネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料を黒
白現像しないでカラー現像し、次いで補力するこ
となく直ちに脱銀処理することからなる処理方法
において、該ネガ型ハロゲン化銀カラー写真感光
材料が、下記一般〔〕で表わされる化合物を含
み、且つ最下ハロゲン化銀乳剤層の高沸点溶剤と
油溶性カプラーとの、体積比率が0.2以下であり、
且つ該カラー現像でのカラー現像主薬として４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−（メ
タンスルホンアミド）エチルアニリンを用いるこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法により達成された。一般式〔〕式中、Ｘは水素原子またはアセチル基を表わ
す。Ｒはアリール基を表わす。R₁、R₂、R₃およ
びR₄は水素原子、アルキル基、またはアリール
基を表わし、それぞれ同じでも異なつていてもよ
い。一般式〔〕のＸで表わされるアセチル基は置
換されていてもよい。例えばアルキル基（メチル
基、エチル基など）などで置換されたアセチル基
であつてもよいが、Ｘが水素原子の場合が好まし
い。一般式〔〕のＲで表わされるアリール基とし
ては例えばフエニル基、ナフチル基、トリル基、
キシリル基などを挙げることができるが特にフエ
ニル基の場合が好ましい。これらの基は置換され
ていてもよい。例えばハロゲン原子（塩素原子、
臭素原子など）、アルキル基（）メチル基、エチ
ル基、プロピル基など）、アルコキシ基（メトキ
シ基、エトキシ基など）、スルホニル基、アミド
基（メチルアミド基、エチルアミド基など）など
で置換されたアリール基であつてもよい。一般式〔〕のR₁、R₂、R₃およびR₄で表わさ
れるアルキル基としては炭素数１から10のアルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、など）が好ましく、これらのアル
キル基は、ヒドロキシル基、アミノ基、アシルオ
キシ基などによつて置換されてもよい。また、ア
リール基としては、フエニル基、ナフチル基、キ
シリル基、トリル基などを用いることができる
が、特にフエニル基の場合が好ましく、これらの
基はハロゲン原子（塩素原子、臭素原子など）、
アルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基な
ど）、アルコキシ基（ヒドロキシ基、メトキシ基、
エトキシ基など）などで置換されてもよい。本発明に対して、R₁、R₂、R₃およびR₄のうち
好ましいものとしては、アリール基やアシルオキ
シ基で置換されたアルキル基であり、より好まし
いものとしてはフエニル基である。特に好ましい
ものは、R₁またはR₂はフエニル基である化合物
や、R₃またはR₄はアシルオキシ基で置換された
アルキル基である化合物である。本発明に用いられる、一般式〔〕にて示され
る化合物の具体例をあげる。

【式】

【式】【式】

【式】

【式】【式】

上記の代表的な化合物のうち、本発明にとつて
より好ましいものは、−13、−14、−16、
−17、−18、−23、−24、−25、−
26、−34、−35、−36、−38である。化合物〔〕の添加量はハロゲン化銀１モルあ
たり0.001モル〜１モルであり、好ましくは0.005
モル〜0.5モルである。化合物〔〕は、各乳剤
層（青感層、緑感層、赤感層）の各々に添加され
てもよく、また、全ての乳剤層に添加してもよ
い。さらには、乳剤隣接層に添加してもよい。一
般的には、下塗層、下塗層に接する最下層また
は、乳剤層中の最下層に添加するのが好ましい。本発明の化合物は市販されているものもある
が、米国特許2688024号、同2704762号、および特
開昭56−64339号に準じて合成することができる。以下に代表的化合物の合成例を示す。合成例１（化合物−12）の合成）１の四頭コルベン中、41.2ｇの４−ヒドロキ
シメチル−４−メチル−１−フエニル−３−ピラ
ゾリドンに300mlのアセトニトリルを加えた。外
浴を氷水で冷却しながら、内温10℃に保持して窒
素気流撹拌しながら31.0ｇのベンゾイルクロライ
ドを徐々に滴下した。30分間の滴下の後に、外浴
を取り除き、室温で３時間撹拌の後、窒素雰囲気
下で一昼夜放置した。反応液を濃縮、乾固した
後、酢酸エチルに溶解し、３％NaCO₃水溶液で
洗浄し、更に水洗した後、酢酸エチル相を芒硝に
て乾燥し、濃縮、乾固した後、メタノール／水の
混合溶媒で結晶化し、更に、ｎ−ヘキサン／酢酸
エチルで再結晶した。収量10.5ｇを得た。融点158.5〜160.0℃ NMR、IR測定及び元素分析の結果、得られた
化合物は、目的の構造を支持した。合成例２（化合物−24の合成）４−メチルフエニルヒドリジンの塩酸塩22.2
ｇ、tert−ブチルハイドロキノン1.5ｇ、28％のナ
トリウムメトキサイド含有メタノール67.5mlおよ
びｎ−ブタノール250mlの混合溶液を窒素気流下
に加熱撹拌し、メタノールを留去した後ケイ皮酸
エチル29.6ｇを30分かけて滴下し、ｎ−ブタノー
ルを常圧で留去しながら２時間撹拌する。反応液
を冷却後塩酸水溶液で中和し、酢エチで抽出し、
水洗後無水硫酸マグネシウムで乾燥する。溶媒を
留去した後、酢エチで晶析し、化合物−24を
7.7ｇ得た。融点156℃〜158℃ 元素分積結果（C₁₆H₁₆N₂O）単位：％計質値Ｃ：76.17 Ｈ：6.39 Ｎ：11.10 実測値Ｃ：76.20 Ｈ：6.19 Ｎ：11.07 合成例３（化合物−32の合成）フエニルヒドラジン18ｇ、tert−ブチルハイド
ロキノン1.0ｇ、28％のナトリウムメトキサイド
含有メタノール溶液50.2mlおよびブタノール250
mlの混合溶液を窒素気流下に加熱撹拌し、メタノ
ールを留去後、ｍ−ヒドロキシケイ皮酸エチル32
ｇのｎ−ブタノール溶液100mlを30分かけて滴下
する。常圧でｎ−ブタノールを留去しながら３時
間加熱撹拌した後、反応液を冷却し、塩酸水溶液
で中和し、ｎ−ブタノールで抽出し、飽和食塩水
で水洗する。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾
燥し、溶媒を留去し、メタノール／ｎ−ヘキサン
（2/1）の混合溶媒で再結晶することにより化合物
−32を14.1ｇ得た。融点188℃〜189.5℃ 元素分析結果（C₁₅H₁₄N₂O₂）単位：％計算値Ｃ：70.85 Ｈ：5.55 Ｎ：11.01 実測値Ｃ：70.84 Ｈ：5.43 Ｎ：11.17 合成列４（化合物−35の合成）フエニルヒドラジン19.4ｇ、tert−ブチルハイ
ドロキノン1.6ｇ、28％のナトリウムメトキサイ
ド含有メタノール溶液60.3mlおよびｎ−ブタノー
ル250mlの混合溶液を窒素気流下に加熱撹拌し、
メタノールを留去後、ｍ−メトキシケイ皮酸エチ
ル41.2ｇのｎ−ブタノール溶液100mlを30分かけ
て滴下する。常圧でｎ−ブタノールを留去しなが
ら１時間加熱撹拌した後、反応液を冷却し、塩酸
水溶液で中和する。これをｎ−ブタノールで抽出
し、飽和食酸水で水洗後無水硫酸マグネシウムで
乾燥する。溶媒を留去し、得られた固体ををメタ
ノールで再結晶することにより化合物−35を30
ｇ得た。融点164℃〜166℃ 元素分析結果（C₁₆H₁₆N₂O₂）単位：％計算値Ｃ：71.62 Ｈ：6.01 Ｎ：10.44 実測値Ｃ：71.61 Ｈ：5.95 Ｎ：10.56 上記のオイル（高沸点溶剤、特に沸点180℃以
上の有機溶剤）とは、公知のどのようなものでも
用いられる。例えば米国特許2322027号に記載のフタール酸
アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオク
チルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフエ
ニルフオスフエート、トリフエニルフオスフエー
ト、トリルクレジルフオスフエート、ジオクチル
ブチルフオスフエート）、クエン酸エステル（た
とえばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸
エステル（たとえば安息香酸オクチル）、アルキ
ルアミド（たとえばジエチルラウリルアミノド）、
脂肪酸エステル類（たとえばジブトキシエチルサ
クシネート、ジオクチルアセレート）、トリメシ
ン酸エステル類（たとえばトリメシン酸トリブチ
ル）などが好ましく例えば米国特許2322027号、
同2533514号、同2835579号、特公昭46−63233号、
米国特許3287134号、英国特許958441号、特開昭
47−1031、英国特許1222753号、米国特許3936303
号、特開昭51−26037号、特開昭52−82078号、米
国特許2353262、同2852383号、同3554755号、同
3676137号、同3676142号、同3700454号、同
3748141号、同3837863号、OLS2538889号、特開
昭51−27921号、同51−27922号、同51−26035号、
同51−26036号、同50−62632号、特公昭49−
29441号、米国特許3936303号、同3748141号、特
開昭53−1521号などに記載のものも好ましいが、
特に、アルキルフオスフエート類（ジフエニルフ
オスフエート、トリフエニルフオスフエート、ト
リクレジルフオスフエート、ジオクチルブチルフ
オスフエートなど）が好ましい。カプラーは油溶性カプラーならなんでもよい。例えばマゼンタカプラーとしては、米国特許
2600788号、同2983608号、同3062653号、同
3127269号、同3311476号、同3419391号、同
3519429号、同3558319号、同3582322号、同
3615506号、同3834908号、同3891445号、西独特
許、1810464号、西独特許出願（OLS）2408665
号、同2417945号、同2418959号、同2424467号、
特公昭40−6031号、特開昭51−20826号、同52−
58922号、同49−129538号、同49−74027号、同50
−159336号、同52−42121号、同49−74028号、同
50−60233号、同51−26541号、同53−55122号、
特願昭55−110943などに記載のものである。イエローカプラーとしては、ベンゾイルアセト
アニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化合
物は有利である用い得るイエローカプラーの具体
例は米国特許2875057号。同3265506号。同
3408194号。同3551155号、同3582322号。同
3725072号、同3891445号。西独特許1547868号、
西独出願公開2219917号、同2261361号、同
2414006号、英国特許1425020号、特公昭51−
10783号、特開昭47−26133号、同48−73147号、
同51−102636号、同50−6341号、同50−123342
号、同50−130442号、同51−21827号、同50−
87650号、同52−82424号、同52−115219号などに
記載されたものである。シアンカプラーとしてはフエノール系化合物、
ナフトール系化合物などを用いることができる。
その具体例は米国特許2369929号、同2434272号、
同2474293号、同2521908号、同2895826号、同
3034892号、同3311476号、同3458315号、同
3476563号、同3583971号、同3591383号、同
3767411号、同4004929号、西独特許出願（OLS）
2414830号、同2454329号、特開昭48−59838号、
同51−26034号、同48−5055号、同51−146828号、
同52−69624号、同52−90932号に記載のものであ
る。カラード・カプラーとしては例えば米国特許
3476560号、同2521908号、同3034892号、特公昭
44−2016号、同38−22335号、同42−11304号、同
44−32461号、特開昭51−26034号明細書、同52−
42121号明細書、西独特許出願（OLS）2418959
号に記載のものを使用できる。 DIRカプラーとしては、たとえば米国特許
3227554号、同3617291号、同3701783号、同
3790384号、同3632345号、西独特許出願（OLS）
2414006号、同2454301号、同2454329号、英国特
許953454号、特開昭52−696247号、同49−122335
号、特公昭51−16141号に記載されたものが使用
できる。 DIRカプラー以外に、現像にともなつて現像抑
制剤を放出する化合物を、感光材料中に含んでも
よく、例えば米国特許3297445号、同3379529号、
西独特許出願（OLS）2417914号、特開昭52−
15271号、特開昭53−9116号に記載のものが使用
できる。上記のカプラーは同一層に二種以上含むことも
できる。同一の化合物を異なる２つ以上の層に含
んでもよい。これらのカプラーは、一般に乳剤層中の銀１モ
ルあたり２×10^-3モルないし５×10^-1モル、好ま
しくは１×10^-2モルないし５×10^-1モル添加され
る。本発明では、画像鮮鋭度の向上及び膜強度の向
上のために最下ハロゲン化銀乳剤層のオイル／カ
プラー比を0.2以下に選ぶ。前記カプラーや１−フエニル−３−ピラゾリド
ン誘導体を親水性コロイド層に導入するには前記
の高沸点有機溶媒を用いて米国特許2322027号に
記載の方法を用いたり、または沸点約30℃乃至
150℃の有機溶媒、たとえば酢酸エチル、酢酸ブ
チルのごとき低級アルキルアセテート、フロピオ
ン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソ
ブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、
メチルセロソルブアセテート等に溶解したのち、
親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機
溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用いてもよ
い。また特公昭51−39853、特開昭51−59943に記載
されている重合物による分散法も使用することが
できる。カプラーがカルボン酸、スルフオン酸のごとき
酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として
親水性コロイド中に導入される。また、１−フエニル−３−ピラゾリドン類は、
乳剤中に置換分散するか、あるいは、水又はアル
コール類に溶解した後にゼラチン中もしくは乳剤
中に分散することもできる。本発明の写真感光材料の下塗り層は、ゼラチン
等の親水性高分子（後述する写真乳剤の結合剤ま
たは保護コロイドが同様に用いられる。）からな
る親水性コロイド層であり、通常支持体の上に塗
布して設けられる。一般に、下塗り層を設けるこ
とによつて、写真乳剤層等との接着をよくしたり
ハレーシヨン防止を行なうことができる。本発明に使用されるカラー写真感光材料は実施
例に示すようにいわゆる低銀感材ではなく、カラ
ーペーパー、カラーネガフイルム、カラー反転フ
イルム等発色現像処理をともなうカラー写真感光
材料ならば、すべて適するが、特にプリント感材
（例えば、カラーペーパーなど）の場合が好まし
い。本発明に用いられる写真乳剤はP.Glafkides著
Chimie et Physique Photographique（Paul
Montal社刊、1967年）、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion Chemistry（The Focal
Press刊、1966年）、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Photographic Emulsion
（The Focal Press刊、1964年）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。すなわ
ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式としては片側混合法、同時混合法、
それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法（いわゆる逆混合法。）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわ
ちいわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を
用いることもできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を
混合して用いてもよい。本発明の写真感光材料の写真乳剤層にはハロゲ
ン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩
臭化銀および塩化銀のいずれを用いてもよい。ハロゲン化銀粒子形成または物質熟成の過程に
おいて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩ま
たはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させ
てもよい。本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されてよい。用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複
合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポ
ーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリ
ル色素、およびヘミオキソノール色素が包含され
る。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニ
ン色素および複合メロシアニン色素に属する色素
である。これの色素および複合メロシアニン色素
および複合メロシアニン色素に属する色素であ
る。これらの色素類には塩基性異節環核としてシ
アニン色素類に通常利用される核のいずれをも適
用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン
核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール
核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾー
ル核、テトラゾール核、ピリジン核など；これら
の核に脂環式炭化水素環が融合した核；およびこ
れらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、すな
わち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、
インドール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオ
キサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチア
ゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダ
ゾール核、キノリン核などが適用できる。これら
の核は炭素原子上に置換されていてもよい。メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チ
オオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリ
ジン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバ
ルビツール酸核などの５〜６員異節環核を適用す
ることができる。有用な増感色素は例えばドイツ特許929080号、
米国特許2231658号、同2493748号、同2503776号、
同2519001号、同2912329号、同3656959号、同
3672897号、同3694217号、同4025349号、同
4046572号、英国特許1242588号、特公昭44−
14030号、同52−24844に記載されたものである。これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に強色増感の目的でしばしば用いられる。そ
の代表例は米国特許2688545号、同2977229号、同
3397060号、同3522052号、同3527641号、同
3617293号、同3628964号、3666480号、同3672898
号、同3679428号、同3703377号、同3769301号、
同3814609号、同3837862号、同4026707号、英国
特許1344281号、同1507803号、特公昭43−4936
号、同53−12375号、特開昭52−110618号、同52
−109925号に記載されている。増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも
たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含
んでもよい。たとえば含チツ素異節環基で置換さ
れたアミノスチルベン化合物（たとえば米国特許
2933390号、同3635721号に記載のもの）、芳香族
有機酸ホルムアルデヒド縮合物（たとえば米国特
許3743510号に記載のもの）、カドミウム塩、アザ
インデン化合物などを含んでもよい。米国特許
3615613号、第3615641号、同3617298号、同
3635721号に記載の組合せは特に有用である。写真乳剤の混合剤または保護コロイドとして
は、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以
外の親水性コロイドも用いることができる。たとえば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高
分子とのグラフトポリマーアルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、セルローズ硫酸エステ
ル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアル
コール、ポリビニルアルコール部分アセタール、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分
子物質を用いることができる。ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処
理ゼラチンやBull.Soc.Soi.Phot.JapanNo.16、30
頁（1966）に記載されたような酸素処理ゼラチン
を用いてもよく、又ゼラチンの加水分解物や酸素
分解物も用いることができる。ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば
酸ハライド、酸無水物、イソシアネート類、ブロ
モ酢酸、アルカンサルトン類、ビニルスルホンア
ミド類、マレインイミド化合物類、ポリアルキレ
ンオキシド類、エポキシ化合物類等種々の化合物
を反応させて得られるものが用いられる。その具
体例は米国特許2614928号、同3132945号、同
3186846号、同3312553号、英国特許861414号、同
1033189号、同1005784号、特公昭42−26845号な
どに記載されている。前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼ
ラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらの
エステル、アミドなどの誘導体、アクリルニトリ
ル、スチレンなどの如きビニル系のモノマーの単
一（ホモ）または共重合体をグラフトさせたもの
を用いることができる。ことに、ゼラチンとある
程度溶性のあるポリマーたとえばアクリル酸、メ
タアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリルア
ミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の
重合体とのグラフトポリマーが好ましい。これら
の例は米国特許2763625号、同2831767号、同
2956884号などに記載がある。代表的な合成親水性高分子物質はたとえば西独
特許出願（OLS）2312708号、米国特許3620751
号、同3879205号、特公昭43−7561号に記載のも
のである。本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分
光感度を有する多層色写真材料にも適用できる。
多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳
剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ
有する。これらの層の順序は必要に応じて任意に
えらべる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラー
を、緑感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青
感性乳剤層にイエロー形成カプラーをそれぞれ含
むのが通常であるが、場合により異なる組合せを
とることもできる。本発明を用いて作られた感光材料には親水性コ
ロイド層にフイルター染料として、あるいはイラ
ジエーシヨン防止その他種々の目的で、水溶性染
料を含有してよい。このような染料にはオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール、スチリル染料、メ
ロシアニン染料、シアニン染料、及びアゾ染料が
包含される。中でもオキソノール染料；ヘミオキ
ソール染料及びメロシアニン染料が有用である。
用い得る染料の具体例は、英国特許584609号、同
1177429号、特開昭48−85130号、同49−99620号、
同49−114420号、同52−108115号、米国特許
2274782号、同2533472号、同2956879号、同
3148187号、同3177078号、同3247127号、同
3540887号、同3575704号、同3653905号、同
3718472号、同4071312号、同4070352号に記載さ
れたものである。本発明を実施するに際して下記の公知の退色防
止剤を併用することもでき、また本発明に用いる
色像安定剤は単独または２種以上併用することも
できる。公知の退色防止剤としては、例えば、米
国特許2360290号、同2418613号、同2675314号、
同2701197号、同2704713号、同2728659号、同
2732300号、同2735765号、同2710801号、同
2816028号、英国特許1363921号、等に記載された
ハイドロキノン誘導体、米国特許3457079号、同
3069262号、等に記載された没食子酸誘導体、米
国特許2735765号、同3698909号、特公昭49−
20977号、同52−6623号に記載されたｐ−アルコ
キシフエノール類、米国特許3432300号、同
3573050号、同3574627号、同3764337号、特開昭
52−35633号、同52−147434号、同52−152225号
に記載されたｐ−オキシフエノール誘導体、米国
特許3700455号に記載のビスフエノール類等があ
る。本発明を用いて作られる感光材料は色カブリ防
止剤としての、ハロイドキノン誘導体、アミノフ
エノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン
酸誘導体などを含有してもよく、その具体例は米
国特許2360290号、同2336327号、2403721号、同
2418613号、同2675314号、同2701197号、同
2704713号、同2728659号、同2732300号、同
2735765号、特開昭50−92988号、同50−92989号、
同50−93928号、同50−110337号、同52−146235
号、特公昭50−23813号等に記載されている。本発明を用いて作られる感光材料には親水性コ
ロイド層に紫外線吸収剤を含んでよい。たとえば
アリール基で置換されたベンゾトリアゾール化合
物（たとえば米国特許3533794号に記載のもの）、
４−チアゾリドン化合物（たとえば米国特許
3314794号、同3352681号に記載のもの）、ベンゾ
フエノン化合物（たとえば特開昭46−2784号に記
載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（たとえば
米国特許3705805号、同3707375号に記載のもの）、
ブタジエン化合物（たとえば米国特許4045229号
に記載のもの）あるいはベンゾオキシゾール化合
物（たとえば米国特許3700455号に記載のもの）
を用いることができる。さらに米国特許3499762
号、特開昭54−48535に記載のものも用いること
ができる。紫外線吸収性のカプラー（たとえばα
−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や紫
外線吸収性ポリマーなどを用いてもよい。これら
の紫外線吸収剤は特定の層に媒染されてもよい。本発明を用いてつくられる感光材料において、
写真乳剤層その他の親水性コロイド層にはスチル
ベン系、トリアジン系、オキサゾール系、あるい
はクマリン系などの増白剤を含んでもよい。これ
らは水溶性のものでもよく。また水不溶性の増白
剤を分散物の形で用いてもよい。螢光増白剤の具
体例は米国特許2632701号、同3269840号、同
3359102号、英国特許852075号、同1319763号など
に記載されている。本発明の写真感光材料において、写真乳剤層そ
の他の親水性コロイド層は公知の種々の塗布法に
より支持体上または他の層の上に塗布できる。塗
布には、デイツプ塗布法、ローラー塗布法、カー
テン塗布法、押出し塗布法などを用いることがで
きる。米国特許2681294号、同2761791号、同
3526528号に記載の方法は有利な方法である。本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法
のいずれを用いることができる。処理液には公知
のものを用いることができる。処理温度は普通18
℃から50℃の間に選ばれるが、18℃より低い温度
または50℃をこえる温度としてもよい。目的に押
じ色素像を形成すべきカラー現像処理ならば、い
ずれでも適用できる。本発明においては、カラー現像液には発色現像
主薬として、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシルエチルアニリンが用い
られ、カラー現像液に加える場合には普通硫酸塩
等の塩として加えられる。カラー現像液はそのほかアルカリ金属の亜硫酸
塩、炭酸塩、ホウ酸塩およびリン酸塩の如きPH緩
衝剤、臭化物、沃化物および有機カブリ防止剤の
如き現像抑制剤ないしカブリ防止剤などを含むこ
とができる。また必要に応じて、硬水軟化剤、ヒ
ドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコ
ール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムボロハイドライドの如き
かぶらせ剤、粘性付与剤、米国特許4083723号に
記載のポリカルボン酸系キレート剤、西独公開
（OLS）2622950号に記載の酸化防止剤などを含
んでもよい。発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理され
る。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよ
いし、個別により行なわれてもよい。漂白剤とし
ては鉄（）、コバルト（）、クロム（）、銅
（）などの多価金属の化合物、過酸類、キノン
類、ニトロソ化合物などが用いられる。たとえば
フエリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（）また
はコバルト（）の有機錯塩、たとえばエチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１，３−ジ
アミノ−２−プロパノール四酢酸などのアミノポ
リカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リン
ゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン
酸塩；ニトロソフエールなどを用いることができ
る。これらのうちフエリシアン化カリ、エチレン
ジアミン四酢酸鉄（）ナトリウムおよびエチレ
ンジ四酢酸鉄（）アンモニウムは特に有用であ
る。エチレンジアミン四酢酸鉄（）錯塩は独立
の漂白液においても、一浴漂白定着液においても
有用である。漂白または漂白定着剤には、米国特許3042520
号、同3241966号、特公昭45−8506号、特公昭45
−8836号などに記載の漂白促進剤、特開昭53−
65732号に記載のチオール化合物の他、種々の添
加物を加えることもできる。本発明を用いて作られた感光材料は特開昭51−
84636号、特開昭52−119934号、特開昭53−46732
号、特開昭54−9626号、特開昭54−19741号、特
開昭54−37731号、特願昭54−76158号、特願昭54
−76159号、特願昭54−102962号に記載された方
法で補充又は維持管理されている現像液で処理で
されてもよい。本発明を用いて作られた感光材料に用いられる
漂白定着液は特開昭46−781号、同48−49437号、
同48−18191号、同50−145231号、同51−18541
号、同51−19535号、同51−144620号、特公昭51
−23178号に記載の方法で再生処理したものでも
よい。実施例１ポリエチレンで両面ラミネネートされた紙支持
体上に、次の第１（最下層）〜第６層（最上層）
を塗布して、比較用試料として多層カラー感光材
料Ａを作成した。（表中mg／m²は塗布量を表す。）

【表】

【表】比較用試料Ａ中のNo.１層（オイル／カプラー比
1.0）のカプラー溶媒を100mg／m²（オイル／カプ
ラー比0.2）にしたものを比較用試料Ｃとした。
また、上記比較用試料Ａ、Ｃにおいて、No.１層と
して、本発明化合物（−23）を200mg／m²とな
るようにイエローカプラーとともにカプラー溶媒
に溶解し、塗布したものをそれぞれ比較用試料Ｂ
及び本発明による試料Ｄとした。また、試料Ａ〜Ｄにおいて、No.１層のカプラー
溶媒であるリン酸トリニルエステルをジプチルフ
タレートに変えた以外は同様にして比較用試料
Ｅ、Ｆ、Ｇ及び本発明による試料Ｄを作製した。上記感材を光学楔を通して露光後、次の工程で
処理した。処理工程（33℃）発色現像 15秒〜３分30秒漂白定着１分30秒水洗３分乾燥 10分各処理液の成分は、下記の通りである。発色現像液ベンジルアルコール 12ml ジエチレングリコール５ml 炭酸カリウム 25ｇ塩化ナトリウム 0.1ｇ臭化ナトリウム 0.5ｇ無水亜硫酸ナトリウム２ｇヒドロキシアミン硫酸塩２ｇ螢光増白剤１ｇ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩４ｇ水を加えて１としNaOHを加えてPH10にす
る。漂白定着液チオ硫酸アンモニウム 124.5ｇメタ重亜硫酸ナトリウム 13.3ｇ無水亜硫酸ナトリウム 2.7ｇ EDTA第２鉄アンモニウム塩 65ｇ発色現像液（上記） 100ml PHを6.7〜6.8に合わせ水を加えて１次に、富士式自動濃度計でイエロー、マゼン
タ、及びシアンの各光反射濃度を測定した。特に、現像遅れの大きいＹ濃度の最高濃度を第
１表に示した。

【表】表からわかるように、、カプラー溶剤を少なく
すると、現像が遅れるが、化合物−23を含む場
合は、カプラー溶媒が少なくても、現像遅れがな
く、十分な現像促進効果と発色濃度が得られる。また、上記試料Ｂ及びＤにおいて化合物−23
を内蔵していない比較用試料B′及びD′を作成し
た。この試料B′及びD′を、発色現像促進剤である
１，８−dihydoxy−３，６−dithiaoctane（米国
特許第3201242号に記載された化合物）を前記の
発色現像液に添加し、同様に露光、現像処理、濃
度度測定した。こうして得られた結果を第２表に示した。

【表】該現像促進剤を使用した場合は、オイル／カプ
ラー比が減少しても、現像促進効果はあるが、現
像遅れを、カバーすることはできなかつた。（試
料B′、D′の比較）実施例２実施例１における化合物−23のかわりに、化
合物−１、−４、−14、−24を用い、
各々感材を作りそれぞれ実施例１と同様に、試験
した。各化合物の添加量は全て20mg／m²である。上記いずれの化合物を使用しても、オイル／カ
プラー比の減少に伴う現像遅れはなく、十分な濃
度が得られた。

Claims

【特許請求の範囲】１油溶性カプラーを含有するネガ型ハロゲン化
銀カラー写真感光材料を黒白現像しないでカラー
現像し、次いで補力することなく直ちに脱銀処理
することからなる処理方法において、該ネガ型ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料が、下記一般式
〔〕で表わされる化合物を含み、且つ最下ハロ
ゲン化銀乳剤層の高沸点溶剤と油溶性カプラーと
の体積比率が0.2以下であり、且つ該カラー現像
でのカラー現像主薬として４−アミノ−３−メチ
ル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−（メタンスルホンアミ
ド）エチルアニリンを用いることを特徴とするハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。一般式〔〕式中、Ｘは水素原子又はアセチル基を表わし、
Ｒはアリール基を表わし、R₁、R₂、R₃及びR₄は
水素原子、アルキル基またはアリール基を表わ
し、それぞれ同じであつても異なつていてもよ
い。