JPH04147250A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関する。

特にかぶり及び感度等が改良されたハロゲン化銀乳剤を
用いたハロゲン化銀写真感光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料に使用するハロゲン化銀乳剤
は、通常、所望の感度、階調等を得るために各種の化学
物質を用いて化学増感を施こす。

その代表的方法としては、硫黄増感、セレン増感、金な
どの貴金属増感、還元増感および、これらの組合せによ
る、各種増感法が知られている。

近年、ハロゲン化銀写真感光材料における高感度、優れ
た粒状性や高い鮮鋭度、更に、現像進行等を早めた迅速
処理等々への所望は強く、上記増悪法の種々の改良がな
されてきた。

上記の増感法のうち、セレン増感法に関しては、米国特
許第１５７４９４４号、同第１６０２５９２号、同第１
６２３４９９号、同第３２９７４４６号、同第３２９７
４４７号、同第３３２００６９号、同第３４０８１９６
号、同第３４０８１９７号、同第３４４２６５３号、同
第３４２０６７０号、同第３５９１３８５号、フランス
特許第２０９３０３８号、同第２０９３２０９号、特公
昭５２−３４４９１号、同５２−３４４９２号、同５３
−２９５号、同５７−２２０９０号、特開昭５９−１８
０５３６号、同５９−１８５３３０号、同５９−１８１
３３７号、同５９−１８７３３８号、同５９−１９２２
４１号、同６０−１５００４６号、同６（１−１５１６
３７号、同６１−２４６７３８号、英国特許第２５５８
４６号、同第８６１９８４号及び、Ｈ，Ｅ　　スペンサ
ー（Ｈ，ＥＳｐｅｎｃｅｒ）ら著、ジャーナル　オブ　
フォトグラフィー／り　サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ　
ｏｆ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ）誌、
３１巻、１５８〜１６９ページ（１９８３年）等に開示
されている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、一般にセレン増感は、通常当業界で行な
われている硫黄増感よりも増感効果は大きいけれどもか
ぶりの発生が大きく〜また、軟調化し易いという傾向が
多々ある。上記の公知の特許の多くは、こういった欠点
を改良するものであるが、未だ不十分な結果しか得られ
ておらず、特に、かぶりの発生を抑える基本的な改善が
艶望されてきた。

また、特に硫黄増感やセレン増感に、更に金増感を併用
すると共に著しい感度増感が得られるが、同時にかぶり
も上昇する。金−硫黄増感に比べ、金−セレン増感は特
にかぶりの上昇が大きく、かぶりの発生を抑える技術開
発、特にかぶりの発生の少ないセレン増感側の開発が強
く望まれていた。

（発明の目的） 本発明の目的はかぶりの少ない高感度のハロゲン化銀写
真感光材料を提供することである。

（課題を解決するための手段） 上記諸口的は、下記により達成され、本発明により、従
来の技術では困難であったセレン増感のもつ増感作用を
十分に生かすことが可能となった。

即ち、下記一般式（１）または（Ｉｔ）のいずれかで表
わされる少なくとも１種の化合物でセレン増感されたハ
ロゲン化銀乳剤を含むことを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料によって達成された。

式中、Ｒ＋及びＲ，はンクロアルキル基、アルケニル基
、アルキニル基、アラルキル基、アリル基、ヘテロ環基
、及び１換アルキル基を表わす。

式中、Ｒ１はアルキル基、ンクロアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基を表わす、ただし、Ｒ１はスルホ基、カルボキン
基、アミノ基、アンモニオ基、ハロゲン基、ニトロ基、
シアノ基、ヒドロキシ基、エーテル基、千オニーチル基
、アシル基、エステル基、アシルアミノ基、カルバモイ
ル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、スルホニ
ル基、スルフィニル基、スルフィノ基、ウレイド基、チ
オウレイド基、ホスホノ基、メルカプト基から選ばれる
基を１個以上有するものとする。

次に一般式（１）について詳細に説明する。

式中、Ｒ１はシクロアルキル基（例えばシクロペンチル
基、シクロヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基等
）、アルケニル基（例えばアリル基、２−ブテニル基、
３−ペンテニル基等）、アルキニル基（例えばプロパル
ギル基、３−ペンチニル基等）、アラルキル基（例えば
ベンジル基、フェネチル基等）、了り−ル基（例えばフ
ェニル基、ナフチル基、４−メチルフェニル基等）　、
ヘテロ環基（例えばピリジル基、チエニル基、フリル基
、イミダゾリル基、ピペリジル基、モルホリル基等）（
これらの置換基は他の置換基で置換されていてもよい）
及び置換アルキル基（例えばイソプロピル基、ｔ−ブチ
ル基、イソブチル基、５ｅｅ−ブチル基、カルボ牛ジメ
チル基、トリフルオロメチル基等）を表わす。

マタ、Ｒ１はアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
ｎ−ブチル基等）、及び、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基（これらの具体例は、Ｒ，と同様のものがあげら
れる。）を表わすが、これらの置換基は他の１換基で置
換されていてもよい。

ここでＲ１及びＲ８の置換基としては、以下のものがあ
げられる。

これらの基はさらに置換されていてもよい。

即ち、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｔ−ブ
チル基等）、シクロアルキル基（例えばシクロペンチル
基、シクロヘキシル基等）、アルケニル基（例えばアリ
ル基、３−ペンテニル基等）、アルキニル基（例えばプ
ロパルギル基、３−ペンチニル基等）、アラルキル基（
例えばベンジル基、フェネチル基等）、アリール基（例
えばフェニル基、ナフチル基等）、ヘテロ環基（例えば
ピリジル基、チエニル基、フリル基、イミダゾリル基、
ピペリジル基、モルホリル基、ベンズトリアゾリル基、
ベンズオキサシリル基、チアゾリル基、テトラゾリル基
、テトラアザインデニル基、インドリル基等）、アシル
基（例えばアセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピ
バロイル基等）、カルボキシ基、アルコキシカルボニル
基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基等）、アリールオキジカルボニル基（例えばフェノキ
シカルボニル基等）、アシルオキシ基（例えばアセトキ
ン基、ベンゾイルオキシ基等）、アミノ基（例えば無置
換アミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基等）、
アンモニオ基（例えばトリメチルアンモニオ基等）、ア
シルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルア
ミノ基等）、カルバモイルｌ（例えばカルバモイル基、
ジメチルカルバモイル基、プロピルカルバモイル基等）
、スルホニルアミノ基（例えばベンゼンスルホンアミド
基等）、スルファモイル基（例えばスルファモイル基、
Ｎ−メチルスルファモイル基等）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基等）、ア
リールオキシ基（例えばフェノキシ基等）、アルキルチ
オ基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基等）、アリー
ルチオ基（例えばフェニルチオ基等）、スルホニル基（
例えば、メシル基、ベンゼンスルホニル基等）、スルフ
ィニル＆（例えばメチルスルフィニル基、エチルスルフ
ィニル基等）、スルホ基、スルフィノ基、ヒドロキシ基
、ハロゲン基（例えばフルオロ基、クロロ基、ブロモ基
、等）、シアノ基、ニトロ基、ウレイド基（例えばウレ
イド基、Ｎ′−メチルウレイド基等）、ホスホノ基、メ
ルカプト基、等である。

−ａ式（＋）中、好ましくは、Ｒ１はシクロアルキル基
、アリール基、ヘテロ環基、及び置換アルキル基を表わ
し、Ｒ２はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基
、ヘテロ環基を表わし、置換アルキル基の置換基として
は、カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、ア
ミノ基、ハロゲン基、とドロキシ基、エステル基、カル
バモイル基が好ましい。

より好ましくは、Ｒ１はシクロアルキル基、アリール基
、ヘテロ環基及び置換アルキル基を表わし、Ｒ２はアル
キル基、アリール基、ヘテロ環基を表わし、置換アルキ
ル基の置換基としてはカルボキシ基が好ましい。

さらにより好ましくはＲ１及びＲ２はアリール基、及び
ヘテロ環基が好ましい。

次に一般式（ＩＩ）について詳細に説明する。

式中、Ｒ１は置換もしくは無置換のアルキル基（例えば
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル基、
イソプロピル基、ｎ−オクチル基等）、シクロアルキル
基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、２−
メチルンクロヘキノル基等）、アルケニル基（例えばア
リル基、２−ブテニル基、３−ペンテニル基等）、アル
キニル基（例えばプロパルギル基、３−ペンチニル基等
）、アラルキル基（例えばヘンシル基、フェネチル基等
）、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基、４−
メチルフェニル基等）、ヘテロ環基（例えばピリジル基
、チエニル基、７１Ｊ７１４、イミダゾリル基、ピペリ
ジル基、モルホリル基等）を表わすが、これらの置換基
は他の置換基で置換されていてもよい。

ただしＲ８は次にあげる置換基を少な（とも１個有する
ものとする。これらの基はさらに置換されていてもよい
。

即ち、スルホ基、カルボキシ基、アミノ基（例えば、無
置換アミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基等）
、アンモニオ基（例えばトリメチルアンモニオ基等）、
ハロゲン基（例えばクロロ基、フルオロ基、プロ千基等
）、ニトロ基、ンアノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基
、エーテル基（例えば、メトキシ基、エトキソ基、フェ
ノキシ基等）、チオエーテル基（例えば、メチルチオ基
、エチルチオ基、フェニルチオ基等）、アシル基（例え
ばアセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピバロイル
基等）、エステル基（例えばメトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、アセト
キシ基、ベンゾイルオキシ基等）、アシルアミノ基（例
えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等）、カル
バモイル基（例えばカルバモイル基、ジメチルカルバモ
イル基、プロピルカルバモイル基等）、スルホンアミド
基（例えばヘンゼンスルホンアミド基等）、スルファモ
イル基（例えばスルファモイル基、Ｎメチルスルファモ
イル基等）、スルホニル基（例えばメシル基、ベンゼン
スルホニル基等）、スルフィニル基（例えばメチルスル
フィニル基、エチルスルフィニル基等）、スルフィノ基
、ホスホノ基、ウレイド基（例えばウレイド基、Ｎ′−
メチルウレイド基等）、チオウレイド基（例えばチオウ
レイド基、Ｎ′−メチルチオウレイド基等）である。

一般式（ＩＩ）中、好ましくは、Ｒ３はアルキル基、ア
ラルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表わし、スルホ
基、カルボキシ基、アミノ基、アンモニオ基、エステル
基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド
基、スルファモイル基から選ばれる少なくとも１つの基
で置換されているものが好ましい。

より好ましくは、Ｒ１はアルキル基、了り−ル基を表わ
し、スルホ基、カルボキン基、アミノ基から選ばれる少
なくとも１つの基を有するものがより好ましい。

以下に本発明の化合物の具体例を示すが、本発明の化合
物はこれに限定されるものではない。

Ｎ（ＣＨｓ）ｔ Ｎ（ＣＨｓ）ｚ ■ Ｃ（ＣＨｓ）ｘ ＣＨＩＣＦｌ＝ｃｕｔ ＣＨ，Ｃ ＣＩ（ ■　−１４ ■−１５ ｅ ■　−２０ ｅ ＣＢ、Ｃ０ＯＨ ｅ ■ ＩＩ−５ Ｈ ｅ ■ ■−８ ＣＢ、ＣＨ，ＳＯ，Ｎａ ■ ■−１０ ｌ−１１ 一般式（り、（ＩＩ）で表わされる化合物は、既に知ら
れている方法に準じて合成することができる。即ち、５
ａｕｌ　Ｐａｔａｉ編、「ザ　ケミストリーオブ　オル
ガニック　セレニウム　アンド　テルリウム　コンパウ
ンダ」　（丁ｈｅ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆｏｒｇａ
ｎｉｃ　ｓｅｌｅｎｉｕｍ　ａｎｄ　ｔｅｌｌｕｒｉｕ
ｍ　ｃｏｓｐｏｕｎｄｓ）第２Ｓ、２４２頁〜２５８頁
、（１９８７年）に記載の方法で合成することができる
。

次に一般式（１）および（ＩＩ）の化合物の合成法につ
き、代表的なものについて合成例をあげて説明する。

合成例１　化合物１−１５（Ｎ、Ｎ−ジフェニルセレノ
ウレア）の合成 １、−＋１１　５−メチル−Ｎ、Ｎ−ジフェニルチオウ
ロニウムヨージドの合成 ＮＮ−ジフェニルチオ尿素２３ｇを７００−のクロロホ
ルムに溶かし、ヨードメタン７．６ｄを加え室温で９日
間放置した。７８媒を留去した後生成した結晶をろ取し
、酢酸エチルを洗浄して目的物を得た。　収量３９ｇ １−（２）化合物ｌ−１５の合成 窒素雰囲気下、乾燥エタノール１００−に水素化ホウ素
ナトリウムを２．０ｇｉかし、０℃に冷却後、セレニウ
ム４．０ｇを加えた。すぐにガスが発生しはしめ、数分
後にはおさまり、うす赤色のＮａＨ３ｅｉ液を得た０次
にこの溶液にＳ−メチル−Ｎ、Ｎ−ジフェニルチオウロ
ニウムヨージドｌ１ｇを加え、４０℃で３時間攪拌した
。氷酢酸を加え弱酸性にしたあとクロロホルムで抽出し
、濃縮後結晶を得た。少量のクロロホルムから再結晶し
目的とする例示化合物１−１５　６．０ｇを得た。

核磁気共鳴スペクトル、質量スペクトル、元素分析から
目的物であることをｆｌｆした。

収率７３％、融点２０５〜２０７℃ 合成例２　化合物ｌｔ−１２（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニルセレノウレア）の合成 ２−（１１Ｓ−メチル−Ｎ　−（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）チオウロニウムヨージドの合成 ｐ−ジメチルアミノフェニルチオウレア５．０ｇのジメ
チルホルムアミド溶液２Ｏｆ）Ｍｌにヨードメタン３．
２−を加え２０時間室温で放置した。

溶媒を一４縮して生成した結晶を炉取し、酢酸エチルで
洗浄して目的物を得た。

収量１２ｇ ２−（２１化合物■−１２の合成 ２−ｆｉｌで得られたＳ−メチル−Ｎ−（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）チオウロニウムヨージド９゜１ｇより
合成例１と同様にして目的とする例示化合物■−１２を
２．７ｇ得た。

核磁気共鳴スペクトル、質量スペクトル、元素分析から
目的物であることを確認した。

収率４１％、融点１７８〜１８１℃（分解）これまで、
一般式（１）、（Ｉｔ）の化合物をセレン増感剤として
用いた具体的な例は報告されていない、よってこれらの
化合物による増感作用及びカブリ、その他の写真作用を
予測することはきわめて困難であったが、本発明の化合
物を用いることにより、顕著な効果を得ることができた
。

これらの本発明で用いるセレン増感剤の使用量は、使用
するセレン化合物、ハロゲン化銀粒子、化学熟成条件等
により変わるが、一般にハロゲン化銀１モル当り１０−
１〜１０−４モル、好ましくは１０１〜１０−Ｓモル程
度を用いる。

本発明における化学増感の条件としては、特に制限はな
いが、ｐＡｇとしては６〜１１、好ましくは７〜ｌＯ１
より好ましくは７〜９．５であり、温度としては４０〜
９５°Ｃ１好ましくは５０〜８５°Ｃである。

本発明においては、金、白金、パラジウム、イリジウム
等の貴金属増懇剤を併用することが好ましい、特に、金
増感側を併用することは好ましく、具体的には、塩化金
酸、カリウムクロロオーレート、カリウムオーリチオン
アノード、硫化金、金セレナイド等が挙げられ、ハロゲ
ン化５５．１モル当り、１０−７〜１０−”モル程度を
用いることができる。

本発明において、更に、硫黄増感側を併用することも好
ましい、具体的には、チオ硫酸塩（例えば、ハイポ）、
チオ尿素類（例えば、ジフェニルチオ尿素、トリエチル
チオ尿素、アリルチオ尿素等）、ローダニン類等の公知
の不安定イオウ化合物が挙げられ、ハロゲン化銀１モル
当り１０−’〜１０４モル程度を用いることができる。

本発明においては、更に、還元増恣剤を併用することも
可能であり具体的には、塩化第１スズ、アミノイミノメ
タンスルフィン酸、ヒドラジン誘厚体、ボラン化合物、
シラン化合物、ポリアミン化合物、等が挙げられる。

また、本発明においては、ハロゲン化銀ン容剤の存在下
で、セレン増悪を行なうのが好ましい。

具体的には、チオシアン酸塩（例えば、チオシアン酸カ
リウム、等）、チオエーテル化合物（例えば、米国特許
第３０２１２１５号、同３２７１１５７号、特公昭５８
−３０５７１号、特開昭６０−１３６７３６号等に記載
の化合物、特に、３゜６−シチアー１，８オクタンジオ
ール等）、四置換チオ尿素化合物（例えば、特公昭５９
−１１８９２号、米国特許第４２２１８６３号等に記載
の化合物、特に、テトラメチルチオ尿素等）、更に、特
公昭６０−１１３４１号に記載のチオン化合物、特公昭
６３−２９７２７号に記載のメルカプト化合物、特開昭
６０−１６３０４２号に記載のメソイオン化合物、米国
特許第４７８２０１３号に記載のセレノエーテル化合物
、特願昭６３−１７３４７４号に記載のテルロエーテル
化合物、亜硫酸塩等が挙げられる。特に、これらの中で
、チオシアン酸塩、チオエーテル化合物、四置換チオ尿
素化合物とチオン化合物は好ましく用いるこ出ができる
。使用量としては、ハロゲン化銀１モル当り１０−’〜
５ＸＩＯ−”モル程度用いることができる。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、沃臭
化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀が好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形を有する
もの、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつもの、あるいはこれらの結晶
形の複合形をもつものである。また種々の結晶形の粒子
の混合から成るものも使用できるが、規則的な結晶形を
使用するのが好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は内部と表層とが
異なる相をもっていても、均一な相から成っていてもよ
い、また層像が主として表面に形成されるような粒子（
例えばネガ型乳剤）でもよく、粒子内部に主として形成
されるような粒子（例えば、内部潜像型乳剤、予めがぶ
らせた直接反転型乳剤）であってもよい、好ましくは、
潜像が生として表面に形成されるような粒子である。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、厚みが０．５
ミクロン以下、好ましくは０．３ミクロン以下で径が好
ましくは０．　６ミクロン以上であり、平均アスペクト
比が５以上の粒子が全投影面積の５０％以上を占めるよ
うな平均粒子乳剤か、統計学上の変動係数（投影面積を
同辺（以した場合の直径で表わした分布において、標準
偏差Ｓを直径ｄで徐した値Ｓ／ｄ　）が２０％以下であ
る単分散乳剤が好ましい、また平板粒子乳剤および単分
散乳剤を２種以上混合してもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はピー・ゲラフキデス（Ｐ
、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著、ンミー・工・フィジーク・
フォトグラフィック（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｒ　Ｐｈｙｓｉ
ｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｅｑｕｅ）　Ｃボール
モンテル社刊、１９６７年）、ジー・エフ・ダフィン（
Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ）：ｆ−フォトグラフィック・エ
マルジョン、ケミストリー（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）　　（フォ
ーカルプレス刊、１９６６年）、ブイ・エル・ゼリクマ
ン（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｓａｎ）ら著、メーキング−７
７１’−コーティング・フォトグラフィック・エマルジ
ョン（Ｍａｋｉｎｇ　ａｏｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）（フォーカル
プレス刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて
調製することができる。

またこのハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコ
ントロールするためにハロゲン化ｆｌ　？８剤として例
えばアンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエ
ーテル化合物（例えば米国特許第３．２７１．１５７号
、同第３．５７４　６２８号、同第３，７０４．１３０
号、同第４．２９７４３９号、同第４．２７６．３７４
号など）、チオン化合物（例えば特開昭５３−１４４３
１９号、同５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号
など）、アミン化合物（例えば特開昭５４−１００７１
７号など）などを用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩また
はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄
錯塩などを共存させてもよい 本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイド′も用
いることができる０例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと
他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイ
ン等の蛋白質；ヒドロキソエチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如
きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体な
どの糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアル
コール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、
ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等
の単一あるいは共重合体の如き種々の合成親水性高分子
物質を用いることができる。

ゼラチンとしては汎用の石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンや日本科学写真協会誌（Ｂｕｌｌ。

Ｓｏｃ、　５ｃｉ、　Ｐｈｏｔ、　Ｊａｐａｎ）、　ｋ
　１６　、３０頁（１９６６）に記載されたような酵素
処理ゼラチンを用いても良く、また、ゼラチンの加水分
解物を用いることができる。

本発明の感光材料は、写真感光層あるいはバック層を構
成する任意の親水性ココイト′屡に無機あるいは有機の
硬膜剤を含有せしめてもよい０例えば、クロム塩、アル
デヒド塩（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタ
ルアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール系化合物（ジメチ
ロール尿素など）が具体例として挙げられる。活性ハロ
ゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキン−１３
５−トリアジン及びそのナトリウム塩など）および活性
ビニル化合物（１，３−ビスビニルスルホニル−２−プ
ロパツール、１．２−ビス（ビニルスルホニルアセトア
ミド）エタン、ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテ
ルあるいはビニルスルホニル基を側鎖に有するビニル系
ポリマーなど）は、ゼラチンなど親水性コロイドを早く
硬化させ安定な写真特性を与えるので好ましい、Ｎ−カ
ルバモイルピリジニウム塩類（（１−モルホリノカルボ
ニル−３−ピリジニオ）メタンスルホナートなど）やハ
ロアミジニウム塩！（１−（１−クロロ−１−ピリジノ
メチレン）ピロリジニウム　２ナフタレンスルホナート
など）も硬化速度が早く優れている。

本発明に用いられるハロゲン化根写真乳削は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい、用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロンアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロンアニン色素、および複合メロンアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性
異部環核としてンアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ビロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化
水素環が融合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、ベンズ
インドレニン核、インドール核、ベンズオキサドール核
、ナフトオキサゾール核、ペンゾチアヅール核、ナフト
チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾ
ール核、キノリン核などが適用できる。これらの核は炭
素原子上に１換基を有していてもよい。

メロンアニン色素または複合メロンアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてピラゾリン−５−オン核
、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２，
４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロー
ダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員ｒ４節
環核を通用することができる。

これらの増悪色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増悪色素の組合わせは特に、強
色増悪の目的でしばしば用いられる。増悪色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい０例えば、含窒素典範環核基
であって置換されたアミノスチルベンゼン化合物（例え
ば米国特許第２．９３３，３９０号、同３．６３５７２
１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮
金物（例えば米国特許第３，７４３．５１０号に記載の
もの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含ん
でもよい、米国特許第３，６１５，６１３号、同３，６
１５，６４１号、同３，６１７，２９５号、同３．６３
５．７２１号に記載の組合わせは特に有用である。

本技術に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、感光材料
の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止
し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的で、種
々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾー
ル類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾー
ル類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミ
ダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプト
チアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカ
プトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニ
トロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類
（特にｌ−フェニル５−メルカプトテトラゾール）など
；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン類；
例えばオキサドリンチオンのようなチオケト化合物；ア
ザインデン類、例えばトリアザインデン類、テトラアザ
インデン類（特に４−ヒドロキン置換（１゜３３ａ、７
）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン類など
；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、
ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止側ま
たは安定剤として知られた、多くの化合物を加えること
ができる。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
像促進、硬調化、増悪）など種々の目的で一種以上の界
面活性剤を含んでもよい。

本発明を用いて作られた感光材料は、フィルター染料と
して、またはイラジエーシヨンもしくはハレーシラン防
止その他種々の目的のために親水性コロイド層中に水溶
性染料を含有してもよい。

このような染料として、オキソノール染料、ヘミオキソ
ノール染料、スチリル染料、メロンアニン染料、アント
ラキノン染料、アゾ染料が好ましく使用され、この他に
シアニン染料、アゾメチン染料、トリアリールメタン染
料、フタロシアニン染料も有用である。油溶性染料を水
中油滴分散法により乳化して親水性コロイド層に添加す
ることもできる。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然色カラー写真材料は、通常支持体上に赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層をそれぞれ少な
くとも一つ有する。これらの層の配列順序は必要に応し
て任意にえらべる。好ましい層配列は支持体側から赤懇
性、緑感性および青感性の順、青感層、緑感層および赤
感層の順または青感性、赤悪性および緑感性の順である
。また任意の同じ感色性の乳剤層を感度の異なる２層以
上の乳剤層から構成して到達感度を向上してもよく、３
層構成としてさらに粒状性を改良してもよい。

また同し感色性をもつ２つ以上の乳剤層の間に非怒光性
層が存在していてもよい、ある同し感色性の乳剤層の間
に異なった感色性の乳剤層が挿入される構成としてもよ
い、高感度層特に高感度青感層の下に微粒子ハロゲン化
銀などの反射層を設けて感度を向上してもよい。

赤怒性乳則層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層に
マゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが一般的であるが、場合によ
り異なる組合わせをとることもできる。たとえば赤外感
光性の層を組み合わせて擬似カラー写真や半導体レーザ
露光用としてもよい。

本発明の写真材料には種々のカラーカプラーを使用する
ことができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロ
ージャー（ＲＤ）阻１７６４３、■−〇〜Ｇに記載され
た特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３　９３
３．５０１号、同第４．０２２．６２０号、同第４．３
２６．０２４号、同第４．４０１゜７５２号、特公昭５
Ｂ−１０７３９号、英国特許筒１．４２５，０２０号、
同第１，４７６．７６０号、に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びビラゾ
コアゾール系の化合物が好ましく、例えば米国特許筒４
．３１０，６１９号、同第４．３５１．８９７号、欧州
特許第７３，６３６号、米国特許筒３．０６１．４３２
号、同第３，７２５゜０６７号、リサーチ・ディスクロ
ージャー隘２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６
０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー漱２
４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５
９号、米国特許筒４．５００．６３０号、同第４゜５４
０．６５４号に記載のものが好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、例えば米国特許筒４．０５２．
２１２号、同第４，１４６．３９６号、同第４．２２８
．２３３号、同第４，２９６２００号、同第２．３６９
．９２９号、同第２　８０１．１７１号、同第２．７７
２．１６２号、同第２．８９５．８２６号、同第３．７
７２゜００２号、同第３．７５８．３０８号、同第４３
３４．０１１号、同第４．３２７．１７３号、西独特許
公開第３．３２９．７２９号、欧州特許第１２１．３６
５Ａ号、米国特許筒３．４４６６２２号、同第４，３３
３．９９９号、同第４゜４５１．５５９号、同第４．４
２７．７６７号、欧州特許第１６１．６２６Ａ号に記載
のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、例えばリサーチ・ディスクロージャー８１１１１
７６４３の■−Ｃ項、米国特許筒４．１６３６７０号、
特公昭５７−３９４］３号、米国特許筒４．００４．９
２９号、同第４．１３８２５８号、英国特許筒１．１４
６．３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、例
えば米国特許筒４．３６６．２３７号、英国特許筒２．
１２５．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特
許（公開）第３．２３４５３３号に記載のものが好まし
い。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３．４５１．８２０号、同第４．０８０．２１１号
、同第４．３６７．２８２号、英国特許筒２．１０２．
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許筒４２４８．９６２号に記載されたものが好
ましい。

現像時に面像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、例えば英国特許筒２゜０９７．１４
０号、同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７
６３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ま
しい。

その他、本発明の怒光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、例えば米国特許筒４．１３０４２７号等に
記載の競争カプラー、米国特許筒４，２８３，４７２号
、同第４．３３８．３９３号、同第４．３１０．６１８
号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５
０、特開昭６２−２４２５２等に記載のＤＩＲレドフク
ス化合物もしくはＤＩＲカプラー放出カプラー、欧州特
許第１７３．３０２Ａ号に記載の幼脱後復色する色素を
放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、　Ｎα１１４４９、同２４
２４１、特開昭６１−２０１２４７等に記載の漂白促進
剤放出カプラー、米国特許筒４５５３．４７７号等に記
載のリガンド放出カプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り怒光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒２．３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の？ＩＥ沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸
エステル類（例えば、ジブチルフタレート、ジシクロへ
キシルフタレート、ジー２−エチルへキシルフタレート
、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェニル）フタレート、ビス（２，４−ジーＬ−アミルフ
ェニル）イソフタレート、ビス（１゜１−ジエチルプロ
ピル）フタレート）、リン酸またはホスホン酸のエステ
ルＭ（例えば、トリフエルホスフェート、トリクレジル
ホスフェート、２〜エチルヘキシルジフエニルホスフエ
ート、トリシクロヘキンルホスフェート、トリー２−エ
チルへキシルホスフェート、トリドデシルホスフェート
、トリプトキンエチルホスフェ−とトリクロロプロピル
ホスフェート、ジー２−エチルへキシルフェニルホスホ
ネー日、安息香酸エステル類（例えば、２−エチルへキ
シルベンゾエート、ドデンルベンゾエート、２−エチル
へ牛シルーＰ−ヒドロキシベンヅエート）、アミド類（
例えば、Ｎ、Ｎ−ジエチルトチ゛カンアミド、ＮＮ−ジ
エチルラウリルアミド′、Ｎ−テトラデシルピロリドン
）、アルコール類またはフェノール類（例えば、インス
テアリルアルコール、２．４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ
ェノール）、脂肪族カルボン酸エステル類（例えば、ビ
ス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼ
レート、グリセロールトリブチレート、イソステアリル
ラクテート、トリオクチルノドレート）、アニリン誘導
体（例えば、Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔ
ｅｒｔ−オクチルアニリン）、炭化水素類（例えば、パ
ラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレ
ン）などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が
約３０’Ｃ以上、好ましくは５０°Ｃ以上約１６０−Ｃ
以下の−ｆ機熔荊などが使用でき、典型例としては酢酸
エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセ
テート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９゜３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同第
２．５４１．２３０号などに記載されている。

本発明の写真怒光材料において写真乳剤層その他の層は
写真怒光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層また
はα−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布また
はラミネートした紙等である。

支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。

遮光の目的で黒色にしてもよい、これらの支持体の表面
は一般に、写真乳剤層等との接着をよくするために、下
塗処理される。支持体表面は下塗処理の前または後に、
グロー放電、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理などを
施してもよい。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、たと
えばディンプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法
、押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用する
ことができる。必要に応じて米国特許第２６８１２９４
号、同第２７６１７９１号、同第３５２６５２８号およ
び同第３５０８９４７号等に記載された塗布法によって
、多層を同時に塗布してもよい。

本発明は種々のカラーおよび白場の感光材料に通用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパー、カラー拡散転写型感光材＃４および熱現
像型カラー感光材料などを代表例として挙げることがで
きる。リサーチ・ディスクロージャー、Ｎｏ、１７１２
３（１９７８年７月）などに記載の三色カプラー混合を
利用することにより、または米国特許第４．１２６．４
６１号および英国特許第２．１０２．１３６号などに記
載された工発色カプラーを利用することにより、ＸｖＡ
用などの白場懇光材料にも本発明を適用できる。リスフ
ィルムもしくはスキャナーフィルムなどの製版用フィル
ム、直置・間接医療用もしくは工業用のＸ線フィルム、
撮影用ネガ白黒フィルム、白黒印画紙、ＣＯＭ用もしく
は通常マイクロフィルム、銀塩拡散転写型恐光材料およ
びプリントアウト型宮光材料にも本発明を適用できる。

本発明の写真要素をカラー拡散転写写真法に適用すると
きには、剥離（ビールアパート）型あるいは特公昭４６
−１６３５６号、同４Ｅｌ−３３６９７号、特開昭５０
−１３０４０号および英国特許１，３３０．５２４号に
記載されているような一体（インテグレーテッド）型、
特開昭５７−１１、９３４５号に記載されでいるような
剥離不要型のフィルムユニットの構成をとることができ
る。

上記いずれの型のフォーマ７）に於いても中和タイミン
グ層によって保護されたポリマー酸層を使用することが
、処理温度の許容巾を広くする上でを利である。カラー
拡散転写写真法に使用する場合も、感材中のいずれの層
に添加して用いてもよいし、あるいは、現像液成分とし
て処理液容器中に封し込めて用いてもよい。

本発明の感光材料には種々の露光手段を用いることがで
きる。感光材料の感度波長に相当する輻射線を放射する
任意の光源を証明光源または書き込み光源として使用す
ることができる。自然光（太陽光）、白熱電灯、ハロゲ
ン原子封入ランプ、水銀灯、螢光灯およびストロボもし
くは金属燃焼フラノソユハルブなどの閃光光源が一般的
である。

紫外から赤外域にわたる波長域で発光する、気体、染１
１？８液もしくは半導体のレーザー、発光ダイオード、
プラズマ光源も記録用光源に使用することができる。ま
た電子線などによって励起された螢光体から放出される
螢光面（ＣＲＴなど）、液晶（ＬＣＤ）やランタンをド
ープしたチタンジルコニウム酸鉛（ＰＬＺＴ）などを利
用したマイクロンヤノターアレイに線状もしくは面状の
光源を組み合わせた露光手段も使用することができる。

必要に応して色フィルターで露光に用いる分光分布を調
整できる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像王藁を主成分と
するアルカリ性水溶濯である。この発色現偉王薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、Ｐ−フ
エニレンノアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキノルエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メトキノエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが￥げられ
る。これらのジアミン類はｔｉ離状態よりも塩の方が一
般に安定であり、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制側またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応して、ヒドロキ
ソルアミンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノ
ールアミン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、
ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級ア
ンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成
カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライ
ドのような造核剤、１−フェニル３−ビラプリトンのよ
うな補助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種キレート剤、西独特
許出願（ＯＬＳ）第２．６２２．９５０号に記載の酸化
防止剤などを発色現像液に添加してもよい。

反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなどのジヒドロキノベンゼン類、１−フェニル−
３−ビラプリトンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−
メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール
類など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて
用いることができる。

発色現像後の写真乳荊層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい、更に処理の迅速化を計るため、漂
白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい、漂白側
としては例えば鉄（■）、コバルト（ｍ）、クロム（■
）、銅（Ｉｔ）などの多価金属の化合物、過酸類、キノ
ン類、ニトロン化合物等が用いられる０代表的漂白剤と
してフェリシアン化物；重クロム酸塩−鉄（ＩＩ［）も
しくはコバル）　（Ｉ［［）の有機錯塩、例えばエチレ
ンジアミン西酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ニト
リロトリ酢酸、】、３−ジアミノ−２−プロパツール四
酢酸などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、
酒石酸、リンゴ酸などのを機酸の錯塩；過硫酸塩；マン
ガン酸塩；ニトロソフェノールなどを用いることができ
る。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ）塩、
ノエチレントリアミン五酢酸鉄（Ｉ［ｌ）塩および過硫
酸塩は迅速処理と環境汚染の観点から好ましい。さらに
エチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ）錯塩は独立の漂白液に
おいても、−浴漂白定着液においても特に有用である。

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第１
．２９０．８１２号、同２．０５９９８８号、特開昭５
３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同３７４１
８号、同５３−６５７３２号、同５３−’７２６２３号
、同５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５
３−１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３
−１４１６２３号、同５３−２８４２Ｇ号、リサーチ・
ディスクロージャー階１７１２９号（１９７８年７月）
などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有す
る化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記載されてい
る如きチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０６号、
特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５号、米
国特許第３７０６．５６１号に記載のチオ尿素誘導体、
西独特許第１．１２７．７１５号、特開昭５８−１６２
３５号に記載の沃化物；西独特許第９６５．４１０号、
同２．７４Ｂ、４３０号に記載のポリエチレンオキサイ
ド類；特公昭４５−８８３６号に記載のポリアミン化合
物；その他特開昭４９−４２４３４号、同４９−５９６
４４号、同５３−９４９２７号、同５４−３５７２７号
、同５５−２６５０６号および同５Ｂ−１６３９４０号
記載の化合物および沃素、臭素イオンも使用できる。な
かでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第
３，８９３．８５８号、西独特許第１．２９０，８１２
号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化合物が好まし
い、更に、米国特許第４５５２８３４号に記載の化合物
も好ましい、これらの漂白促進剤は惑社中に添加しても
よい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに、
これらの漂白促進剤は特にを効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオノアン酸塩、チオエー
テル系化合物子オ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸硫酸塩の使用が一般的である。漂白
定＠液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈澱防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い０例えば沈澱を防止するためには、無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機アミノポリホス
ホン酸、有機リン酸等の硬水軟化側、各種のバクテリア
や１やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネ
シウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩に代表される金属
塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性
側、及び各種硬膜剤等をｌ・要に応して添加することが
できる。あるいはウェスト著フォトグラフインク・サイ
エンス・アンド・エンジニアリングＦ　（Ｌ、Ｅ、Ｗｅ
ｓｔ、　Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）第６巻、３４４
〜３５９ページ（＋９６５）等に記載の化合物を添加し
ても良い。特にキレート剤や防パイ剤の添加がを効であ
る。

水洗工程は２１℃以上の槽を向流水洗にし、節水するの
が一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭５
７−８５４３号記載のような多段向流安定化処理工程を
実施してもよい。本工程の場合には２〜９槽の向流塔が
必要である。本安定化浴中には前述の添加側以外に画像
を安定化する目的で各種化合物が添加される。例えば１
ｌＧｆｐＨを調整する（例えばｐＨ３〜９）ための各種
の緩衝剤（例えば、ホウ酸塩、メクホウ献塩、ホウ砂、
リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、ア
ンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカル
ボン酸などを組み合わせて使用）やホルマリンなどのア
ルデヒドを代表例として挙けることができる。その他、
必要に応してキレート剤（無機リン酸、アミノポリカル
ボン酸、有機リン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホス
ホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌側（ペンヅイ
ソチアゾリノン、イリチアゾロン、４−チアゾリンベン
ズイミダゾール、ハロゲン化フェノール、スルファニル
アミド、ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、螢光
増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同
一もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用しても良
い。

また、処理後の膜ｐＨｔ［整剤として塩化アンモニウム
、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモ
ニウム、亜硫酸アンモニウム、チオｇ酸アンモニウム等
の各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

また撮影用カラー窓材では、通常行なわれている定着後
の（水洗−安定）工程を前述の安定化工程および水洗工
程（節水処理）におきかえることもできる、この際、マ
ゼンタカプラーが２当量の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。

本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常２０秒〜１０分であり、好
ましくは２０秒〜５分である。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像王薬を内蔵しても良い
、内蔵するために：よ、カラー現像主薬の各種プレカー
サーを用いるのが好ましい。

例えば米国特許第３．３４２．５９７号記載のインドア
ニリン系化合物、同第３．３４２．５９９号、リサーチ
・ディスクロージャー１４８５０号および同１５１５９
号記載のノッフ塩基型化合物、同１３９２４号記載のア
ルドール化合物、米国特許第３．７１９．４９２号記載
の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレ
タン系化合物をはじめとして、特開昭５６−６２３５号
、同５６へ１６１３３号、同５６−５９２３２号、同５
６−６７８４２号、同５６−８３７３４号、同５６−８
３７３５号、同５６−８３７３６号、同５６−８９７３
５号、同５６−８１８３７号、同５６−５４４３０号、
同５６−１０６２４１号、同５６−１０７２３６号、同
５７−９７５３１号および同５７−８３５６５号等に記
載の各種塩タイプのプレカーサーをあげることができる
。

本発明のハロゲン化銀カラー怒光材料は、必要に応して
、カラー現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ピラノ゛リド′ン類を内蔵しても良い、典型的な化
合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４
７号、同５７−２１１１４７号、同５８−５０５３２号
、同５８−５０５３６号、同５８−５０５３３号、同５
８−５０５３４号、同５Ｂ−５０５３５号および同５８
−１１５４３８号などに記載されている。

本発明における各種処理液は１０゛ｃ〜５０℃において
使用される。３３℃ないし３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、怒光材料の鮪銀のた
め西独特許第２２２６．７７０号または米国特許第３．
６７４゜４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸化
水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応して、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。

本発明の感光材料がカラーペーパーの場合はきわめて一
般的に、また撮影用カラー写真材料である場合も必要に
応じて漂白定着処理することができる。

以下に本発明の具体例を示す。

実施例１ 臭化カリウム、チオエーテル （Ｈｅ（ＣＨＸ）！Ｓ　（ＣＨ，）！Ｓ　（ＣＨＸ）ｔ
ｏ　Ｈ）およびゼラチンを加えて溶解し、７０℃に保っ
た溶液中に、撹拌しながら硝酸銀７８液と沃化カリと臭
化カリウムの混合溶液をダブルジェット法により添加し
た。

添加終了後、３５℃まで降温し、適法のフロキュレージ
ジン法により可溶性塩類を除去したのち、再び４０℃に
昇温しでゼラチン６０ｇを追撚して溶解しｐＨを６．８
に調整した。

得られた平板状ハロゲン化銀粒子は平均直径が１．２５
μで厚み０１７μｍ、平均の直径／厚み比は７．４であ
り沃化銀が３モル％であった。

また４０℃でｐＡｇは８．４であった。

この乳剤を１２部に分けたあと、６２℃に昇温し増感色
素アンヒドロ−５，５′−フクロロー９エチルー３．３
′−ジ（３−スルホプロピル）オキサカルボンアニンハ
イドロオキサイドナトリウム塩（５００■／　Ａ　ｇ　
Ｘ　１モル）と沃化カリウム（２００■／　Ａ　ｇ　Ｘ
　１モル）を加え、第１表に示す増感剤を加え、更に塩
化金酸（９Ｘ１０−’モル１モルＡｇＸ）とチオソアン
酸カリウム（３６２Ｘ　１０−’モル１モルＡｇＸ）を
加え、３０分間化学ＱＨ成した。

化学増惑終了后、各乳剤１００ｇ　（へｇｏ、０８モル
含む）を４０℃で溶解し下記■〜■を攪拌しながら順次
添加し調液した。

■ ■ ４−ヒドロキン−６−メチ ル−１，３，３ａ、　７− チトラザインデン　　　　３％ Ｃ１−Ｈ５ｓ　　Ｏ（ＣＨ−ＣＨｅ）ｉｓ−Ｈｃｃ ２％　　２．　２ｃｃ ■　２，４−ジクロロ−６−ヒ ドロキラーＳ−トリアジ ンナトリウム　　　　　　　２％　　　３ｃｃ表面保護
層塗布液を以下に従って４０℃にて■〜■に攪拌しなが
ら順次添加し調液した。

■　１４％ゼラチン水溶液　　　　　５６．８ｇ■　ポ
リメチルメタクリレ ート微粒子（平均粒 子サイズ３．０μｍ）　　　　　　　３．９ｇ■　乳化
物 ゼラチン　　　　　　１０％　４．２４ｇＣ）１２Ｃ０
０Ｃ１１，Ｃ）Ｉ（Ｃｒｌｌｓ）Ｃ，ｌ１ｌＮａＯｓＳ
−（ＪＣＯＯＣＩＩｚＣＮ（Ｃｚｌｌｓ）　Ｃ−Ｈｅ１
０゜ ６■ ■ Ｈ，０ ６８゜ ｃｃ ■ ４、３％　　　　　　３ｃｃ 以上のようにして得られた乳剤塗布液と表面保護層用塗
布液と共に、同時押し出し法によりポリエチレンテレフ
タレートフィルム支持体上にそれぞれ塗布時の体積比率
が１０３：４５になるように塗布した。塗布銀髪は２．
５ｇ／ｍである。

これらのサンプルを、センノドメーターを用いてイエロ
ーフィルターと光学模を介して露光（１／１００秒）し
て、自動現像機用ＲＤ−ＩＩＩ現像液（富士写真フィル
ム■製）で３５℃で３０秒間現像したあと、常法により
定着、水洗、乾燥し、写真感度を測定した。写真感度は
、カブリ値＋０２の光学濃度を得るに必要な露光量の逆
数の相対値で表わし、試料１のを１００とした。

第１表より明らかな様に、硫黄−金増感に比べてこれ迄
知られていたセレン化合物を用いたセレン−金増感やセ
レン−硫黄−金増感は感度が高いがカブリの発生が大き
い、しかし本発明のセレン増感剤の使用により硫黄−金
増感のカブリには及ばないものの従来のセレン化合物に
比べて低カブリでほぼ同程度の高感度のものが得られた
。

第１表 第１表 （続き） 実施例２　（ヨウ臭化銀平板状粒子） ヨウ　　　　　　　　　ｌｌ−Ａ ０．０２６モルの臭化カリウムを含有する２゜ＯＮ量％
のセ゛ラチンン容液２．６１に、それを撹拌しながらダ
ブルジェット法で１２モルの硝ａ２銀溶液と、１．１１
モルの臭化カリウムと０．０９モルのヨウ化カリウムを
含むハロゲン塩水溶液を各１２００−を１５分間かけて
添加した。この間ゼラチン溶液は３５℃に保たれた。こ
の後乳剤を、常法のフロキュレーノ壺ン法で洗浄しゼラ
チン３０ｇを加え、熔解した後、ｐＨ６，５、ｐＡｇ８
゜６に調整した。得られたヨウ臭化銀微粒子（ヨウ化銀
含量７．５％）は平均粒子サイズは０．０７μｍであっ
た。

コア〜　　　ｆｆ−Ｂ ０．０９モルの臭化カリウムを含有する０、　　８重量
％のゼラチン溶液２Ｎにそれを攪拌しながらダブルジェ
ット法で２．０モルの硝酸銀ｉ８液と同しく２．０モル
の臭化カリウムン容液とを３０ｃｃ添加する。この間反
応容器中のゼラチン溶液は３゜℃に保たれた。添加後７
５℃に昇温し、ゼラチンを４０ｇ添加した。その後１，
０モルの硝酸銀溶液を添加してｐＢｒを２．５５にし、
この後６０分間で１５０ｇの硝ａ２銀が加速された流量
（終了時の流量が開始時の１０倍）で添加され、同時に
ダブルジェット法で臭化カリウム７８液がｐＢｒが２．
５５になるよう（２添加された。

この後、乳剤を３５℃に冷却し常法のフロキュレーンラ
ン法で水洗し、ゼラチンを６０ｇ添加し４０℃において
、ン容解した後ｐＨ６，５、Ｉ）Ａｇ８．６に調整した
。この平板状臭化銀粒子は、平均円相当径が１．４μｍ
で粒子厚さは０．２μｍであり、円相当径の変動係数は
１５％である単分散平板状粒子であった。

１−Ｃ 硝ａ２銀で５０ｇに相当する臭化銀を含む乳剤■−Ｂを
水１．１１に溶解し、温度を７５℃ｐＢｒを１．５に保
った０次いで、３．６−ジチアオクタン−１，８−ジオ
ールを１ｇ添加し、直ちに、微粒子乳剤Ｉｔ−Ａを硝酸
銀に換算して１００ｇになるよう一定流量で５０分間で
反応容器に添加した。得られた平板状粒子は、平均円相
当径が２゜４μｍ３粒子厚さ０．３１μｍであった。

その後、常法のフロキュレーンラン法にて水洗しｐＨ６
，５、ｐＡｇ８．６に調製した。

得られた乳剤を６部に分けたあと、５６℃にして増悪色
素アンヒドロ−５−クロロ−５′−フェニル−９−エチ
ル−３，３′−ジ（３〜スルホプロピル）オキサカルボ
シアニンハイドロオキサイド・ナトリウム塩を加えたあ
と、第２表に示す増感剤を加え、次いで塩化金酸（ＩＸ
ＩＯ−’モル１モルＡｇＸ）とチオシアン酸カリウム（
６×１０−４モル１モルＡｇＸ）を加え、最適に化学熟
成した。そのあと、下記に示す化合物を加えて、下塗層
を有するトリアセチルセルロースフィルム支持体上に、
保護層と共に同時押し出し法で塗布した。

＋１１　　乳剤層 ０乳剤・・・第２表に示す乳剤 ０カプラー Ｊｓ Ｏトリクレジルフォスフェート Ｏ安定剤　４−ヒドロキシ−６−メチル〜１゜３．３ａ
、７−チトラザインデン ０塗布助剤　ドデシルベンゼンスルボン酸ナトリウム （２）保護層 ０ポリメチルメタクリレ一ト微粒子 ０２．４−ツク四ロー６−ヒドロキシー３−トリアジン
ナトリウム塩 Ｏゼラチン これらの試料にセンシトメトリー用露光（１／１００秒
）を与え、下記のカラー現像処理を行っ処理済の試料を
緑色フィルターで濃度測定した。

得られた写真性能の結果を第２表に示した。相対窓層は
試料１３のを１００とした。

ここで用いた現像処理は下記の条件で３８℃で行った。

１、　カラー現像・・・・・・・・・２分４５秒２、漂
　　白・・・・・・・・・６分３０秒３、水　　洗・・
・・・・・・・３分１５秒４、定　　着・・・・・・・
・・６分３０秒５　水　　　洗・・・・・・・・・３分
１５秒６、安　　定・・・・・・・・３分１５秒各工程
に用いた処理液組成は下記のものである。

ユｉ二ュｌ丘 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸ナトリウム
　　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化カリ　　　　　　
　　　　　　　　　１．４ｇヒドロキンルアミン硫酸塩
　　　　　２．４８４−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒ ドロキソエチルアミノ）− ２−メチル−アニリン硫酸 塩 水を加えて 膿亘戒 臭化アンモニウム ４、５ｇ １６０゜ アンモニア水（２８％） ２５゜ エチレンジアン−四酢酸ナ トリウム塩 ３０ｇ 氷酢酸 水を加えて 星ｌ爪 テトラポリリン酸ナトリウム 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸ナトリウム（７０％） 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて スＺ散 ホルマリン 水を加えて ４ｍ 第２表 （表中の比較化合物＊１は第１表と同し、）第２表より
明らかな様に、従来知られていた化合物を用いたセレン
増感は高感度であるが、カラー現像では特にカブリが著
しい。しかし、本発明のセレン増感側の使用により顕著
にカブリを低く抑え、かつほぼ同程度の高感度にできる
という効果を得た。

実施例３ （Ｅｍ−Ｈの製法） ゼラチ７７．ｏｇおよびＫＢｒ４．５ｇを含む水溶１’
ｌ［］０００−を３Ω℃で攪拌し、ＡｇＮ０３（７，３
ｇ＞水溶液とＫＢｒ　（５，３ｇ）水溶液をダブルシェ
アドで添加した。ゼラチンを添加し温度を７５℃にした
。電位を−３０ｍ　Ｖに調整した後、ＡｇＮ０ｉ　　（
１６０，３ｇ）水溶液とＫＢｒ（Ｋｌを１０．９モル％
含む）水溶液をダブルシェアドで添加した。この時、飽
和カロメル電極に対して−３ＯｍＶに銀電位を保った。

銀電位をＯｍＶに調整した後、温度を４０℃に降温し硝
酸銀水溶液（Ａ　ｇ　ＮＯ：ｌ　８．　２　ｇ）とＫｌ
水溶ｅ、（６，１ｇ）を５分間に渡って添加した。

Ｋ＝ＩｒＣ１！、を１．８ｘｌＯ−’モル１モルＡｇ添
加シタ後、硝酸銀水溶液（ＡｇＮ０．６５．９ｇ）とＫ
Ｂｒ水溶液をダブルジェｙトで２７分間に渡って添加し
た。この時、飽和カロメル１ｉ極に対して一５０ｍＶに
ｔＸＮ位を保った。

０、ＩＮチオンアン酸カリウム１５−を添加した後、フ
ロキュレーション法にて脱塩し、ゼラチンを加え、ｐＨ
６，２、ｐＡｇ８．０に調整した。

この孔側は平均の円相当径１２５μｍ、平均の厚み０１
２５μｍ、平均のアスペクト比５．３の平板状粒子であ
った１円相当径の変動係数は２４％であった。

Ｅｍ−Ｈを以下の様にして金−硫黄一七しン増感を施し
た。孔側を６４℃に昇温し第Ａ表の増感色素ｍを３．３
　ｘ　ｌ　Ｏ−”モル１モルＡｇ、増感色素■を３．２
ＸＩＯ−’モル１モルＡｇ、増悪色素口を１．７×１０
″ｓモル１モルＡｇ、第Ａ表（７）化合物Ｅｘ−１４を
６Ｘ１０−’モル１モルＡｇ、およびチオ硫酸ナトリウ
ム２．３Ｘ１０−’モル１モルＡｇ、塩化金酸９．２Ｘ
１０−’モル１モルＡｇ、チオシアン酸カリウム３．０
ＸＩＯ弓モル１モルＡｇ、第３表に示す増感側を添加し
て各々最適に化学増感を施した。ここで「最適に化学増
感を施す」とは化学増感後、１／１００秒露光した時の
感度が最も高くなるような化学増感をいう。

下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１９〜２４を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ車位単位した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す
、ただし増悪色素については、同一層のハロゲン化銀１
モルに対する塗布量をモル単位で示す、尚、種々の添加
化合物の構造を第Ａ表に示した。

第１層（ハレーソヨン防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　１ｉ！０．１８ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．４０第２層（中間層） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　０．１８ＥＸ−１０
，０７ ＥＸ−３０，０２ ＥＸ−１２０，００２ Ｕ−１０，０６ ０−２０，０８ ０−３０，１０ ＨＢＳ−１０，１０ ＨＢＳ−２０，０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０４第３層（赤
感層に対する重層効果のドナー層）乳剤９　　　　　　
　　　　　ｇｌｌ、２乳剤１０　　　　　　　　　銀　
　２．０増感色素ＴＶ　　　　　　　　　　　　４Ｘ１
０−’Ｅχ−１００，１０ ＨＢＳ−１０，１０ ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　２．８２第４層（中間
層） ＥＸ−５０，０４０ ８ＢＳ−１０，０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０第５層（第
１赤惑乳剤層） 乳剤ｌ　　　　　　　　　　　ｉｌ　　　０．２５乳削
２ 増感色素■ 増悪色素■ 増悪色素ｍ ＥＸ−２ ＥＸ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第６層（第２赤感乳剤層） 乳剤６ 増悪色素Ｉ 増悪色素■ 増悪色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−３ ＥＸ−１０ 銀　　　０．２５ １．５Ｘ１０−’ １、　８Ｘ１０づ ２．５Ｘ１０−’ ０．３３５ ０．０２０ ０、０７ ０、０５ ０、０７ ０．０６０ ０、８７ 銀　　　１．０ １．０Ｘ１０−’ １．４Ｘ１０−’ ２．０Ｘ１０−’ ０．４００ ０．０５０ ０．０１５ ０、０７ ｖ−３ ゼラチン 第７１１！（第３赤惑乳剤層） ｍ−Ｈ ＥＸ−３ ＥＸ−４ ＥＸ−２ ＥＸ−８ Ｂ５−１ Ｂ１２ ゼラチン 第８層（中間層） ＥＸ−５ ＢＳ−１ ゼラチン 第９層（第１１！怒乳剤Ｎ） 乳剤１ 乳剤２ 増感色素■ ０、０５ ０、０７ １、３０ 根 ０．０２０ ｉ艮　　　　０　、　１５ 銀　　　０　１５ ３．０Ｘ１０−’ 増感色素■ 増感色素■ 増悪色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−１ ＥＸ−７ ＥＸ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第１ＯＮ（第２緑惑乳剤層） 乳剤３ 増悪色素■ 増感色素■ 増悪色素■ 増悪色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−２２ ＥＸ−７ Ｂ５−１ １．０Ｘ１０−’ ３．８ｘｌＯ−’ ５．０Ｘ１０−’ ０．２６０ ０．０２１ ０．０３０ ０．１００ ０．０１０ ０、６３ 銀 １　Ｘ　１　０−’ ０ＸＩＯ−’ ６Ｘ１０−’ ＯＸ　１　０−’ ０．０９４ ０．０１Ｂ ０．０２６ ０．１６０ Ｂ５−３ ゼラチン 第１１層（第３緑感乳剤層） 乳剤４　　　　　　　　　　銀 増悪色素ｖ　　　　　　　　　　３゜ 増悪色素ＶＩ　　　　　　　　　　８゜増悪色素■　　
　　　　　　　３゜ 増感色素■Ｏ ＥＸ−１３ ＥＸ−１１ ＥＸ−１ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第１２層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　銀 ＥＸ−５ ）（ＢＳ−１ ゼラチン 第１３層（第１青怒乳剤層） ０、５０ １．２ ５Ｘ１０−’ ０ＸＩＯづ ０ＸＩＯ−’ ５Ｘ１０−’ ０．０１５ ０．１００ ０．０２５ ０、２５ ０．１０ １、５４ ０、０５ ０、０８ ０、０３ ０、９５ 乳剤１ 乳剤２ 乳剤５ 増悪色素■ ＥＸ−９ ＥＸ−８ ）（ＢＳ−１ ゼラチン 第１４層（第２青感乳剤Ｎ） 乳剤６ 増悪色素■ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第１５層（第３青感乳剤層） 乳剤７ 増悪色素■ ＥＸ−９ Ｂ５−１ 銀　　　０．０８ 銀　　　０．０７ 銀　　　０．０７ ３．５Ｘ１０−’ ０．７２１ ０．０４２ ０、２８ １．１０ 銀　　　０．４５ ２．１　×ＩＯ−’ ０．１５４ ０．００７ Ｏ，ＯＳ ０、７８ ｉ艮　　　　　０．７７ ２．２Ｘ１０−’ ０、２０ ０、０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６９第１６層（
第１保護層） 乳剤８　　　　　　　　　　１！　　　０．２０Ｕ−４
０，１１ ｔＪ−５０，１７ ＨＢＳ−１０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１，００第１７層（
第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径　約１．５μｍ）　　　　　０．５４３−１　　
　　　　　　　　　　　　０．２０ゼラチン　　　　　
　　　　　　１．２０各層には上記の成分の他に、ゼラ
チン硬化剤Ｈ１、ＥＸ−１４〜２１や界面活性剤を添加
した。

以上の如くのカラー写真感光材料１９〜２６を露光した
のち、自動現像機を用い以下に記載の方法で、（漂白液
の累積補充量がその母液タンク容量の３倍になるまで）
処理した。

処理方法 工　　程　処理時間　処理温度　補充量’／ン’）容量
発色現像　３分１５秒　３８℃　　１５ｍ　　２０１漂
　　白　６分３０秒　３８℃　　ＩＣ１ｄ　　４（１水
　　洗　２分１０秒　３５℃　　ｌｉｄ　　２０１定　
　着　４分２０秒　３８℃　　２（ｌｄ　　３０１水洗
（２）１分００秒　３５℃　　　２（ｌｄｌｏ１安　　
定　１分０５秒　３８℃　　　１０ｍｌ　ＯＲ乾　　燥
　４分２０秒　５５℃ 補充量は３５鶴輻１ｍ長さ当たりの量で示す。

次に処理液の組成を記す。

（発色現像液） 母液（ｇ）　　補充液 （ｇ） ジエチレントリアミ　　１．　０　　　　１．　１ン五
酢酸 １−ヒドロキシルチ リデン−１，１− ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン 硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ β〜ヒドロキシエ チルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて Ｈ （漂白液） ３゜ ４゜ 工。

１０゜ １．０　７！ １０゜ 母液（ｇ） 補充液 （ｇ） エチレンジアミン四 １００．０ １４０゜ 酢酸第二鉄ナトリ ラム三水塩 エチレンジアミン四 酢酸二ナトリウム 塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７％） 水を加えて ｐＨ （定着液） エチレンジアミン四 酢酸二ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオｇｆＩｊｌアンモニウ ム水溶液（７０％） 水を加えて ｐ＋ １０、０ １４０゜ ３０゜ ６゜ １゜ ６゜ 母液（ｇ） ０゜ １１、０ １８０゜ ４０゜ ２゜ １゜ ５゜ 補充液（ｇ） １、　０ ７．０　　　１２．Ｑ ５．０　　　　　９．５ １７０．０ｄ　　　２４０．０ｄ １゜ ６゜ １、０１ （水洗液）　母液、補充液共通 水道液をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂと、ＯＨ型アニ
オン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充填
した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネンウ
ムイオン濃度を３■／１以下に処理し、続いて二塩化イ
ンシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫酸ナトリウム
１．　５ｇ／ｌを添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。

（定着液） 母液（ｇ＞　　補充液（ｇ） ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン −ｐ−モノノニル フェニルエーテル （平均重合度１０） エチレンジアミン四 酢酸二ナトリウム 塩 ２．０ｍ　　　３．０ｍ ０．３　　　　　０．４５ ０゜ ７にヲ加エテ１．　　Ｑ　Ｉ　　　１．　ＯｌｐＨ５，
０−８，０５，０−８，０ シアン色像の特性曲線についてがぶり１度およびかぶり
濃度からＯ５】高い濃度を与える露光量の逆数の相対値
で感度を示した。得られた結果を第４表に示す。

第３表 （表中の比較化合物＊１は第１表と同し、）第４表から
明らかに本発明の札割ばかぶりが低く同程度以上の感度
を有していた。

このようにかぶりを低く抑えられることは、当 業界では非常に有意義である。

Ｘ−１ Ｘ 第Ａ表 Ｘ−３ Ｘ−４ Ｘ−５ Ｈ ６Ｈ １（ＩＩ） Ｘ−６ Ｘ−７ ＥＸ−８ Ｅｘ−ｙｔ。

ＥＸ−１１ Ｈ ＥＸ−４２ ＥＸ−１３ （ｔ）し−ｉ９ Ｕ−４ ＵＶ−５ Ｂ５−１ トリクレジルホスフェート Ｂ５−２ ジ ｎ−ブチルフタレート Ｂ５−３ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＣＢ。

ＣＨｚ−ＣＩ−５（ｈ−ＣＨｚ−ＣＯＮＨ−ＣＢｘＣＨ
ｔｌｌＣＨ−ＳＯｘ−ＣＨｇ−ＣＯＮＨ−ＣｕｔＥｘ−
１４ Ｅｘ−１５ Ｅｘ−１６ ポリビニルピロリ ドンとポリビニル アルコールのコポリマー Ｅｘ−１７ Ｅｘ−１８ Ｕｌ′Ｉ Ｅｘ−１９ ■ ２−ベンズイソチアゾリン オン ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾ エート Ｘ ２−フェノキシエタノール Ｅｘ （発明の効果） 本発明により、従来知られていたセレン化合物を用いた
セレン増感に比ベカブリの発生を抑え、はぼ同程度の高
感度を達成することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲ
   ン化銀乳剤層の少なくとも一層が下記一般式（ I ）、
   または（II）で表わされる少なくとも１種の化合物を含
   有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１はシクロアルキル基、アルケニル基、アル
   キニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基、及
   びアルキル基を表わすが、これらの置換基は他の置換基
   で置換されていてもよい。 Ｒ＿２はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
   、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、及びヘテ
   ロ環基を表わすが、これらの置換基は他の置換基で置換
   されていてもよい。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿３はアルキル基、シクロアルキル基、アルケ
   ニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘ
   テロ環基を表わすが、これらの置換基は他の置換基で置
   換されていてもよいが、アミノ基、アンモニオ基、エー
   テル基、チオエーテル基、アシル基、エステル基、アシ
   ルアミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基、スル
   ファモイル基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイ
   ド基、チオウレイド基、及びスルホ基、カルボキシ基、
   ハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、メル
   カプト基、スルフィノ基、ホスホノ基から選ばれる基を
   １個以上有するものとする。
2. （２）前記一般式（ I ）、または（II）で表わされる
   少なくとも１種の化合物でセレン増感されたハロゲン化
   銀乳剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感
   光材料。