JPS5821937B2 - アゾレ−キ顔料の製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアゾレーキ顔料の改良された製造法に関する。

更に詳しくはレーキ化剤を含むジアゾ成分溶液または懸
濁液と、ロジン類または界面活性剤を含むこともあるカ
ップリング成分溶液または懸濁液とを、同時的、連続的
に反応器に供給してカップリング反応を遂行する工程、
および該反応生成物を連続的に系外に取出す工程とより
成ることを特徴とするアゾレーキ顔料の製造法である。

従来のアゾレーキ顔料の製造法は、まず水溶性アゾ染料
を合成した後、これにレーキ化剤、および必要によりロ
ジン類や界面活性剤を添加して行なわれている。

（例えば特公昭４７−３５７１１号） しかしながら、本発明者らの経験によると、従来の方法
で得られたアゾレーキ顔料は、たとえばこれを印刷イン
キ用途に用いた場合、着色力、グロスまたは流動性にお
いて不充分であったり、特に工業的多量生産においてバ
ッチによる品質の振れが生じ、その生産管理が非常に煩
雑であった。

本発明者らは、これらの欠点を改善すべく鋭意研究、検
討の結果、本発明に到達したものであり、その特徴はジ
アゾ成分とカップリング成分を所定の比で同時的、連続
的に反応器に供給して、カップリング反応を遂行する工
程（以下第１工程という）と、該反応生成物を連続的に
反応系外に取出す工程（以下第２工程という）と結合さ
せたことにあり、このようにして初めて目的とする均一
かつ良好な品質性能を有するアゾレーキ顔料の工業的生
産が可能となることを見い出したのである。

そして、本発明方法は特に、一般式（１）（式中、Ｒは
少くとも１個の一８０３Ｈ基または−ＣＯＯＨ基を有す
る置換もしくは非置換のベンゼン核またはナタレン核を
表わし、ＸＧ−！Ｈまたは−ＣＯＯＨ基を表わす） で示される水溶性アゾ染料のレーキ顔料の製造に適して
いる。

以下、本発明の方法を一般式（Ｉ）のレーキ顔料を例と
して更に詳しく説明する。

本発明の第１工程に供されるジアゾ成分は一般式（ＩＩ
） Ｒ−Ｎ Ｈ２Ｑｌ） （式中、Ｒは前述の意味を表わす） で示されるアミンを常法により酸および亜硝酸塩によっ
てジアゾ化し、これにレーキ化剤を添加してジアゾ成分
溶液、または懸濁液とする。

ここでレーキ化剤としては、カルシウム、バリウム、ス
トロンチウム、マンガン、亜鉛、カドミウム、マグネシ
ウム、または鉄などの水溶性金属塩があげられる。

一方、カップリング成分は一般式（至） （式中、Ｘは前述の意味を表わす） で示される化合物をアルカリ水溶液として溶解させ、必
要によりロジン石ケン類および界面活性剤を添加し、カ
ップリング成分溶液または懸濁液とする。

本発明の第１工程は、上記ジアゾ成分およびカップリン
グ成分液を、所定の比率で反応器に同時的かつ連続的に
供給することからなる。

このようにして、カンプリング反応レーキ化及びロジネ
ーション、分散化処理が同時的に遂行される。

反応温度は、通常０〜５０℃、好ましくは１０〜４０℃
で行なわれる。

ここで、両成分の所定の比率は、通常モル比でカップリ
ング成分／ジアゾ成分＝ｉ、ｏｏ〜１．２０、好ましく
は１，０２〜１．１０の範囲が用いられる。

本発明の第２工程は、上記第１工程で得られた反応生成
物を連続的に系外に取出すことからなる。

原則的にはジアゾ成分とカップリング成分の供給量に併
行して連続的に取出す必要がある。

反応生成物の反応器内の滞留時間は、顔料の種類、反応
器の形状、構造容量などにより変動するが、工業的には
できる限り短い時間が設定されることが望ましい。

本発明における反応器の形状は、僧形、管型、あるいは
混合型など特に制限されないが、種型が好ましく用いら
れる。

本発明の方法の最大の利点は、製造規模の大小にかかわ
らず、反応条件が常に一定であることによって、品質性
能のふれがなく、かつ極めて優れた性能の目的とするア
ゾレーキ顔料が得られることである。

なお、本発明の第１工程において必要に応じて添加され
るロジン類または界面活性剤は通常カップリング成分中
に混合して供給されるが、カップリング成分と別に同時
的に供給してもさしつかえない。

本発明の方法によって製造された顔料は、特に印刷イン
キ用として用いた場合、従来公知の方法によって製造さ
れた顔料に比べて、優れた着色力、グロスおよび流動性
を与え、また色相鮮明であって、その工業的価値は極め
て注目すべきものがある。

（後述表−１、表−２、表−３参照）本発明の方法によ
って得られた顔料は、塗料、繊維、合成樹脂の着色等の
用途にもすぐれて用いられる。

次に実施例及び参考例をあげて本発明の製法を具体的に
説明する。

文中、部とあるものは重量を示すものである。

実施例 １ ４−メチル−５−クロルアニリン−２−スルホン酸ソー
ダ１３０部と、水１８００部を８０〜８５°Ｃで攪拌溶
解後、塩酸（３５％）１４０部を５分間にて注加後冷却
する。

一方、水１００部と匝硝酸ソーダ３９部とからなる水溶
液を上記懸濁液に０〜５℃で３０分間にて注加した後、
３０分間攪拌し、ついで塩化カルシウム（２水塩）１２
０部を添加する。

得られた懸濁液をジアゾ成分調製液とする。

他方、β−オキシ−ナフトエ酸１１０部を苛性ソーダ６
０部と水１，０００部に２０〜３０℃にて攪拌溶解して
、カップリング成分液とする。

このカップリング成分液に、ロジン５０部、水３００部
、苛性ソーダ７部からなる加熱溶解液を添加する。

得られた懸濁液をカップリング成分調製液とする。

このジアゾ成分調製液及びカップリング成分調製液を２
０〜３０℃で反応槽にカップリング成分／ジアゾ成分の
比がモル比で１．０５〜１．１０となるように注加反応
させる。

反応液は６０秒の滞留時間を守り、次いで反応系外に流
出させ、反応液の全量を３０℃、６０分間加熱した後、
戸別、水洗し、８０〜１００℃にて加熱乾燥、粉砕して
赤色顔料２９０部を得た。

実施例 ２ 実施例１で使用した塩化カルシウム（２水塩）１２０部
のかわりに、塩化マンガン（４水塩）２２０部を用い、
他は全く同様の方法で行って、赤色顔料２９２部を得た
。

実施例 ３ 実施例１で使用した塩化カルシウム（２水塩）１２０部
のかわりに、塩化バリウム（２水塩）２４０部を用い他
は全く同様の方法で行って、赤色顔料３４０部を得た。

実施例 ４ 実施例１で使用した塩化カルシウム（２水塩）１２０部
のかわりに、塩化ストロンチウム（６水塩）２１０部を
用い、他は全く同様の方法で行って、赤色顔料３１６部
を得た。

実施例 ５ 実施例１で使用した塩化カルシウム（２水塩）１２０部
を１１０部に減じ、塩化ストロンチウム（６水塩）３０
部を加え、他は全く同様の方法で行って、赤色顔料２９
３部を得た。

参考例 １ ４−メチル−５−クロルアニリン−２−スルホン酸ソー
ダ１３０部と、水１８００部を８０〜８５℃で攪拌溶解
後、塩酸（３５％）１４０部を５分間にて注加後冷却す
る。

一方、水１００部と亜硝酸ソーダ３９部とからなる水溶
液を、上記懸濁液に０〜５℃で３０分間にて注加した後
３０分間攪拌する。

得られた懸濁液をジアゾ成分調製液とする。

他方、β−オキシ−ナフトエ酸１１０部を苛性ソーダ６
０部と水１０００部に、２０〜３０℃にて攪拌溶解して
、カンプリング成分調製液とする。

一カップリング成分調製液にジアゾ成分調製液を温度２
０〜３０℃で攪拌しながら６０分を要して注加し、さら
に３０分間攪拌をつづけ、カップリング反応を終了させ
る。

次いでロジン５０部、水３００部、苛性ソーダ７部から
なる加熱溶解液を２０〜３０℃にしてカップリング反応
液に注加する。

次いで塩化カルシウム（２、水塩）１２０部、水５００
部からなる水溶液をカップリング反応液に注加する。

反応液を５０℃で３０分間攪拌した後、戸別、水洗し、
８０〜１００℃にて加熱乾燥、粉砕して赤色顔料２８５
部を得た。

参考例 ２ ジアゾ成分調製液及びカップリング成分調製液は、実施
例１と同様に調製した。

カップリング成分調製液に、ジアゾ成分調製液を温度２
０〜３０℃で攪拌しながら６０分を要して注加し、さら
に３０分間攪拌をつづけ、次いで５０℃で３０分間攪拌
し、涙別後水洗し、８０〜１００℃にて加熱乾燥、粉砕
して赤色顔料２８４部を得た。

参考例 ３ 参考例１で使用した塩化カルシウム（２水塩）１２０部
のかわりに、塩化バリウム（２水塩）２４０部を用い、
他は全く参考例１と同様の方法で行って赤色顔料２９０
部を得た。

以下に上記の方法によって得られた顔料を用いて水性フ
レキソインキ展色比較を行なった結果を示す。

実施例 ６ ４−トルイジン−２−スルホン酸３９０部を水３７００
部、苛性ソーダ８２部に攪拌溶解後、塩酸（３５％）４
４０部を５分間にて注加し冷却する。

水４５０部、亜硝酸ソーダ１４０部からなる水溶液を１
５分間にて注加した後３０分間攪拌する。

この間温度を０〜５℃に保つ。上記ジアゾ化液に塩化カ
ルシウム（２水塩）４４０部を添加する。

得られた懸濁液をジアゾ成分調製液とする。

他方、β−オキシ−ナフトエ酸３９０部を水１２００部
、苛性ソーダ１８７部に攪拌溶解する。

この溶液にロジン２００部、水１５００部、苛性ソーダ
２４部からなる加熱溶解液を注加する。

この溶液をカップリング成分調製液とする。

ジアゾ成分調製液及びカップリング成分調製液を１０〜
２０℃で反応槽にカップリング成分／ジアゾ成分の比が
、１．０５〜１．１０モル比となるように理論反応させ
る。

反応液は１００秒間の滞留時間を守り、次いで反応系外
に取出し、反応液の全量を５０℃３０分間加熱した後、
Ｆ別、水洗し、８０〜１００℃で加熱乾燥、粉砕して赤
色顔料１０４５部を得た。

参考例 ４ ジアゾ成分調製液及びカップリング成分調製液は実施例
６と同様に調製した。

カップリング成分調製液に、ジアゾ成分調製液を温度１
０〜２０℃で攪拌しながら６０分を要して注加し、さら
に３０分間攪拌をつづける。

次いで、５０’Ｃで３０分間攪拌し、Ｆ側抜水洗し８０
〜１００℃にて加熱乾燥粉砕して赤色顔料１０５０部を
得た。

以下に上記の方法によって得られた顔料を用いてグラビ
アインキ展色テストを行なった結果を示す。

実施例 ７ ５−メチル−４−クロルアニリン−２−スルホン酸２５
０部、水１８００部、苛性ソーダ５０部を８０〜８５℃
にて加熱攪拌溶解し、塩酸（３５％）２８０部を１０分
間にて注加した後冷却し水１５０部、亜硝酸ソーダ８０
部からなる水溶液を３０分間にて注加し、ジアゾ化する
。

このジアゾ液に塩化バリウム（６水塩）２４０部を添加
する。

得られた懸濁液をジアゾ成分調製液とする。

他方、β−ナフトール１７０部、水３０００部、苛性ソ
ーダ５５部とを２０〜３０℃にて攪拌溶解する。

この溶液にロジン５０部、水５００部、苛性ソーダ２５
部からなる水溶液を注加し、カップリング成分調製液と
する。

ジアゾ成分調製液及びカップリング成分調製液を２０〜
３０℃で反応槽にカップリング成分／ジアゾ成分の比が
１．０５〜１．１０モル比となるように理論反応させる
。

反応液は６０秒間の滞留時間を守り、次いで反応系外に
取出し、反応液全量を７０℃、２０分間加熱した後、戸
別水洗し８０〜１００℃で加熱乾燥粉砕して赤色顔料５
３４部を得た。

参考例 ５ ５−メチル−４−クロルアニリン−２−スルホン酸２５
０部、水１８００部、苛性ソーダ５０部を８０〜８５℃
にて加熱攪拌溶解し塩酸（３５％）２８０部を１０分間
にて理論した後、冷却し、水１５０部、亜硝酸ソーダ８
０部からなる水溶液を３０分間にて理論し、ジアゾ化す
る。

得られた懸濁液をジアゾ成分調製液とする。

他方、β−ナフトール１７０部、水３０００部、苛性ソ
ーダ５５部とを２０〜３０℃にて攪拌溶解してカンプリ
ング成分調製液とする。

カップリング成分調製液にジアゾ成分調製液を温度２０
〜３０℃で攪拌しながら６０分間を要して理論し、さら
に３０分間攪拌をつづけ、カップリング反応を終了させ
る。

次いでロジン５０部、水５００部、苛性ソーダ２５部か
らなる水溶液をカップリング反応液に加え、更に塩化バ
リウム（６水塩）２４０部、水１０００部からなる水溶
液を理論する。

反応液は５０℃で３０分間攪拌しＦ側抜、水洗し、８０
〜１００℃にて加熱乾燥、粉砕して赤色顔料５２８部を
得た。

以下に上記の方法で得られた顔料を用いてオフセット印
刷インキ展色テストを行なった結果を示す。

実施例 ８ ２−アミノ−ナフタレン−スルホン酸４３部、水１２０
０部、塩酸（３５％）２８部とを攪拌冷却した後、水５
０部、亜硝酸ソーダ１４部を３０分間にて理論、ジアゾ
化する。

このジアゾ液に塩化カルシウム（２水塩）５０部を添加
し、ジアゾ成分調製液とする。

他方、β−オキシ−ナフトエ酸４０部、水１２００部、
苛性ソーダ２３部を攪拌溶解する。

この溶液にステアリン酸５部、水２００部、苛性ソーダ
１部からなる加熱溶解液を理論しカップリング成分調製
液とする。

ジアゾ成分調製液及びカップリング成分調製液を１５〜
２５℃で反応槽にカップリング成分／ジアゾ成分の比が
１．０５〜１．１０モル比となるように理論反応させる
。

反応液は、１２０秒間の滞留時間を守り次いで系外へと
り出し、加熱し、戸側抜水洗した後８０〜１００℃にて
加熱乾燥、粉砕して赤紫色顔料９７部を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ レーキ化剤を含むジアゾ成分溶液または懸濁液と、
   ロジン類または界面活性剤を含むこともあるカップリン
   グ成分溶液または懸濁液とを、同時的、連結的に反応器
   に供給してカップリング反応を遂行する工程、および該
   反応生成物を連続的に系外に取出す工程とよりなること
   を特徴とするアゾレーキ顔料の製造法。 ２ アゾレーキ顔料が一般式（Ｉ） （式中、Ｒは少くとも１個の一８０３Ｈ基または−ＣＯ
   ＯＨ基を有する置換もしくは非置換のベンゼン核または
   ナフタレン核を表わし、ＸはＨまたは−ＣＯＯＨ基を表
   わす） で示される水溶性アゾ染料のレーキ化物である特許請求
   の範囲第１項に記載のアゾレーキ顔料の製造法。