JPH023824B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はアゾ顔料の新規な製造法に関するもの
である。従来、不溶性アゾ顔料、特に不溶性アゾ
顔料のナフトールレツド系のカツプラー成分を調
整する場合、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、およ
びアンモニア等の塩基性化合物を溶解した水ある
いは温水（以下アルカリ水溶液と略す）中にナフ
トールAS類を添加し、高温度（50〜100℃）まで
加熱することにより溶解させたカツプラー液を、
ジアゾ成分とカツプリング反応する方法が知られ
ている。 しかしながら従来のカツプラー調整法はカツプ
ラーを溶解するためにアルカリ水溶液中で高温度
まで加熱しなければならず、その際カツプラー成
分の加水分解が進行し、その結果、目的顔料の収
率を低くすると同時に、目的顔料以外の副生成物
を多量に生じ、塗料、印刷インキ、プラスチツ
ク、顔料捺染等の着色に使用した場合、この副生
成物が色相の不鮮映化、光沢の低下およびプリー
ドあるいはマイグレーシヨン等を起し、問題とな
る場合が多い。またアルカリ水溶液に濡れの不良
なカツプラー成分はその溶解時、アルカリ金属塩
化あるいはアンモニウム塩化されないかたまりを
多量に生じ、そのためこの部分のカツプリング反
応は進行せず、品質上、収率上大きな問題であつ
た。 本発明者は上記の如き従来技術の欠点を解決す
べく、鋭意、研究を重ねた結果、不溶性アゾ顔
料、特に不溶性アゾ顔料のナフトールレツド系の
カツプラー成分を調整する際、カツプラーを常温
もしくは常温付近の温度でアルカリ水溶液に加え
た実質的に懸濁状態にあるカツプラー液を、湿式
粉砕機で粉砕し、カツプラーのアルカリあるいは
アンモニウム塩化と同時にその微細化を計り、ジ
アゾ成分とカツプリング反応させて得られる顔料
が上記欠点を克服した顔料であることを見い出し
本発明をなすに至つた。 すなわち本発明はカツプラー成分を常温もしく
は常温付近の温度にてアルカリ水溶液に加えた実
質的に懸濁状態にあるカツプラー液を、湿式粉砕
機で粉砕し、得られた微細なカツプラー成分をジ
アゾ成分と反応させる新規なアゾ顔料製造法に関
するものである。 本発明において製造される顔料は、特に不溶性
アゾ顔料のナフトールレツド系であり、これに使
用されるカツプラー成分としてはナフトールAS
類、たとえば３−ヒドロキシ−２−ナフトアニラ
イド、4′−クロロ−３−ヒドロキシ−２−ナフト
アニライド、3′−クロロ−３−ヒドロキシ−２−
ナフトアニライド、３−ヒドロキシ−3′−ニトロ
−２−ナフトアニライド、３−ヒドロキシ−4′−
ニトロ−２−ナフトアニライド、３−ヒドロキシ
−２−ナフト−Ｏ−トルイダイド、３−ヒドロキ
シ−２−ナフト−Ｐ−トルイダイド、4′−クロロ
−３−ヒドロキシ−２−ナフト−Ｏ−トルイダイ
ド、5′−クロロ−３−ヒドロキシ−２−ナフト−
Ｏ−トルイダイド、３−ヒドロキシ−２−ナフト
−２，４キシリダイド、３−ヒドロキシ−２−ナ
フト−Ｏ−アニシダイド、5′−クロロ−３−ヒド
ロキシ−２−ナフト−Ｏ−アニシダイド、３−ヒ
ドロキシ−２−ナフト−Ｐ−アニシダイド、３−
ヒドロキシ−2′メチル−２−ナフト−Ｐ−アニシ
ダイド、4′−クロロ−３−ヒドロキシ−5′−メチ
ル−２−ナフト−Ｏ−アニシダイド、３−ヒドロ
キシ−2′，5′−ジメトキシ−２−ナフトアニリ
ド、5′−クロロ−３−ヒドロキシ−2′，4′−ジメ
トキシ−２−ナフトアニライド、4′−クロロ−３
−ヒドロキシ−2′，5′−ジメトキシ−２−ナフト
アニライド、３−ヒドロキシ−２−ナフト−Ｏ−
フエネテイダイド、３−ヒドロキシ−２−ナフト
−Ｐ−フエネテイダイド、３−ヒドロキシ−Ｎ−
１−ナフチル−２−ナフトアミド、３−ヒドロキ
シ−Ｎ−２−ナフチル−２−ナフトアミド等をあ
げることができる。 本発明のカツプラー調整法の１例を詳細に説明
すれば上記の如きナフトールAS類等のカツプラ
ー成分１モルに対し、撹拌器を備え付けた槽中
で、カツプラー成分の３〜20重量倍、好ましくは
５〜10重量倍の水に1.5〜４モル、好ましくは２
〜３モルのアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属
炭酸塩あるいはアンモニアを溶解する。その際若
干の発熱を伴ない液温は上昇するが、常温もしく
は常温付近まで冷却したのち、撹拌しながら、カ
ツプラー成分を徐々に加え、均一な懸濁液（スラ
リー液）とする。なおこれに使用するナフトール
AS類等のカツプラー成分は通常粉体であるが、
水等を含有したピースト状のものでも構わない。
また、カツプラー成分とアルカリ水溶液とを単に
混合した場合でもよいが、好ましくは湿式粉砕機
にかける前に、予じめハイスピードミキサ、ホモ
ミキサー等で混合しておく。次に上記操作で発生
するカツプラー成分のかたまりをくだくと同時に
微細化するために、スーパーミル、サンドミル、
アトライター、ボールミルあるいは高速度ストー
ンミルのような強力な湿式粉砕機で粉砕し、25μ
以下に微細化されたカツプラー液を得る。このカ
ツプラー液をそのまま次のカツプリング反応に使
用しても良いが、好ましくは２〜７重量％の濃度
まで水で希釈したのち、反応させた方が得られる
顔料の品質は良好である。 上記の如き調整したカツプラー成分は従来公知
の不溶性アゾ顔料の製造法に準じてジアゾ成分と
カツプリング反応を行い、従来のカツプラー加熱
方式で得られた顔料に比べ、高収率で高品質の顔
料を得ることができる。 もちろんこのカツプリング反応においてジアゾ
成分中、カツプラー成分中、カツプリング時およ
びカツプリング終了後に各種の樹脂、界面活性剤
およびその他の添加剤を加え処理してもよい。 以上の如き本発明方法により得られた顔料はア
ミノアルキド樹脂−焼付塗料、アルキド樹脂常乾
塗料、アクリル樹脂塗料、ニトロセルローズラツ
カー塗料等の塗料、出版グラビア、包装グラビア
等のグラビアインキやオフセツトインキ、ポリ塩
化ビニル、各種ポリエチレン、ポリプロピレン等
のプラスチツクの着色および顔料捺染等の着色に
適している。これらの用途に使用した場合、従来
法で作製した顔料に比べて、色相の鮮映性、光
沢、着色力に優れ、特に耐ブリード、耐マイグレ
ーシヨン性に優れた適性を示す。隠ペイカ、耐熱
性、耐候性、耐薬品性等は従来法で得られた顔料
と同等であり何ら問題ない。 以上本発明方法に従うと非常に高い収率で目的
顔料を得ることができる上に従来法の欠点である
色相の鮮映性、光沢、耐ブリード、耐マイグレー
シヨン性が改良されるので工業的なアゾ顔料の製
造法として好適である。 以下実施例をあげて本発明を具体的に説明する
が、本発明は実施例により規制されるものではな
い。なお文中「部」、「％」とは重量部、重量％を
示す。 実施例 １ 撹拌器を備えた槽中に水1800部を仕込み、水酸
化ナトリウム100部を溶解する。放冷したのち
5′−クロロ−３−ヒドロキシ−2′，4′−ジメトキ
シ−２−ナフトアニライド357部を徐々に加え、
30分撹拌し均一なカツプラー液とする。次にこの
カツプラー液を小型サンドミルに通し、微細化さ
れた5′−クロロ−３−ヒドロキシ−2′，4′−ジメ
トキシ−２−ナフトアニライドのナトリウム塩を
得る。これに水5600部を加え、５％液に調整す
る。一方Ｏ−アニシジン−４−スルホンジエチル
アマイド258部を35％塩酸280部および5000部の氷
水と共に撹拌溶解したのち、亜硝酸ナトリウム70
部を水400部に溶解した水溶液を加え、ジアゾ化
液に前記カツプラー液を滴下し、カツプリング反
応を終了する。80℃まで加熱後ろ過、水洗、乾燥
して本発明顔料623部得る（収率99.5％）。 比較例 １ 90〜95゜に加熱した実施例１と同じアルカリ水
溶液に5′−クロロ−３−ヒドロキシ−2′，4′−ジ
メトキシ−２−ナフトアニライドを溶解したカツ
プラー液を実施例１と同様に作成したジアゾ成分
とカツプリング反応させ、比較顔料608部を得る
（収率97％）。 実施例 ２ 撹拌器を備えた槽中、水1000部を仕込み、水酸
化カリウム50部を溶解する。放冷したのち３−ヒ
ドロキシ−２−ナフトアニライド1315部を加え、
20分撹拌し均一なカツプラー液とする。次に高速
度ストーンミルに通し、微細化された３−ヒドロ
キシ−２−ナフトアニライドのカリウム塩を得
る。これに水1630部を加え５％溶液とする。一
方、２−メチル５−ニトロアニリン76部を35％塩
酸200部および4000部の氷水と共に撹拌溶解した
のち、亜硝酸ナトリウム35部を水200部に溶解し
た溶液を加えジアゾ化する。このジアゾ化液に前
記カツプラー液を滴下しカツプリング反応を終了
する。85℃まで加熱後、ろ過、水洗、乾燥して本
発明顔料216部を得る（収率99％）。 比較例 ２ 80℃に加熱した実施例２と同じアルカリ水溶液
に３−ヒドロキシ−２−ナフトアニライドを溶解
したカツプラーと、２−メチル−５−ニトロアニ
リンを常法により作成したジアゾ成分とカツプリ
ングさせ比較顔料213部を得る（収率97.5％）。 実施例 ３ 撹拌器を備えた槽中水1300部を仕込み炭酸ナト
リウム60部を溶解する。放冷したのち３−ヒドロ
キシ−２−ナフト−Ｐ−フエネテイダイド131部
を徐々に加え、40分撹拌し均一なカツプラー液と
する。次に湿式アトライターに通し、微細化され
た３−ヒドロキシ−２−ナフト−Ｐ−フエネテイ
ダイドのナトリウム塩を得る。 これに水3000部を加えて希釈し３％溶液とす
る。一方５−ベンズアミド−Ｏ−アニシジン109
部を35％塩酸135部および5000部の氷水と共に撹
拌溶解したのち亜硝酸ナトリウム31.5部を水180
部に溶解した水溶液を加えジアゾ化する。前記カ
ツプラーにこのジアゾ化液を滴下しカツプリング
反応を終了する。90℃まで加熱後、ろ過、水洗、
乾燥して本発明顔料248.5部を得る（収率99％）。 比較例 ３ 85℃に加熱した実施例３と同じアルカリ水溶液
に３−ヒドロキシ−２−ナフト−Ｐ−フエネテイ
ダイドを溶解したカツプラーと、５−ベンズアミ
ド−Ｏ−アニシジンを常法により調整したジアゾ
成分とカツプリングさせ比較顔料246部を得る
（収率98％）。 実施例１〜３で得られた顔料と比較例１〜３の
顔料とを下記方法で比較試験した。 (1) アミノアルキド焼付塗料試験 エナメル化した原色塗料を溶剤により吹付粘
度に調整し、ブリキ板に塗布、焼付後、色相の
鮮映性、光沢を比較した。また上記塗板の一部
に吹付粘度に調整したアミノアルキド白塗料を
オーバーコートし、焼付後、オーバーコート部
へのブリード度合を観察した。次に原色エナメ
ル中の赤顔料と白塗料中の白（TiO₂）顔料の
比が１対10になるようエナメルを混合し、各々
の着色力を比較した。 (2) 出版グラビアインキ試験 グラビアワニスにてインキ化した原色インキ
を印刷粘度まで溶剤で希釈し、エース紙上に印
刷し、色相の鮮映性、光沢を比較した。またゲ
ル化した石ケン上に上記印刷物を密着させて置
き荷重をかけ、50℃で３日間保持し、インキの
石ケンゲルへのブリード度合を観察した。次に
原色インキ中の赤顔料と白インキ中の白顔料の
比が１対10になるようインキを混合し各々の着
色力を比較した。 (3) ポリ塩化ビニル試験 可そ剤とともに練肉したカラー、２本ロール
上150〜155℃でゲル化したポリ塩化ビニルコン
パウンドに混練させ、取出したのち、160〜165
℃の温度で150Kg／cm²の荷重をかけ、濃色シー
トを作成し、色相を比較した。またこの濃度シ
ートを白色シートに密着して置き荷重をかけ70
℃、24時間保持し、白色シートへの色移行性を
観察した。次に赤顔料と白顔料の比が１対10に
なるようカラーおよびホワイトバツチカラーを
ポリ塩化ビニルコンパウンドに混練し、上記方
法で淡色シートを作成着色力を比較した。 試験結果を表−１に示す。判定は３段階（３…
…優、２……良、３……劣）で行い、（ ）内の
数字は比較例の顔料の試験結果を表わす。

【表】

【特許請求の範囲】

１ 一般式 式中、Ｄはベンゼン、ナフタレン、チアゾー
ル、ベンゾチアゾール、ベンズイソチアゾールま
たはチアジアゾール系のジアゾ成分を表わし、 Ｘは式COCH₃，CN，COOCH₃，COOC₂H₅，
CONH₂，COC₆H₅またはCON（R₃）−Ｙ−Ｎ
（R₅R₆R₇） An の基であり、 Ｙ及びＺは相互に独立してC₂〜C₅−アルキレ
ン、C₅〜C₇−オキサアルキレン、フエニレンま
たはベンジレンを表わし、 R₁及びR₂は相互に独立して水素、ハロゲン、
C₁〜C₄−アルキルまたはC₁〜C₄−アルコキシを
表わし、