JPS58219218A - 熱硬化性エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、熱硬化性エポキシ樹脂１％には熱膨張係数お
よび内部応力の極めて小さい硬化物を与える熱硬化性エ
ポキシ樹脂組成物に関する０工ポキシ樹脂組成物は、誘
電特性９体積抵抗率、絶縁破壊強度等の電気特性、ある
いは曲げ強度、圧縮強度、衝撃強度等の機械特性に優れ
ているために、各種の電気・電子部品の絶縁材料として
トランスファーモールド、インジエクシ目ンモールド、
ポツティング、キャスティング、粉体塗装、浸漬塗布１
滴下、などの方法で広く使用されている。しかし、エポ
キシ樹脂は。

一般にリジッドな樹脂であるために電気・電子部品の内
部素子に与える機械的ストレスが大きい。このため電気
・電子部品がエポキシ樹脂で封止された場合、素子が正
常に機能しなかったり、あるいは素子の一部が破壊され
てしまうことがある。これらの原因の一つに、電気・電
子部品の素子とエポキシ樹脂の熱膨張係数の違いがあけ
られる０電気・電子部品の素子は熱膨張係数が非常に小
さいのに対し樹脂のそれは大きい値である。両者のこの
熱膨張係数の大きな違いが、封止、アフタキュア、ある
いはその後の熱履歴を経ることにより電気・電子部品の
素子およびその他の構成材料に過大な内部応力を与える
ことになるわけである。またこの熱膨張係数の違いはエ
ポキシ樹脂自身にクラックを生じたり、電気・電子部品
とエポキシ樹脂との間にすき間を生じる原因にもなり、
このすき間に水分等が浸入して素子の劣化を招くことに
もつながる。

そこで従来、このような欠点を改良する目的で、大別し
て二通りの対策がなされてきた。一つは可撓性を付与す
るような樹脂を添加することであった。かかる可撓性付
与剤はエポキシ樹の 月すラックの対策にはなっても、エポキシ樹脂本来の重
要な特性の一つである熱時硬度の低下やガラス転移温度
の低下をもたらし、エポキシ樹脂の高温特性を損う結果
に終っていた。二つめの対策は熱膨張係数の小さいシリ
カやアルミナ等の無機質充填材を、その従来量よりも多
量に配合することである。この方法によれば、所望の熱
膨張係数に近い硬化物が得られはするものの、エポキシ
樹脂組成物の流動性が著しく低下してしまい、注型やト
ランスファー成形、ポメティング、粉体塗装９滴下等の
作業が実質上不可能になってしまう。またエポキシ樹脂
のヤング率が増大するため熱膨張係数の低下による内部
応力の低下効果を減少させてし甘う恐れがある０ 時の流動性や硬化物物性の低下しない、しかも樹脂組成
物を開発すべく鋭意検討した結果、特定のオルガノポリ
シロキサンブロックを含むポリマーの硬化物の添加が熱
硬化性エポキシ樹脂組成物の低熱膨張化、低応力北極等
に極めて有効に作用することを見出し本発明に到達した
。

すなわち１本発明は。

（イ）エポキシ樹脂１００重量部 および （ロ）硬化剤１〜１００重箪部 よりなる熱硬化性エポキシ樹脂組成物Ｋ（ハ）硬化した
状態で下記の式（１）で示される線状オルガノポリシロ
キサンブロックを１０重ｎ％以上含むポリマー硬化物を
、線状オルガノポリシロキサンブロックとして（イ）成
分と（ロ）成分の合計量１００重量部に対して１〜１０
０重箪部となるに必要な量だけ含み、かつ、（ハ）成分
が粒子状で分散されていることを特徴とする熱硬化性エ
ポキシ樹脂組成物に関するものである。

＋　Ｒ２５ｉＯ＋ｍ これを説明すると、（イ）成分であるエポキシ樹脂は１
．−分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有するもの
であればよく、従来公知の全てのエポキシ樹脂を使用す
ることができる。

例えば、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルや、
その多址体であるエビビスタイプのエポキシ樹脂、ビス
フェノールＦ型エポキシ樹脂。

レゾルシン型エポキシ樹脂、テトラヒドロキシフェニル
エタン型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキ
シ樹脂、ポリオレフィン型エポキシ樹脂、脂環型エポキ
シ樹脂およびそれらのハロゲン化物等が例示される。本
成分は、一種だけ使用してもよいし二種以上を混合して
使用してもよい。

（ロ）成分は、（イ）成分の硬化剤であり、従来公知の
ものでよく１例えば無水フタル酸、無水ピロメリット酸
、無水テトラヒドロフタル酸、無水へキサヒドロフタル
酸、無水コノ・り酸、無水ベンゾフェノンテトラカルポ
ン酸等の酸無水物系硬化剤、ジシアンジアミド、ジアミ
ノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルフォン、
メタフェニレンジアミン、ビス（３−メチル−４−アミ
ノフェニル）メタン、ビス（４−アミノ−シクロヘキシ
ル）メタン等のアミン系硬化剤。

あるいはフェノールノボラック系硬化剤等が用いられる
。この配合量は硬化剤の種類によって変るが、（イ）成
分１００重量部に対し１〜１００重量部であり、前記し
た目的を達成する見地から更に好ましくは１〜８０重量
部である。この硬化剤以外にイミダゾールや第三級アミ
ンで代表され、Ｌ　？′（Ｉｓ（Ｌ［ＩＪ　４　［［４
−１’　Ｉ　、Ｌ・　　　　　　　　勲（ハ）成分は、
熱硬化性エポキシ樹脂組成物を些、膨張係数化、低内部
応力化する機能を果す０式（１）中のＲは、同種または
異種の一価の炭化水素基であって、これにはメチル基、
エチル基、プｏピル基、ブチル基などのアルキル基、シ
クロヘキシル基などのシクロアルキル基、ビニル基。

アリル基などのアルケニル基、フェニル基、キシリル基
などのアリール基、フヱニルエチル基などのアラルキル
基、γ−クロロプロピル基。

３、３．３　トリフルオロプロピル基などのハロゲン化
−価炭化水素基あるいはエポキシ基、アミノ基、水酸基
、カルボキシル基、カルボン酸エステル基、もしくはメ
ルカプト基を有するー゛価ル基、またはメチル基と他の
一価炭化水素基の一種もしくは二種の組合せが一般的で
ある。

（ハ）成分は、硬化した状態で式（１）で示される線状
オルガノポリシロキサンブロックを含有するポリマー硬
化物であり、このポリマー硬化物はオルガノポリシロキ
サン硬化物であってもよく・まだオルガノポリシロキサ
ン・有機樹脂ブｏツク共重合体硬化物であってもよい。

なお、この線状オルガノポリシロキサンレジンクは（ハ
）成分中に少なくとも１個存在すればよいが９通常は多
数存在する。

（ハ）成分中の式（１）で示される線状オルガノポリシ
ロキサンブロックとして、ジメチルポリシロキサンブロ
ック、メチルフェニルポリシロキサンブロック、メチル
オクチルポリシロキサンブロック、メチルシクロヘキシ
ルポリシロキサンブロック、メチル（α−フェニルエチ
ル）ポリシロキサンブロック、メチル（３，３，３−）
リフルオロブロピルンボリシロキザンフ゛口Ｉり。

ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体ブ
ロック、メチルビニルポリシロキサンブロック、ジメチ
ルシロキサン・メチルビニルシロキザン共重合体ブロッ
クが例示される。

この線状オルガノポリシロキサンブロックの重合度は１
０以上であるが、１０未満であると熱硬化性エポキシ樹
脂組成物の熱膨張係数および内部応力がほとんど小さく
ならないからであり。

かかる観点からその重合度は２０以上であることが好捷
しい。また１重合度があまり大きくなりすぎると、硬化
物を粒子状に粉砕することが困難になるので１０００以
下であることが好ましい。

また、？：ｆの線状オルガノポリシロキサンブロックが
（ハ）成分中に１０重量％以上存在することが必要力理
由は、１０重量％未満であると熱硬化性エポキシ樹脂組
成物の熱膨張係数および内部応力かはとんど小さくなら
ないからである。

式（１）で示される線状オルガノボリシロキザンブロッ
クを含むオルガノポリシロキサン硬化物は、特に限定さ
れるものでなく、白金系触媒存在下付加反応により硬化
したオルガノポリシロキサンエラストマー、縮合反応に
より硬化したオルガノポリシロキサンニジストマー（こ
こで。

縮合反応として脱水、脱水素、脱アルコール。

脱オキシム、脱アミン、脱アミド、脱カルボン酸、脱ケ
トンが例示される）、有機過酸化物にヨリ加熱下硬化し
たオルガノポリシロキサンニジストマー、γ線、紫外線
もしくは電子線照射により硬化したオルガノポリシロキ
サンニジストマーあるいは上記の各反応により硬化した
オルガノポリシロキサンレジンが例示される。

また、オルガノポリシロキサン・有機樹脂ブロック共重
合体硬化物を構成する有機樹脂としてはエポキシ樹脂、
アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アクリル樹
脂など各種熱硬化性樹脂が例示される。かかる（ハ）成
分には９両末端に官能基（例えは、水酸基、アルコキシ
基またはジアルキルアミノキシ基）を有するジオルガノ
ポリシロキサンとエポキシ樹脂、アルキッド樹脂等の有
機樹脂の反応物を硬化させたものが例示される。

（ハ）成分は９粒子状に分散された状態で熱硬化性エポ
キシ樹脂組成物中に含有されておればよく、あらかじめ
粒子状にしたものを（イ）成分や（ロ）成分と混合して
もよいし、硬化状態のものを（イ）成分や（ロ）成分と
混合し、混合中に粉砕させてもよい。しかし、硬化度合
や粒子径の調整のしやすさあるいは分散のさせやすさの
点から、あらかじめ粒子状にしたものを（イ）成分や（
ロ）成分と混合することが好ましい。

（ハ）成分の粒一度は、熱硬化性エポキシ樹脂組成物の
使用目的、用途によって異なるので一概には言えないが
＋１ｍｍ以下であることが好ましい。

粒径がこれより大きいと成形時の流動性を損なうことに
なるからである。゛特にトランスファー成形やインジェ
クション成形などにおいては金型キャピテイのゲートを
？マらせたシすることになるから、２００ミクロン以下
が好ましい。

（ハ）成分の配合量は１式（１１で示される線状ジオル
ガノボリシロキサンプ日ツクとして（イ）成分と（ロ）
成分の合計量１００重量部に対し１〜１００重量部であ
るが、好ましくは１１〜５０重量部である。

少なすぎると（ハ）成分の添加による効果が発現しに＜
＜、また１００重量部を越えると熱硬化性エポキシ樹脂
本来の特性を損う傾向がでてくるからである。本発明の
熱硬化性エポキシ樹脂組成物には、熱硬化性エポキシ樹
脂組成物に一般に使用されている各種添加剤を配合する
こともできる。これらの添加剤としては１例えば、ヒう
一ムドシリ力、熔融シリカ、結晶性シリカ、アルミナ、
アルミナ水和物、タルク、珪そう土。

マイカ、アスベスト、炭酸カルシウム、ガラスピーズ、
ガラス繊維等で代表される無機質充填材、酸化アンチモ
ン、ハロゲン化合物、リン化合物で代表される難燃剤、
高級脂肪酸金属塩。

エステル系ワックス等で代表される内部離型剤。

シランカップリング剤、顔料や染料等があげられる。

本発明の熱硬化性エポキシ樹脂組成物は、上記の（イ）
、（ロ）、（ハ）成分を、二本ロール、エクストルーダ
、ニーダミキザー、ヘンシェルミキサー等の混合装置を
用いて均一に混練することにより容易に製造される。

本発明の熱硬化性エポキシ樹脂組成物は、室温下または
高温下で流動性があり、所定時間以上高温下に保持して
いると硬化して熱膨張係数と内部応力の極めて小さな硬
化物となり、しかもエポキシ樹脂本来の特徴が損われて
いないので、各柚機器拐、特にトランジスター、ＩＣ。

ダイオード、サーミスター等の電子部品や変圧器のコイ
ル、抵抗器などの各種電気部品の封止材、注形材、被覆
材または接着剤さらには粉体塗料などとしてきわめて有
用である。

なお、（ハ）成分は硬化物であり、金型汚れの原因とな
らないから通常の熱硬化性エポキシ樹脂　で組成物と同
様に、トランスファー成形法やインジェクション成形法
により成形できるという特徴を有する。

次に、実施例と比較例をかかげて本発明を説明するが、
実施例、比較例中、１部」とあるのは重量部を意味し、
各種特性は次の規格またはコル９３５により測定した。

金型汚れ二同−金型を使用して２０回成形したときの金
型表面の汚れを肉眼観察した。

Ｔｇニガラス転移点のことであり、　ＪＩＳ　Ｋ−６９
１１により測定した。

α１　：熱膨張率のことであり、　ＪＩＳ　Ｋ−６９１
１により測定した。

曲げ強度：　ＡＳＴＭ　　Ｄ−７９０により測定した。

Ｅ：曲は弾性率のことであり、　ＡＳＴＩＶＩ　Ｉ）−
７９０により測定した。

郊施例１ 平均組成式 で示されるビニル基末端ジメチルボリシロキザ７１００
部に平均組成式 で示されるメチルハイドロジエンポリシロキザン１部と
、上記シロキザン全量に対し、白金箪として１０卿゛に
相当する塩化白金酸のインプロピルアルコール溶液を加
え、十分に混合し、　１００℃のオープンに入れて１時
間硬化した。この硬化物を粉砕機にて粉砕し、　１００
メツシーのふるいを通過した物を取り出して（ハ）成分
の硬化物粉末とした。この硬化物粉末３７．５部に、ク
レゾールノボラノクエボキシ樹脂（軟化点８０’Ｏ，エ
ポキシ当ｊｔ２２０）７５部、フェノールノボラック樹
脂（軟化点８０℃）　３７．５部、熔融シリカ粉末３５
０部、カーボンブランク２部、カルナウバワックス２部
および２−メチルイミダプール１部を加え、８０〜９０
°Ｃの加熱ロールで混練した後、粉砕し熱硬化性エポキ
シ樹脂組成物とした。次にこの樹脂組成物を１７５°０
．２分、７０に９／ｃｄ（７，）条件でトランスファ−
成形し、スパイラルフローと熱時硬度を測定した。つい
で、トランスファー成形したものを１７５°Ｃで４時間
ポストキュアした後のガラス転移温度（Ｔｐ）、熱膨張
係数（α＋）＋曲げ強度および曲げ弾性率（Ｅ）を測定
し、それらの結果を第１表に示した。また、上記トラン
スフ丁−成形を同一金型で２０回繰り返して金属表面の
汚れ具合を観察し第１表に示した。

比較例ｌ ＣＨ３５ｉ０１．ｓ単位５５モルチ、へＨ５Ｓ　ｉｏ　
１，５単位３０モルチおよびＣ５Ｈｓ（ＣＨａ）ＳｉＯ
単位単位１及に直結するＯＨ基を２重ｉ％含有するメチ
ルフェニルポリシロキサン樹脂（　Ｃ５Ｈｓ（ＣＬ）　
ＳｉＯ単位はランダムに重合している）１００部に，炭
酸鉛１部および安息香酸１部を加え．これを加熱して。

溶融しながら均一に混練し，ついで１８０°Ｃのメープ
ンに入れて硬化し．それを粉砕機にかけて粉砕し１００
メツシユのふるいを通して硬化物粉末を得た。実施例１
における（ハ）成分の硬化物粉末の替りに上記硬化物粉
末を同部数使用した以外は・実施例１と全く同様の条件
で熱硬化性エポキシ樹脂組成物を得た。これを実施例１
と同様な条件で成形し，諸特性を測定してその結果を第
１表に示した。

比較例２ キシ樹脂（軟化点８０°Ｃ，エポキシ当量２２ｏ）を用
いた以外は，実施例１と全く同様の条件によ−ｔ り熱硬化台エポキシ樹脂組成物を得だ。これを実施例１
と同様な条件で成形し，諸特性を測定してその結果を第
１表に示した。

第１表　熱硬化性エポキシ樹脂組成物の諸特性実施例２ 平均組成式 で示されるビニル基末端ジメチルポリシロキサン１００
部に、平均組成式 で示されるメチルハイドロジエンポリシロキサｙ５部、
７リルグリシジル工−テル１部およびこれらシロキサン
全量に対して白金量として１０−に相当する塩化白金酸
のイソプロピルアルコール溶液を加え、十分に混合して
、１００℃のオープンに入れ、１時間硬化したｎこの硬
化物を粉砕機にて粉砕し１００メツシユーのふるいを通
過したものを取り出しくハ）威容の硬化物粉末とした。

この硬化物粉末３７．５部にクレゾールノボラックエポ
キシ樹脂（軟化点８０°Ｃ，エポキシ当ｉ−２２０）３
７．５　部、ビスフェノール嘆型エポキシ樹脂（軟化点
８０°Ｃ，エポキシ当険５００　）　３７．５部、無水
テトラヒドロフタル酸３７．５部、結晶性シリカ粉末４
２０部、カーボンブラック２部、カルナウバワックス２
部および２−メチルイミダゾール１部を加え、８０−９
０°Ｃの加熱ロールにて混練し、熱硬化性エポキシ樹脂
組成物とした。これを実施例１と同様の条件で成形し緒
特性を測定してその結果を第２表に示した。

実施例３ ＣＨ３Ｓｉ０１，５単位５モルチ、負Ｈ５ＳｉＯ＋、ｓ
単位４５モルチ＋　Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）ＳｉＯ単位単位
５係ル係＋Ｃ）（３）２ＳｉＯ単位４５モルチからなり
、　Ｓｔに直結するＯＨ基を１重量％含有するメチルフ
ェニルシロキサン樹脂（（ＣＨａ）＋ＳｉＯ単位が＋（
ＣＨ３）２５ｉＯｄｌＯとして含まれているブロックコ
ポリマーである）１００部に。

炭酸鉛１部、安息香酸１部を加え、これを溶融　　　・
ζ しながら均一に混練し、１８０“Ｃのオープン中で硬化
したものを粉砕機にかけて粉砕し１００メ・ノシュのふ
るいを通して（ハ）成分の硬化物粉末を得た。実施例２
における（ハ）成分の硬化物粉末の替組成物を得た。こ
れを実施例２と同様の条件で成形し緒特性を測定してそ
の結果を第２表に示した。

実施例４ 平均組成式 で示されるビニル基末端ジメチルポリシロキサン１００
部に硬化触媒として２，５−ジメチル−２□５−ジ（１
−ブチルパーオキシ）ヘキサン０５部を加えてよく混練
し、１７０”Ｏで１５分間プレス加硫し、この硬化物を
粉砕機にて粉砕し、１００メソシユのふるいを通して（
ハ）成分の硬化物粉末を得た。実施例２における（ハ）
成分の硬化物粉末の替りに上記硬化物粉末を同部数用い
た以外は実施例２と全く同様の条件で熱硬化性エポキシ
樹脂組成物を得た。これを実施例２と同様の条件で成形
し緒特性を測定しその結果を第２表に示した。

（ ＣＨ３Ｓ　ｉ　ＯＨ，５単位５モルチ＋　ＱＨ５ＳｉＯ
＋、ｓ単位４５モルチ、　Ｃ６Ｈ５（ＣＨ３）　ＳｉＯ
単位単位５チルチび（ＣＨ３）２５ｉＯ単位４５モルチ
からなり、　Ｓｔに直結したＯＨ基を１重１％含有する
。溶解粘度が１０センチボイズ（固形分４０重量％のト
ルエン溶液、２５°Ｃ）である７ヱニルメチルポリシロ
キサン樹脂（（ＣＨ３）２５ｉＯ単位は＋（ＣＨ３）２
５ｉＯ鳴。として含まれているブロックコポリマー状樹
脂である）を硬化させずに、実施例２の（ハ）成分の硬
化物粉末の替妙に同部数用いた以外は実施例２と全く同
様の条件で熱硬化性エポキシ樹脂組成物を得た１、これ
を実施例２と同様の条件で成形し緒特性を測定し。

その結果を同じく第２表に示した０　　　〜比較例４ 実施例２の（ハ）成分の硬化物粉末の替りに、平均組成
式として で示されるジメチルポリシロキサン生ゴムを同部数用い
た以外は実例例２と全く同様の条件で熱硬化°性エポキ
シ樹脂組成物を得ようとしたが。

混練が極めて困難であり、均一な組成物が得られなかっ
た。まだ、これを成形したところ金型汚れがひどかった
。

比較例５ 実施例２の（ハ）成分の硬化物粉末の替りに、平均組成
式として で示されるビニル基末端ジメチルポリシロキサンを同部
数用いた以外は実施例２と全く同様の条件で熱硬化性エ
ポキシ樹脂組成物を得ようとしたが、との組成物も混練
が非常に困難であり。

均一な組成物が得らねなかった。まだ、これを成形した
ところ、金型汚れがひどかった。

比較例６ 実施例２の（ハ）成分の硬化物粉末の替りに、同部数の
クレゾールノボラックエポキシ樹脂（軟化点８０″Ｏ，
エポギシ当ｔ　２２０　）を用いた以外は。

実施例２と全く同様の条件で熱硬化性エポキシ樹脂組成
物を得た。これを実施例２と同様の条件で成形し緒特性
を測定してその結果を第２表第２表　熱硬化性エポキシ
樹脂組成物の緒特性実施例５ 下記の構造式で示される液状エポキシ樹脂（商品名チッ
ソノックス２２１．チッソ株式会社製）１００重量部に
ピロメリット酸無水物２型敏部と錫オクトエ゛−ト（錫
２８重量係含有）０３重量部を添加し混合した。この混
合物１００重量部に実施例１における（ハ）成分の硬化
物粉末を１０重量部を添加し混合して熱硬化性エポキシ
樹脂組成物を得た。６朋角の六角ナツトを中央に置いた
５備径のアルミカップにこの組成物６ｇを入れ。

２００’０１７）オーフン中で１時間硬化させた後、室
温に急冷し、さらに約−６０″Ｃに急冷して、この組成
物硬化物の耐クラツク性を目視評価した。その結果を第
３表に示した。この組成物硬化物は良好な耐クラツク性
を示すことがわかる。

比較例７ 実施例５における熱硬化性エポキシ樹脂組成物において
（ハ）成分の硬化物粉末を混合しない以外は実施例５と
１つたく同様の条件で熱硬化性エポキシ樹脂組成物を得
た。実施例５と同じ条件でこの組成物硬化物の耐クラツ
ク性を評価しその結果を第３表に示した。

比較例８ 隷例５における熱硬化性エポキシ樹脂組成物において（
ハ）成分の硬化物粉末の替りに同部数の熔融シリカ粉末
を混合した以外は実施例５と１ったく同様の条件で熱硬
化性エポキシ樹脂組成物を得た。実施例５と同じ条件で
この組成物硬化物の耐クラツク性を評価しその結果を第
３表に示しだ。

実施例６ ＣＨ３Ｓ　ｉｏｌ、５単位５モル係＋　ＱＨ５Ｓ　１０
１．５単位４５モルチ、　Ｃ６Ｈ−ｓ　（ＣＨ３）　Ｓ
　ｉ　Ｏ単位５モルチおよび（Ｃ）氾）２ＳｉＯ単位４
５モル係からなりＳｔに直結するＯＨ基を１重ｔ％含有
するメチルフェニルポリシロキザン樹脂（（ＣＨ３）２
ＳｉＯ単位が、　＋（ＣＨａ）２ｓｉｏ％。として含才
れているブロックコポリマーである）５０部に、クレゾ
ールノボラックエポキシ樹脂（軟化点８０°Ｃ，エポキ
シ当量２２０）５０部および上記ポリシロキサン樹脂と
エポキシ樹脂の共重合硬化触媒として安息香酸アルミニ
ウム２部を加え。

これを加熱して溶融しながら均一に混線り、１８０”Ｃ
のオーブン中にて硬化し、硬化物を粉砕機にかけて粉砕
し１００メツシユのふるいを通して（ハ）成分の硬化物
粉末を得た。実施例１における（ハ）成分の硬化物粉末
の替りに上記硬化物粉末を同部数使用した以外は実施例
１と全く同様の条件で熱硬化性エポキシ樹脂組成物を得
た。これを実施例１と同様の条件で成形し諸特性を測定
してその結果を第４表に示した。

実施例７ Ｃ１（３Ｓｉ０１，５単位５モルチｌ　Ｃ６Ｉム５ｉＯ
１，５単位４５モルチ。

Ｃ６Ｈ５（ＣＨ３）Ｓ　ｉＯ単単位５ルルチよび（ＣＩ
−１３）ｚｓｉＯ単位４単位４俤 含有するメチルフェニルポリシロキサン樹脂（　（ＣＨ
３　）２　Ｓ　ｉＯ年単位，　（　（ＣＨ．５）２ｓｉ
Ｏ　＋！，ｏとして含脣れているブロックコポリマーで
ある）　７０部に。

ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（軟化点１２８’Ｏ　
＋エポキシＡ　ｔ２００１）　）　　３０部および安息
香酸アルミニウム２部を加え，これを加熱して溶融しな
がら均一に混練し，１８０’Ｏのオープン中にて硬化し
，硬化物を粉砕機にかけて粉砕し１００メノシ＝のふる
いを通して（ハ）成分の硬化物粉末を得た。実施例１に
おける（ハ）成分の硬化物粉末の替りに上記品を同部数
使用した以外は実施例１と全く同様の条件で熱硬化性エ
ポキシ樹脂組成物を得た。これを実施例１と同様の条件
で成形し諸特性を測定してその結果を第４表に示した。

第４表　熱硬化性エポキシ樹脂組成物の諸特性第１表〜
第４表を見れば明らかなように１本発明の熱硬化性エポ
キシ樹脂組成物は，流動性や硬化物特性を損うことなり
，シかも金型汚れを起すことなく極めて低い熱膨張係数
，および内部応力を与える組成物であることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （イ）　エポキシ樹脂１００重量部 および （ロ）硬化剤１〜１００重晴部 よりなる熱硬化性エポキシ樹脂組成物に（ハ）硬化した
   状態で下記の式（１）で示される線状オルガノポリシロ
   キサンブロックを１０重量％以上含むポリマー硬化物を
   、線状オルガノポリシロキサンブロックとして（イ）成
   分と（ロ）成分の合計縫１００重財部に対して１〜１０
   ０重箪部となるに必要な量だけ含み。 かつ、（ハ）成分が粒子状で分散されていることを特徴
   とする熱硬化性エポキシ樹脂組成物。 （Ｒ２Ｓ　１ｏｌ−ｎ＋１１