JPH0465469A

JPH0465469A - シリコーンゴム組成物

Info

Publication number: JPH0465469A
Application number: JP17918390A
Authority: JP
Inventors: Kenichi Takita; 滝田　健一; Masaharu Takahashi; 政晴高橋
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1990-07-06
Filing date: 1990-07-06
Publication date: 1992-03-02
Anticipated expiration: 2011-02-28
Also published as: JPH0819330B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明はシリコーンゴム組成物、特にほこのものがエポ
キシ樹脂の付着防止性にすぐれていることから、パイプ
、シート、異型成形品、電線用などの用途に使用するこ
とのできるシリコーンゴム組成物及びその硬化物に関す
るものである。

［従来の技術］シリコーンゴムは耐熱性、電気特性にすぐれており、難
燃性を付与することもてきるので、各種分野に広く利用
されており、電線、アノードキャップなどの電気・電子
部品としてもよく使用されている。

他方、電気・電子部品の封止材料としては、他の物置へ
の接着性がすぐれており、熱的、機械的、電気的性質も
すぐれているということからエポキシ樹脂が汎用されて
いるが、このものは封止の際にシリコーンゴム成形品の
上に誤って付着させるとそのまま硬化して樹脂が成形品
から剥がれなくなり、シリコーンゴム成形品の外観を損
なうようになるだけでなく、これによって成形品の電気
絶縁材料としての機能が妨げられるという問題が生じる
。

［発明が解決しようとする課題］このため、シリコーンゴム組成物あるいはシリコーンゴ
ム成形物に関しては他の物置との離型性を改良する目的
において、脂肪酸または脂肪酸金属塩を添加する方法（
特公昭５５−１９９５１号、特公昭５５−４５０９９号
、特開昭５７−４４６５５号、特開昭５７−１５９８５
０号、特開昭５７−１５９８５１号各公報参照）、脂肪
酸およびそのエステル、金属塩、アミドとポリテトラフ
ルオロエチレンとを併用する方法（特開昭５７−４４６
５５号、特開昭５８−１９４９４９号各公報参照）など
が提案されているが、これらの方法はエポキシ樹脂の付
着防止には殆んど効果を示さない。

［課題を解決するための手段］本発明はこのような問題点を解決したエポキシ樹脂付着
防止性のすぐれたシリコーンゴム組成物及びその硬化物
に関するものであり、これはイ）平均組成式Ｒ’、Ｓｉ
Ｏユ　（ここに８１は同一または異種の非置換または置
換１価炭化水素基、ａ＝１．９５〜２．０５の正数）で
示されるオルガノポリシロキサン１００重量部、口）微
粉状シリカ系充填剤５〜５００重量部、八）平均組成式
Ｒ２ｂＲ３ｃＳｉ０４−（ｂ＋ｃ＋　（ここにＲ２は非
置換または置換のアリール基、Ｒ３は同一または異種の
非置換または置換１価炭化水素基、ｂ、ｃはそれぞれｂ
　／　ｂ　＋　ｃ　＝０．２０〜０．３５、ｂ　＋　ｃ
　＝　１．９５〜２．０５である正数）で示される、平
均重合度が５〜１００であるオルガノポリシロキサン０
．０５〜１重量部、二）有機過酸化物０．１〜５重量部
、とからなることを特徴とするものである。

すなわち、本発明者らは上記した（）　、Ｏ）　、二）
成分からなる従来公知のシリコーンゴム組成物に上記し
た八）成分としての非置換または置換のアリール基含有
オルガノポリシロキサンを添加すると、このシリコーン
ゴム組成物がエポキシ樹脂付着防止性のすぐれたものに
なるということを見出し、ここに使用する各成分の種類
、配合量についての研究を進めて本発明を完成させた。

以下にこれをさらに詳述する。

［作用］本発明のシリコーンゴム組成物は公知のシリコーンゴム
組成物に上記した八）成分としてのアリール基含有オル
ガノポリシロキサンを添加して、エポキシ樹脂付着防止
性としたものである。

本発明の組成物を構成するイ）成分としてのオルガノポ
リシロキサンは平均組成式％式％（１）で示され、Ｒ１はメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基などのアルキル基、゛ビニル基、アリル基、プロ
ペニル基、ブタニエル基などのアルケニル基、またはこ
れらの基の炭素原子に結合している水素原子の一部また
は全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロ
メチル基、クロロプロヒル基、３，３．３−１−リフル
オロプロピル基、シアノエチル基などから選択される通
常炭素数１〜８の同一または異種の非置換または置換１
価炭化水素基で、好ましくは非置換または置換のアルキ
ル基あるいはアルケニル基であり、特に好ましくはその
９５モル％以上がメチル基とされるものであるか、ある
いは９５モル％以上が３．３．３−トリフルオロプロピ
ル基とされるものであり、ａは１．９５〜２．０５の正
数であるものとされる。このオルガノポリシロキサンは
直鎮状であることが好ましく、分子中に一部分枝鎖状を
有するものであってもよいが、分子鎖末端はトリメチル
シリル基、ジメチルビニルシリル基、メチルジビニルシ
リル基、トリビニルシリル基などのようなトリオルガノ
シリル基または水酸基で封鎖されたものであることが好
ましい。なお、このものは重合度に特に限定はないが、
２５℃における粘度が３００ｃＳ以上のものとすること
がよい。

本発明の組成物を構成する口）成分としての微粉状シリ
カ系充填剤はシリコーンゴムの補強、増粘、加工性向上
、増量などの目的で添加されるものであり、これにはフ
ユームト（乾式）シリカ、湿式シリカ、表面を疎水化処
理した乾式、湿式シリカ、石英微粉末、けいそう土など
が例示されるが、これらは比表面積が１　ｒａ”７ｇ以
上のものとすることがよい。なお、その配合量はイ）成
分としてのオルガノポリシロキサン１００重量部に対し
て５重量部未満では目的とする補強性が得られないし、
加工性も不十分となり、５００重量部を越えた量とする
と型流れ性、吐出性などの加工性が８ｉ端に低下するの
で、５〜５００重量部の範囲とすることが必要とされる
が、この好ましい範囲は１０〜３００重量部とされる。

また、本発明の組成物を構成する拘成分としての非置換
又は置換アリール基含有オルガノポリシロキサンはこの
組成物にエポキシ樹脂離型性を与えるために添加される
ものであり、このものは平均組成式％式％で示され、Ｒ２はフェニル基、トリル基、キシリル基、
メシチル基、クロロフェニル基、ナフチル基などで例示
される、通常炭素数６〜２０の非置換又は置換のアリー
ル基であるが、離型性、他の物性に及ぼす影響の点から
フェニル基であることが特に好ましいものとされ、Ｒ３
は前記したＲ１と同様の同一または異種の非置換または
置換１価炭化水素基であり、ｂとＣはそれぞれ正数であ
り、非置換または置換アリール基含有量を示すｂ／　（
ｂ＋Ｃ）値が０．２０未満では目的とするエポキシ樹脂
離型性が得られず、０．３５を越えても離型性において
はそれ以上の効果が得られず、かえってロール加工性、
機械的特性が劣化するので、０．２０〜０．３５の範囲
、好ましくは０，２３〜０．２７で、ｂ＋ｃが１．９５
〜２．０５の範囲であるものとされる。又、このオルガ
ノポリシロキサンの平均重合度は５〜１００のものとさ
れるが、好ましくは平均重合度が５〜５０のものとされ
る。なお、この八）成分の配合量は前記したイ）成分と
してのオルガノポリシロキサン１００重量部に対して０
．０５重量部未満では少なすぎて目的とするエポキシ離
型性が得られず、１重量部を越えた量とすると離型性に
おいてそれ以上の効果が得られないだけでなく、成形品
表面にこの八）成分がブリードして外観不良、異物付着
による電気特性の劣化などが生ずるので、これは０．０
５〜１．０重量部の範囲とする必要がある。

つぎに本発明の組成物を構成する均成分としての有機過
酸化物はシリコーンゴム組成物の硬化剤とされるもので
あり、これはシリコーンゴム組成物の加熱硬化に通常使
用されているものとすればよく、したがってこれにはベ
ンゾイルパーオキサイド、モノクロロヘンシイルバーオ
キサイド、２．４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド
、１−ブチルパーベンゾエート、ジクミルパーオキサイ
ド、２．５−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ）２．５−
ジメチルヘキサン、２，５−ビス−（ｔ−ブチルパーオ
キシ）−２，５−ジメチルヘキシンなどが例示されるが
、これらはその１種を単独で用いてもよいし、その２種
以上を併用してもよい。なお、この二）成分の配合量は
通常使用される公知の範囲とすればよいということから
、前記したイ）成分としてのオルガノポリシロキサン１
００重量部に対して０．１〜５重量部の範囲とすれはよ
い。

本発明のシリコーンゴム組成物は上記したイ）〜二）成
分の所定量を均一に混合することによって得ることがで
きるか、これに分、敗助剤として重合度が１００以下の
低分子量ジメチルシロキサン、シラノール含有シラン、
アルコキシ基含有シランなと、酸化鉄、酸化セリウム、
オクチル酸鉄、酸化チタンなどの耐熱性向上剤、着色の
ための顔料、白金化合物などの難燃性向上剤、その他通
常のシリコーンゴム組成物に添加される添加剤などを、
用途に応し適宜配合することは任意とされる。

このようにして得られたシリコーンゴム組成物は圧縮成
形、押出成形、カレンダー成形、トランスファー成形、
射出成形などの一般のゴム成形法でバイブ、シート、異
型成形品、電線などの所望の形状に成形することかでき
、このものはついで常法にしたがって加硫を行ない架橋
硬化させることによってシリコーンゴム成形品とするこ
とができるが、このシリコーンゴム成形品は八）成分と
しての非置換又は置換アリール基含有オルガノポリシロ
キサンが添加されていることからエポキシ樹脂付着が防
止されるし、これはシリコーンゴムのもつ耐熱性、電気
特性を保持したものとなるので、電線、アノードキャッ
プなとのような電気・電子部品として有用とされる。

［実施例］つぎに本発明の実施例、比較例をあげるが、例中の部は
重量部を、また粘度は２５℃での測定値を示したもので
あり、例中におけるエポキシ樹脂剥離試験は下記により
行なったものである。

（エポキシ樹脂剥離試験）シリコーンゴム組成物を１５０℃で６分間加圧成形して
厚さ２ｍｍのシートとし、所定のボストキュアを行なっ
たものを試験シートとする。

また、エポキシ樹脂・：ｌ　１０７５　　［長潮チバ■
製、商品名］　１００　ｇ　１．：硬化剤−ＸＮ　１０
７７　　［同社製、商品名］３５ｇを均一に混合したの
ち脱泡してエポキシ樹脂組成物を作る。

ついで、この試験シート上に上記で調製したエポキシ樹
脂組成物００５ｇを滴下し、７０℃で２時間さらに１０
５℃で２時間加熱してこのエポキシ樹脂を硬化させたの
ち、この樹脂のはかれ易さを測定し、この剥離性を下記
により判定した。

○・・・容易に剥れる。

△・・・ゴムが樹脂に少し付着してはがれる。

×・・・ゴムとお１脂が密着している。

実施例、比較例分子鎖両末端がジメチルビニルシリル基で封鎖されてい
る、（Ｃ！（３）２５１０　ＪＬ位９！１．８７５モル
％と（ＣＨ２−ＣＨ）　（ＣＨ３）　ＳｉＯ隼位０１２
５モル％とからなる、粘度が１０，０００，０００ｃＳ
のオルガノポリシロキサン１００部に、比表面積が２ｏ
ｏｍ２／ｇであるヒユームドシリカ・Ａ２００［日本ア
エロジル味製、商品名３２５部、石英微粉末・クリスタ
ライトＶＸＳ　［■龍森製、商品名コロ０部、分散剤と
しての両末端ヒドロキシ低分子ジメチルポリシロキサン
８部、二酸化チタン・Ｐ−２５［日本アエロジル餘製、
商品名１１０部および第１表に示した量のけい素原子に
結合した全置換基の２５モル％がフェニル基であり、粘
度が４５０ｃＳ　（平均重合度２０）である直鎖状のフ
ェニルメチルポリシロキサンを添加し、均一に混練りし
てベースコンパウンドを作った。

ついで、このベースコンパウンド１００部に加硫剤とし
てのジクミルパーオキサイド・パークミル１）−４（ｌ
　［日本油脂味製、商品名１１．０部を加え、２本ロー
ルで混練りしてシリコーンゴム組成物を作り、このシリ
コーンゴム組成物についてエポキシ樹脂剥離試験を行な
うと共に、この組成物を１６５℃で１０分間加圧成形し
て試験シートを作り、これにもとづいてＪＩＳ　Ｋ−６
３０１によりその機械的特性を、またＪＩＳ　Ｃ−２１
２３に準してその電気特性を測定したところ、％１表に
示したとおりの結果が得られた（実施例１．２）。

しかし、比較のために上記におけるフェニルメチルポリ
シロキサンを全く添加しないものく比較例１）、このフ
ェニルメチルポリシロキサンを２．０部添加したもの（
比較例２）、フェニルメチルポリシロキサンの代わりに
ステアリン酸亜鉛を０．１部添加したもの（比較例３）
を上記と同様に処理して得たシリコーンゴム組成物につ
いてそのエポキシ樹脂剥だ性、機械的特性、電気的特性
をしらべたところ、第１表に併記したとおりの結果が得
られた。

［発明の効果］本発明はエポキシ樹脂付着防止性のすぐれたシリコーン
ゴム組成物に関するもので、これは前記したようにイ）
オルガノポリシロキサン、口）１１１！粉状シリカ系充
填剤、八）非置換又は買換アリール基含有オルガノポリ
シロキサン、二）有機過酸化物とからなるものであるか
、これによれはこのイ）１口）、二）成分からなる公知
のシリコーンゴム組成物に八）成分としてのアリール基
含有オルガノポリシロキサンが所定量添加されているこ
とから、この組成物から作られるシリコーンゴム成形品
がエポキシ樹脂付着防止性のすぐれたものとなり、これ
はまた当然耐熱性、電気的特性のすぐれたものとなるの
で、エポキシ樹脂封止を伴なう電気部品用シリコーンゴ
ム成形品用として有用とされるし、これはまた電線、ア
ノードキャップなどとしても有用とされるという工業的
な有利性をもつものになる。

Claims

【特許請求の範囲】１、イ）平均組成式Ｒ＾１＿ａＳｉＯ＿（＿４＿−＿ｎ
＿）＿／＿２（ここにＲ＾１は同一または異種の非置換
または置換の１価炭化水素基、ａ＝１．９５〜２．０５
の正数）で示されるオルガノポリシロキサン１００重量
部、ロ）微粉状シリカ系充填剤５〜５００重量部、ハ）平均
組成式Ｒ＾２＿ｂＲ＾３＿ｃＳｉＯ＿｛＿４＿−＿（＿
ｂ＿＋＿ｃ＿）＿｝＿／＿２（ここにＲ＾２は非置換ま
たは置換のアリール基、Ｒ＾３は同一または異種の非置
換または置換の１価炭化水素基、ｂ，ｃはそれぞれｂ／
ｂ＋ｃ＝０．２０〜０．３５、ｂ＋ｃ＝１．９５〜２．
０５である正数）で示される、平均重合度が５〜１００
であるオルガノポリシロキサン０．０５〜１重量部、ニ）有機過酸化物０．１〜５重量部とからなることを特徴とするシリコーンゴム組成物。２、ハ）成分としてのオルガノポリシロキサンが平均組
成式（Ｃ＿６Ｈ＿５）＿ｂ（ＣＨ＿３）＿ｃＳｉＯ＿｛＿４
＿−＿（＿ｂ＿＋＿ｃ＿）＿｝＿／＿２（ここにｂ，ｃ
はそれぞれｂ／（ｂ＋ｃ）＝０．２３〜０．２７、ｂ＋
ｃ＝１．９５〜２．０５である正数）で示される、平均
重合度が１０〜２０のものである請求項１に記載したシ
リコーンゴム組成物。３、請求項１に記載の組成物を硬化してなる硬化物。