KR960012461B1 - 실리콘 고무 조성물 및 실리콘 고무 - Google Patents

실리콘 고무 조성물 및 실리콘 고무 Download PDF

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Abstract

요약없슴

Description

실리콘 고무 조성물 및 실리콘 고무
도면은 로울 박리성 시험 방법을 제시하는 개략 측면도이다.
* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명
1 : 로울2 : 실리콘 고무 조성물
본 발명은, 금형으로부터의 이형성(離形性), 로울 가공시의 로울 이형성, 전선의 심선 밀착 방지, 유리로의 밀착 방지 등의 이형성이 우수한 실리콘 고무 조성물 및 이 조성물을 가황한 실리콘 고무에 관한 것이다.
실리콘 고무는 내열성, 내한성, 전기 특성이 우수하여, 각종 분야에 널리 이용되고 있고, 그 가공 공정에 있어서도 그 용도에 따라서 여러가지 방법이 실시되고 있으나, 일반적으로 실리콘 고무는 이형성이 나쁘다는 문제가 있다.
예를 들면, 실리콘 고무의 가압 성형 가황을 행할 경우, 일반적으로 성형 후의 실리콘 고무 성형품을 금형에서 달리할때, 이형성이 나쁘기 때문에 성형품을 파손해 버리는 일이 발생한다.
이로 인해, 금속 표면을 크롬 도금하거나 테프론 수지로 코팅하거나 하는 등, 성형품의 이형을 용이하게 하는 방법이 채택되고 있지만, 반드시 만족되는 것은 아니다. 한편, 계면 활성제, 할로 카본 폴리머, 탈크 등을 금형에 도포하는 방법도 알려져 있으나, 지속성이 없고 재도포해야 하는 경우가 발생하여, 공정이 복잡하게 될 뿐 아니라, 성형품의 품질에도 악영향을 끼치기 때문에, 바람직한 방법은 아니다. 그 밖에, 카르복실산 금속염을 실리콘 고무 조성물 중에 첨가함으로써 이형성을 향상시키고자 하는 방법(미국 특허 공보 제3,549,744호, 일본국 특허 공고 (소)제55-45,099호 공보)도 제안되고는 있지만, 이 방법에 의해 얻어지는 실리콘 고무는 그 압축 영구 비틀림이 나쁠 뿐만 아니라, 카르복실산 금속염을 다량으로 첨가하는 것은 안전 위생상 바람직하지 못하다는 결점이 있고, 더구나 이형성에 관해서도 충분한 것이라고는 말할 수 없다.
실리콘 고무는 또 오르가노폴리실록산의 분자간 힘이 약하기 때문에, 조성물의 중앙부가 약하고, 초기 혼련이 용이한 반면, 로울러부터의 박리가 나쁘고, 작업 효율이 떨어진다는 결점을 가지고 있다. 이를 개선하는 방법으로서, 고급 지방산 금속염을 첨가하는 방법(일본국 특허 공고 (소)제55-19,951호 공보), 고급 지방산을 첨가하는 방법(일본국 특허 공개 (소)제57-44,655호 공보), 지방산 및 그의 에스테르, 금속염, 아미드와 폴리테트라플루오로에틸렌을 병용하는 방법(일본국 특허 공개 (소)제58-27,749호 공보, 동 제58-194,949호 공보) 등이 제안되고 있지만, 이형성이 충분치 않거나, 내열성에 악영향을 미치는 등의 결점이 있다.
한편, 실리콘 고무를 압출 성형하여 그 내부에 구리선, 주석 도금 구리선 등의 심선을 갖는 전선을 성형한 경우, 내열 시간 경과에 따라서, 실리콘 고무가 심선에 밀착해 버린다는 문제가 있다. 이를 해결하기 위해, 지방산 또는 지방산 금속염을 첨가하는 방법(일본국 특허 공개 (소)제57-159,850호 공보, 동 제57-159,851호 공보)이 알려져 있지만, 200℃를 초과하는 고온에서의 심선 밀착 방지성에 있어서는 반드시 만족스럽다고는 말할 수 없다.
또한, 실리콘 고무를 유리 등에 접촉시켜서 사용할 경우, 시간의 경과와 동시에 실리콘 고무가 유리 등에 밀착되어 버리고, 박리가 진행되어서 실리콘 고무 제품이 파손되거나, 유리 등에 실리콘 고무가 부착해서 남는다는 문제도 있다.
본 발명은 상기 사정에 비추어 된 것으로, 실리콘 고무가 가지는 본래의 기계적 특성이나 열적 특성을 보존 유지하면서, 상술한 실리콘 고무의 이형성에 관계되는 상기 문제점이 개량된 실리콘 고무 조성물 및 실리콘 고무를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자는 상술한 실리콘 고무의 이형성에 관계되는 문제점을 해결하기 위해 예의 검토를 거듭한 결과,
(가) 하기 평균 조성식(1)
(식중, R1는 수산기 또는 치환 또는 비치환된 일가 탄화 수소기이고, a는 1.95-2.05의 양수이다.)을 갖는 오르가노폴리실록산에
(나) 하기 일반식(2)
(식중, Rf는 1개 이상의 수소 원자가 불소 원자로 치환된 탄소수 3 이상의 일가 탄화 수소기이고, R2는 비치환된 일가 탄화 수소기이며, R3은 치환 또는 비치환된 탄소수 5-30의 일가 탄화 수소기이고, b는 1,2, c는 0,1,2, d는 1,2에서 선택되는 수이되, b+c+d=4이다.)를 갖는 실란 및(또는) 하기 평균 조성식(3)
(식중, R4는 수소 원자 또는 일가 유기기이고, R5는 치환 또는 비치환된 탄소수 5-30의 일가 탄화 수소기이며, f/e는 1/1 내지 1/50의 양수이고, (e+f)는 1.95-2.05의 양수이며, g는 0-10의 양수이다.)를 갖는 오르가노폴리실록산을 바람직하기로는 (가)의 오르가노폴리실록산 100부(중량부, 이하 동일)에 대해서 (나)의 실란 및(또는) 오르가노폴리실록산을 0.03-5부의 비율로 첨가한 경우, (나)성분의 분자 내에 불소 치환 일가 탄화 수소기와 알카노일옥시기를 함께 갖는 실란 또는 분자 내에 알카노일옥시기 또는 알카노일옥시알킬기를 갖는 오르가노폴리실록산이 우수한 이형 작용을 부여하고, 금형 이형성, 로울 이형성, 심선 밀착 방지성, 유리 밀착 방지성 등에 있어서, 종래의 지방산 및 그의 금속염, 아미드 등의 이형제를 배합한 실리콘 고무에 비해 매우 우수한 실리콘 고무를 형성할 수 있음과 동시에, (나)성분 배합에 의한 기계적 특성이나 열적 특성의 열화가 거의 없고, 실리콘 고무 본래의 기계적 특성이나 열적 특성이 보존 유지된 것임을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이른 것이다.
따라서, 본 발명은 상기 식(1)을 갖는 오르가노폴리실록산에 상기 식(2)를 갖는 실란 및(또는) 식(3)을 갖는 오르가노폴리실록산을 첨가해서 되는 실리콘 고무 조성물 및 이를 가황한 실리콘 고무를 제공한다.
이하, 본 발명에 관해서 또한 상세하게 설명한다.
본 발명의 실리콘 고무 조성물의 주성분을 구성하는 (가)성분의 오르가노폴리실록산은 하기 평균 조성식(1)
를 갖는 것이다.
여기에서, R1은 수산기 또는 치환 또는 비치환된 일가 탄화 수소기이고, 구체적으로 예시하면, 메틸기, 에틸키, 프로필기, 부틸기 등의 알킬기, 비닐기, 아릴기, 부타니엘기 등의 알케닐기, 페닐기, 톨릴기 등의 아릴기 또는 이들 기의 탄소 원자에 결합한 수소 원자의 일부 또는 전부를 할로겐 원자, 시아노기 등으로 치환한 클로로메틸기, 클로로프로필기, 3,3,3-트리플루오로프로필기, 2-시아노에틸기 등이 열거된다. 또한, a는 1.95-2.05의 양수이다.
상기 폴리실록산의 분자 구조는 직쇄 상인 것이 바람직하지만, 분자 중에 분지쇄 상을 일부 갖고 있어도 무방하고, 또한 분지쇄 말단이 트리오르가노실릴기 또는 수산기로 봉쇄된 것이 바람직하다. 이 트리오르가노실릴기로서는 트리메틸실릴기, 디메틸비닐실릴기, 메틸페닐비닐실릴기, 메틸디페닐실릴기, 메틸비닐실릴기, 트리비닐실릴기 등을 들 수 있다. 또한, (가)성분의 오르가노폴리실록산은 그 중합도가 특징적으로 한정되지는 않지만, 25℃에 있어서의 점도가 300cs 이상인 것으로 하는 것이 바람직하다.
다음으로, (나)성분으로서 사용되는 실란으로서는, 하기 일반식(2)
를 갖고, 불소 함유 탄화 수소기와 알카노일옥시기를 함께 갖는 실란이다.
여기에서, Rf는 하나 이상의 수소 원자가 불소 원자로 치환된 탄소수 3 이상의 일가 탄화 수소기이고, 구체적으로 예시하면, 3,3,3-트리플루오로프로필기, C4F9C2H4-, C7F15C2H4- 등이 열거된다. R2는 비치환된 일가 탄화 수소기이고, 구체적으로 예시하면 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 헥실기, 시클로헥실기, 페닐기, 비닐기 및 알릴기 등이 열거된다. 또, 알카노일옥시기의중의 R3은 치환 또는 비치환된 일가 탄화 수소기이고, 실리콘 고무로의 분산성 및 이형성의 면에서 탄소 원자를 5-30개, 바람직하기로는 7-20개 갖는 것으로, 예를 들면 C7H15-, C9H13-, C13H27-, C17H33-, C17H35- 등이 열거된다. 이들 각 치환기의 규소 원자에 대한 비율은 상기 일반식(2)에 있어서의 b,c,d로 표시되지만, b는 1,2, c는 0,1,2, d는 1,2에서 선택되는 수이고, b+c+d=4이다.
(나)성분으로서는 상기 식(2)로 표시되는 실란 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 관계없으나, 이들 실란 중에서도 바람직한 구조는, 하기 식(4)
로 표시되는 것이다. 여기에서, Rf는 상기에서 정의한 바와 동일하고, R3'는 치환 또는 비치환된 탄소수 7-20의 일가 탄화 수소기이다.
한편, (나)성분으로서 사용하는 오르가노폴리실록산은 하기 평균 조성식(3)
로 나타내고, 알카노일옥시기 또는 알카노일옥시알킬기를 갖는 것이다.
여기에서, R4는 수소 원자 또는 일가 유기기이고, 구체적으로는, 예를 들면 수소 원자, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 헥실기, 시클로헥실기 등의 알킬기, 페닐기 등의 아릴기, 비닐기, 알릴기 등의 알케닐기, 니트릴기, 또한 3,3,3-트리플루오로프로필기 등의 전술한 Rf기와 동일한 것 등이 열거된다. 또한 알카노일옥시기 또는 알카노일옥시알킬기의중의 R5는 치환 또는 비치환된 일가 탄화 수소기이고, 실리콘 고무로의 분산성 및 이형성 면에서 탄소 원자를 5-30개, 바람직하기로는 7-20개 갖는 것으로, 구체적으로 예시하면 C7H15-, C9H19-, C13H27-, C17H33-, C17H35- 등이 열거되고, 또한 g는 0-10의 양수이다. 또한, f/e는 1/1 내지 1/50, 즉 식(3) 중의 전체 치환기에서 차지하는 알카노일옥시기 또는 알카노일옥시알킬기의 비율은 2-50몰%이므로, 이로 인해 식(3)을 갖는 오르가노폴리실록산의 실리콘 고무로의 분산성이 양호해지고 또한 충분한 이형 작용이 발휘될 수 있다. 또한, (e+f)는 1.95-2.05의 양수이다.
상기 식(3)을 갖는 오르가노폴리실록산의 구조로서는, 양 말단에 알카노일옥시기를 가지는 것, 내부에 알카노일옥시기를 가지는 것, 및 양 말단과 내부에 알카노일옥시기를 가지는 것이 열거된다. 예를 들면, 양 말단에 알카노일옥시기를 가지는 것으로서, 하기 식(6)
(Me는 메틸기이다. 이하 동일함.)으로 나타내는 것이 매우 적합하게 사용된다. 여기에서, R5'는 치환 또는 비치환된 탄소수 7-20의 일가 탄화 수소기이고, n은 1-10의 양수이다. 또 내부에 알카노일옥시기를 가지는 것으로서, 하기 식(7)
로 나타내는 것이 매우 적합하게 사용될 수 있다. 여기에서, l,m은 각각 양수, l/m=1/1 내지 1/10,1=1-100이다. 또한, 양 말단과 내부에 알카노일옥시기를 가지는 것으로서 하기 식(8)
로 나타내는 것을 매우 적합하게 사용할 수 있다. 여기에서, p,q는 각각 양수, q/p=2/1 내지 1/20, q=0.01-100이다.
또한, 알카노일옥시알킬기를 가지는 오르가노폴리실록산의 구조식으로서는 하기 식(9)
로 나타내는 것을 매우 적합하게 사용할 수 있다. 여기에서, k는 1-10의 정수, r,s,t는 각각 양수, t/(r+s)=2/1 내지 1/10, t=1-100이다.
상기 (나)성분의 배합량은, (가)의 오르가노폴리실록산 100부에 대해서, 0.03부 미만에서는 목적하는 이형성이 얻어지지 않고, 5부를 초과한 배합량으로 하면, 이형성에 있어서 그 이상의 효과가 올라가지 않을 뿐 아니라, 실리콘 고무 본래의 내열성 및 그밖의 성질을 손상하게 되므로, 0.03-5부로 하는 것이 바람직하며, 더욱 바람직하기로는 0.03-1부이다. 이 경우, 식(2)를 갖는 실란 또는 식(3)을 갖는 오르가노폴리실록산을 각각 단독으로 사용해도, 또는 양자를 병용해도 좋다.
또한, 본 발명의 실리콘 고무 조성물에는 전술한 (가),(나) 성분 외에, 미분말상 실리카계 충전제를 배합하는 것이 바람직하다.
여기에서, 미분말상 실리카 충전제는, 실리콘 고무의 보강, 중점, 가공성 향상, 증량 등의 목적으로 첨가되는 것이며, 구체적으로는 발연 실리카, 습식 실리카, 표면을 소수화 처리한 발연 실리카나 습식 실리카, 석영 미분말, 규조토 등이 예시되나 이들은 비표면적이 1㎡/ g 이상의 것으로 하는 것이 좋다. 또한, 그 배합량은 (가)성분의 오르가노폴리실록산 100부에 대해서, 5부 미만에서는 목적하는 보강성이 얻어지지 않고, 가공성도 불충분해지며, 한편 500부를 초과한 배합량으로 하면, 형 유입성, 토출성 등의 가공성이 극단적으로 저하하는 경우가 생기므로, 5-500부, 특히 10-300부로 하는 것이 바람직하다.
본 발명의 조성물은 경화 촉매를 사용해서 경화시킬 수 있고, 이 목적으로 유기 과산화물을 배합하는 것이 바람직하다. 유기 과산화물로서는, 실리콘 고무 조성물의 가열 경화를 촉진하기 위해 통상 사용되는 것을 사용할 수 있고, 구체적으로 예시하면 벤조일퍼옥사이드, 모노클로로벤조일퍼옥사이드, 2,4-디클로로벤조일 퍼옥사이드, t-부틸퍼벤조에이트, 디쿠밀퍼옥사이드, 2,5-비스-(t-부틸퍼옥시)-2,5-디메틸헥산, 2,5-비스-(t-부틸퍼옥시)-2,5-디메틸헥산 등이 열거되며, 이들 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 병용할 수 있다. 또한, 그 배합량은 (가)성분의 오르가노폴리실록산 100부에 대해서 0.1-5부로 하는 것이 바람직하다.
전술한 성분 외에, 본 발명의 실리콘 고무 조성물에는, 중합도가 100 이하인 저분자량 실록산, 실란올기함유 실란, 알콕시기 함유 실란 등의 분산제, 산화철, 산화셀륨, 옥틸산철, 산화티탄 등의 내열 향상제, 착색을 위한 안료, 백금 화합물, 팔라듐 화합물 등의 난연 보조제, 그밖의 통상 실리콘 고무 조성물에 첨가되는 첨가제를 용도 등에 따라 적당히 배합할 수 있다.
이렇게 얻어진 실리콘 고무 조성물은, 압축 성형, 압출 성형, 카렌다 성형, 이송 성형, 사출 성형 등의 일반적인 고무 성형법에 준해서 파이프, 시트, 이형 성형품, 전선 등의 소망하는 형상으로 성형할 수 있고, 이어서 상법에 따라서 가황을 행하고, 가교 경화시킴으로써 실리콘 고무 성형품으로 제조할 수 있다. 또한, 조성물을 조제할 경우의 배합 순서에 특히 제한은 없고, 통상의 배합 순서로 할 수 있다.
이상 설명했듯이, 본 발명의 실리콘 고무 조성물은 (나)성분의 실란과 오르가노폴리실록산의 우수한 이형 효과로 인해서, 그 경화물로서의 실리콘 고무는 금형에서 탈형할 때 성형품의 파손이 일어나기 어렵고, 또한 조성물은 로울에서의 박리가 용이하고, 작업 효율이 높으며, 또한 전선 등의 심선이나 유리 등에 밀착하는 일이 없는 등의 우수한 이형성을 가짐과 동시에, 실리콘 고무 본래의 기계적 특성, 열적 특성을 보존 유지하고 있기 때문에, 광범위한 용도를 갖는 것이다.
이하에, 실시예 및 비교예를 열거하여 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 하기 실시예에 제한되는 것은 아니다. 또한, 다음의 예에 있어서 부는 중량부를 표시한다.
[실시예, 비교예]
베이스 컴파운드
실시예, 비교예에서 공통으로 사용한 베이스 컴파운드를 하기와 같이 제작하였다.
분지쇄 양 말단이 디메틸비닐실릴기로 봉쇄된 (CH3)2SiO 단위 99.875몰%와 (CH2=CH)(CH3)SiO 단위 0.125몰%로 이루어진 10,000,000 센티스토크스의 점도를 갖는 오르가노폴리실록산 100부, 발연 실리카(니혼아에로딜(주) 제품, 상품명 : 에로딜 200) 40부, 및 분산제로서 디페닐실란디올 4부를 첨가해서 균일하게 혼련하고, 150℃에서 4시간 열처리한 다음, 2개 로울 혼련 및 가소화해서 베이스 컴파운드를 얻었다(이하, 이를 베이스 캄파운드 A라 칭함).
이형제
실시예에서 사용한 본 발명 조성물의 (나)성분인 이형제의 구조식을 표 1에 표시한다(여기에서 Me는 메틸기를 표시함).
[표 1]
(로울 박리성 시험)
베이스 컴파운드 A에 표 2에 제시된 양의 이형제 및 가황제 (2,5-비스(t-부틸퍼옥시)-2,5-디메틸헥산)를 가하고, 2개 로울로 혼련하여 8종의 실리콘 고무 조성물을 얻었다.
이들 조성물에 대해서 하기의 방법으로 로울 박리성 시험을 하였다. 결과를 표 2에 표기한다.
로울 박리성 시험 방법
100g의 조성물을 로울 직경 6인치의 2개 로울(로울 간격 2mm)로 2분 30초 동안 혼련하고, 이어서 1분 30초 동안 탈포한 후, 3분간 그대로 로울을 회전하였다. 로울 회전의 정지후, 도시한 바와 같이 조성물을 0.1kgf의 힘으로 로울면에 평행으로 인장하면서, A,B 2점간 10cm를 박리하는데 요하는 시간을 측정했다. 박리에 소요되는 시간이 짧은 조성물일수록 로울 박리성이 우수하다.
[표 2]
표 2의 결과에서, 본 발명의 실리콘 고무 조성물은 로울로부터의 박리성이 우수함이 확인되었다.
다음에, 이형제의 첨가량 차이에 의한 로울 이형성 및 기계적 특성에 대하여 다음과 같이 측정했다.
베이스 컴파운드 A에 표 3에 제시된 양의 이형제 및 가황제 (2,5-비스(t-부틸퍼옥시)-2,5-디메틸헥산)를 가하고, 2개 로울로 혼련하여 7종의 실리콘 고무 조성물을 얻었다.
이들 조성물에 대해서 상술한 로울 박리성 시험을 하고, 또한 이들 조성물을 성형하여 시험용 시트를 작성하고, 보통의 상태 및 250℃에서 24시간 내열 시험을 행한 것에 대하여, JIS K-6301에 의하여 기계적 특성을 측정했다. 그리고, 시험용 시트는 165℃에서 10분간의 가압 성형을 한 후, 200℃에서 4시간 포스트 큐어함으로써 작성했다.
결과를 표 3에 표기한다.
[표 3]
표 3의 결과에서, 본 발명의 실리콘 고무 조성물은 기계적인 특성이 손상되지 않고, 로울로부터의 박리성이 우수함이 확인되었다.
(금형 박리성 시험)
베이스 컴파운드 A에, 표 4의 제시량의 이형제 및 가황제 (2,5-비스(t-부틸퍼옥시)-2,5-디메틸헥산)를 가하고, 2개 로울로 혼련하여, 4종의 실리콘 고무 조성물을 얻었다.
이들 조성물에 대하여 하기의 방법으로 성형시의 금형 박리성을 시험했다. 그 결과를 표 4에 표기한다.
금형 박리성 시험 방법
실리콘 고무 조성물을 압축 응력 완화 시험기(니혼 고오세이 고무사제)를 사용하여 원반 형상(25mmø×1mm)으로 성형했다. 이때, 165℃에서 10분간의 가압 성형을 한 후, 탈압시의 응력을 로드셀을 사용하여 검출하고, 그 최대값을 박리력으로 했다.
[표 4]
표 4의 결과에서, 본 발명의 실리콘 고무 조성물은 성형시 금형 박리성이 우수한 것임이 확인되었다.
(심선 밀착 방지성 시험)
베이스 컴파운드 A에, 표 5의 제시량의 이형제 및 가황제 (2,4-디클로로 벤조일퍼옥사이드)를 가해, 2개 로울로 혼련하여 3종의 실리콘 고무 조성물을 얻었다.
이들 조성물에 대해서 하기에 제시한 전선 제조시의 심선 밀착 방지성을 시험하고, 또한 이들 조성물을 성형하여 시험용 시트를 작성한 다음, 보통 상태 및 220℃에서 96시간 내열 시험을 한 후의 것에 대하여 JIS K-6301에 의한 기계적 특성을 측정했다. 그리고 기계적 특성 시험용 시트는 120℃에서 10분간의 가압성형을 한 후, 150℃에서 1시간 포스트 큐어함으로써 작성했다.
심선 밀착 방지성 시험 방법
실리콘 고무 조성물을 심선(0.18mmø×20개 꼬임 주석 도금 구리선)을 내포하는 두께 4mm의 시트에 120℃×10분에서 가압 성형했다. 소정의 포스트 큐어후, 심선을 뽑아냈을 때의 심선상 고무의 잔여 상태를 하기의 판정 기준에 따라 판정했다.
판정 기준
○ : 심선상에 고무가 남지 않고, 깨끗이 뽑아내어진다.
× : 심선상에 고무가 밀착하여 남는다. 심선이 뽑히지 않는다.
결과를 표 5에 표기한다.
[표 5]
표 5의 결과로, 본 발명의 실리콘 고무 조성물은 기계적 특성을 손상함이 없이 전선 제조시의 심선 밀착 방지성을 개선함이 확인되었다.
(유리 밀착 방지성)
베이스 컴파운드 A에 표 6의 제시량의 이형제 및 가황제 (2,5-비스(t-부틸퍼옥시)-2,5-디메틸헥산)를 가하고, 2개 로울로 혼련하여, 3종의 실리콘 고무 조성물을 얻었다. 이들 실리콘 고무 조성물을 두께 0.8mm의 시트에 165℃×10분에서 가압 성형후, 200℃에서 4시간 포스트 큐어했다.
이 시트를 판 유리에 밀착하여 실온에서 소정 기간 방치한 후, 시트를 박리했을 때의 상태를 하기 판정 기준에 따라 판정했다.
판정 기준
○ : 유리로부터 고무를 깨끗이 박리할 수 있었다.
× : 유리에 고무가 부착하여 남는다.
결과를 표 6에 표기한다.
[표 6]
표 6의 결과로, 본 발명의 실리콘 고무 조성물은 성형물의 유리에 대한 밀착 방지성이 우수함이 확인되었다.

Claims (2)

  1. (가) 하기 평균 조성식(1)
    (식중, R1은 수산기 또는 치환 또는 비치환된 일가 탄화 수소기이고, a는 1.95-2.05의 양수임.)을 갖는 오르가노폴리실록산에,
    (나) 하기 일반식(2)
    (식중, Rf는 1개 이상의 수소 원자를 불소 원자로 치환된 탄소수 3 이상의 일가 탄화 수소기이고, R2는 비치환된 일가 탄화 수소기이며, R3은 치환 또는 비치환된 탄소수 5-30의 일가 탄화 수소기이고, b는 1,2, c는 0,1,2, d는 1,2에서 각각 선택되는 수이되, b+c+d=4임)을 갖는 실란 및(또는) 하기 평균 조성식(3)
    (식중, R4는 수소 원자 또는 일가 유기기이고, R5는 치환 또는 비치환된 탄소수 5-30의 일가 탄화 수소기이며, f/e는 1/1 내지 1/50이되, (e+f)는 1.95-2.05의 양수이고, g는 0-10의 정수임.)을 갖는 오르가노폴리실록산을 첨가하여 되는 것을 특징으로 하는 실리콘 고무 조성물.
  2. 제1항에 기재된 실리콘 고무 조성물을 가황시켜서 되는 실리콘 고무.
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2639286B2 (ja) * 1992-07-14 1997-08-06 信越化学工業株式会社 硬化性オルガノポリシロキサン組成物
US5383903A (en) * 1992-08-20 1995-01-24 United States Surgical Corporation Dimethylsiloxane-alkylene oxide copolymer coatings for filaments
TW252146B (ko) * 1992-08-25 1995-07-21 Dow Corning
FR2737214B1 (fr) * 1995-07-25 1997-10-24 Rhone Poulenc Chimie Polyorganosiloxanes perhalogenes polyfonctionnels et leurs procedes d'obtention

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3109013A (en) * 1960-12-27 1963-10-29 Dow Corning Acyloxysilcarbosiloxanes and their uses
AT270214B (de) * 1966-02-23 1969-04-25 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von unter Ausschluß von Wasser lagerfähigen, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Massen
US3549744A (en) * 1967-10-10 1970-12-22 Dow Corning Method of molding nonadherent heat vulcanizable silicone rubber
JPS5850664B2 (ja) * 1979-05-10 1983-11-11 信越化学工業株式会社 合成樹脂用改質剤
JPS5931543B2 (ja) * 1979-09-13 1984-08-02 信越化学工業株式会社 合成樹脂用改質剤
JPS6017416B2 (ja) * 1980-05-28 1985-05-02 信越化学工業株式会社 オルガノポリシロキサン化合物
JPS5852352A (ja) * 1981-09-21 1983-03-28 Shin Etsu Chem Co Ltd 合成樹脂用改質剤
JPS62277470A (ja) * 1986-05-23 1987-12-02 Shin Etsu Chem Co Ltd 合成樹脂用改質剤
US4780338A (en) * 1987-03-26 1988-10-25 General Electric Company Solventless silicone coating composition

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