JPS58194949A - シリコ−ンゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、オルガノポリシロキサン生ゴムを主剤とした
ロール加工性の改良されたシリコーンゴム組成物に関す
るものである。□ シリコーンゴムは、耐熱性、耐寒性、耐候性。

電気特性にすぐれているため、極めて広い用途に使用さ
れているが、オルガノポリシロキサン生ゴムを主剤とし
ているため未加硫□時のロール加工性が良好でない。ロ
ール加工性は、シリコーンゴムを導電性ゴムにするため
に充填剤としてカーボンブラックを使用したときや、シ
リコーンゴムの耐熱性、耐寒性□、耐放射線（例えば電
子線やγ線）性、または防振性をより向上させるためオ
ルガノポリシロキサン生ゴムにフェニル基を導入したと
きに顕著に不良になる。充填剤としてカーボンブラック
を使用したシリコーンゴム組成物やフェニル基含有オル
ガノポリシロキサン生ゴムから作うレタシリコーンコム
組成物は、きわめてロール加工性が悪く、うすいシート
状にする場合やカレンダー加工などにおいて、しばしば
ロール面からのはく離が困難になるという加工上の欠点
をもっている。

シリコーンゴム成形時の金型からの離型性を改良するた
め高級脂肪酸の金属塩を少量添加する方法（米国特許第
３５４９７４４号）や、シリコーンゴム組成物のロール
加工性を改良するため高級脂肪酸の金属塩を少量添加し
て加熱処理する方法〔特開昭４９−１２４１５１　）が
知られている。

しかし、それらの方法はロール加工性の改良効果が十分
でなかったり、耐熱性を阻害する傾向があった抄した。

特に、充填剤としてカーボンブラックを使用したシリコ
ーンゴム組成物やフェニル基含有オルガノポリシロキサ
ン生ゴムから作られ九シリコーンゴム組成物にはまりた
く不十分であり。

。−ヤ加工性を本質的に・−良アきる。。１はなかった
。

本発明者は、このような従来技術の欠点を改良するため
、鋭意研究した結果、シリコーンゴを使用したシリコー
ンゴム組成物やフェニル基を含有したオルガノポリシロ
キサン生ゴムから作られたシリコーンゴム組成物につい
てもすぐれたロール加工性をもち、かつそのゴムがもつ
本来の特性をそこ々うことのないシリコーンゴム組成物
を発明するに到った。

すなわち９本発明は。

チはアルキル基であり、ａは１．９８〜２．０２の数で
ある。）で表わされるオルガノポリシロキサン生ゴム　
　　　　　　　　　１００重量部（ｂｌ　　微粉状充填
剤　　　　　　１０〜５００重量部（ｃｌ　　炭素原子
数８以上の脂肪酸エステル、炭素原子数８以上の脂肪酸
アミ゛ドまたはパ２フィ１：：ｉ１：旨 ン　　　　　′□ｌ　　　　　　　　Ｏ，０３〜５重量
部および （ｄｌ　　ポリ四弗化エチレン樹脂粉末０．０１〜５重
量部 からなることを特徴とするシリコーンゴム組成物に関す
るものである。

ｔａ）成分のオルガノポリシロキサン生ゴムは。

一般式Ｒａ５ｉｏ４：Ｌ（Ｒおよびａは前記のとおりで
ある）で示される直線状また社やや分枝した直鎖状のポ
リマーである。アルキル基の量を少なくとも５０モルチ
とするのは、５０モル饅未満では有機過酸化物による加
硫が困難となる傾向があるからである。

このアルキル基としてメチル基、エチル基。

！ロピル基、ヘキシル基、オク、チル基が例示されるが
、耐熱性の点から好ましくはメチル基である。アルキル
基以外の一価炭化水素基として。

ビニル基、アリル基などのアルケニル基、３−りＣ１／
Ｉ／　ｆロピル基１３，３．３−）リフルオロプロピル
基などのハロゲン化アルキル基、フェニル基、Ｐ−クロ
ルフェール基、ナフチル基などのアリール基、２−フェ
ニルエチル基、シクロヘキシル基が例示される。かかる
−価炭化水素基の量はＲの０〜５０モルチ未満である。

本発明のシリコーンゴム組成物を耐寒性や耐放射線を必
要とする用途に使用するときは、Ｒのうち１〜３０モル
チがアリール基・、特にはフェニル基であることが好ま
しい。

本発明のシリコーンゴム組成物を有機過酸化物により加
硫するときであって、（１）成分のＲのうち５〜３０モ
ルチがフェニル基のようなアリール基であるときはＲの
うち０．０２〜ＬＯモルチはアルケニル基であることが
好ましい。加硫不足。

加硫ゴムの弾性低下を防止するためである。また１本発
明のシリコーンゴム組成物をオルガノハイドロジエンポ
リシロキサンと白金化合物のような付加反応触媒により
加硫するときは、（ａ）成分のＲのうち少なくとも０．
０２モルチはアルケニル基である仁とが必要である。

ｔａｌ成分の重合度は常温において生ゴム状となる程′
度、すなわち９通例１０００〜２０，０００である。

（ａ）成分の分子鎖末端はトリメチルシリル基、ジメチ
ルビニルシリル基、メチルフェニルビニルシリル基のよ
うなトリオルガノシリル基、シラノール基、アルコキシ
基のいずれでもよい。（ａｔ酸成分具体例として、ジメ
チルポリシロキサン生ゴム、ジメチルシロキサンｅメチ
ルビニルシロキサン共重合体生ゴム、ジメチルシロキサ
ン・メチルフェニルシロキサン共重合体生ゴム。

ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチル
フェニルシロキサン共重合体止コＡ　。

ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体生
ゴム、ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・
メチルフェニルシロキサン共重合体生ゴム、メチル（ａ
３．３−トリフルオロプロピル）シロキサン・メチルビ
ニルシロキサン共重合体生ゴム、ジメチルシロキサン・
メチ１′１１ ルフェニルシロキサン・メチル（ａａ３−トリ（１１ フルオログロビル）シロキサン共重合体生ゴム１ □、：′ があ６・　　　　　　　　　１′・、：・このオルガノ
ポリシロキサン生ゴムは種々の方法で製造することがで
きるが、これには例えばジメチルシクロポリシロキサン
単独、ジメチルシクロポリシロキサンとメチルビニルシ
クロポリシロキサンの二者あるいはジメチルシクロポリ
シロキサンとジフェニルシクロポリシロキサンもしくは
フェニルメチルシクロポリシロキサン、場合によっては
さらにメチルビニルシクロポリシロキサンを所定の割合
で混合し、これらを水酸化カリウムのようなアルカリ触
媒の存在下に加熱して開環共重合させ、ついで中和する
という方法がある。この（ａｌ成分は１種のみ使用して
もよいし、２種以上を併用してもよい。

ｔｂ＋成分の微粉状充填剤としては、ヒユームドシリカ
、沈降法シリカ、石英粉末、けい藻土などのシリカ系充
填剤（これらシリカ系充填剤は表面処理されていないも
の、あるいはオルガノシラン、オルガノシラザンもしく
はジオルガノシクロポリシロキ誉ンなどの有機けい素化
合物、′＋１ により表面を疎水化、処理したもののいずれでもよい）
、アセチレンバック、ファーネスブラック、チャンネル
ブラックなどのカーボンブラック、微粉状マイカ、タル
ク、炭酸カルシウム。

酸化アルミニ・ラム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸
化チタンが例示される０ これらの例示された充填剤のうちでは、シリコーンゴム
組成物のグリーンストレングス、硬化後のゴム物性を良
好にするという点で、ヒユームシリカ、沈降法シリカ、
カーボンブラックのような補強性充填剤が好ましい。ｔ
ｂｌ成分の配合量は多すぎても少なすぎても加硫して得
られるシリコーンゴムの機械的性質が低下するので（ａ
ｌ成分１００重量部に対して１０〜５００重量部の範囲
とする。とりわけ補強性充填剤の場合は２０〜（資）重
量部が好ましい。（ｂｌ成分は１種だけ使用してもよい
し、２ｓ以上を併用してもよい。

ｔｅｌ成分は本発明のシリコーンゴム組成物をロール加
工作業するときにロールからのはく離性を発現させるた
めの必須成分である。この脂肪酸エステルまたは脂肪酸
アミドについて好ましいものは炭素数が８以上のｍ個脂
肪酸エステルまたは炭素数が８以上のｍ個脂肪酸アミド
である。かかる−価脂肪酸エステルとしては、ステアリ
ン酸、オレイン酸、ラウリン酸−カプリル酸またはパル
ミチン酸のアルコールエステルが例示され、エステルの
だめのアルコールとしてはメタノール、エタノール、ブ
タノール、オクタ／　　”　＊　ラ”　’）ルアルコー
ル、セチルアルコール、エチレ、ングリコール、グリセ
リン、メチルセロソルブが例示される。また、かかる−
価脂肪酸アミドとして、ステアリン酸アミド、オレイン
酸アミド、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、Ｎ
−メチルステアリン酸アミド。

Ｎ−エチルラウリン酸アミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルパルミ
チン酸アミド、ビス（ラウリン酸）エチレンジアミドが
例示される。また、パラフィンとしては、固形パラフィ
ンないしパラフィンロウ、パラフィン油、流動パラフィ
ン、ポリエチレン系ワックスが例示される。

（ｃ）成分・の配合量は、　０．０３〜５．０重量部の
範囲であり、配合量が多すぎる場合はシリコーンゴムの
である。好ましくはα１〜１５重量部である。この（ｃ
ｌ成分は１ｓ！だけ使用してもよいし、２種以上を併用
してもよい。

（ｄｌ成分は本発明のシリコーンゴム組成物の強度、い
わゆるグリーンストレングス、を上け（ｃｌ成分との相
乗効果によって、ロール加工性を改善するために必須と
される成分である。このポリ四弗化エチレン樹脂粉末の
一次粒子の形状は球状、５ｆ−形、フレーク状１円柱状
、ひげ状など任意であり　その大きさは１００ミクロン
以下好ましくは０．０５〜１．０ミクロンである０あま
り大きすぎるとロール加工性向上効果が乏しくなり。

あまシ小さいものは製造が困難だからである。

このポリ四弗化工、チレン樹脂は、実質的に自己粘着性
と延展性をもつもの府好ましく、自己粘着性上延展性の
大きなもの、がよシ好ましい。配置、 含量は、（ａ）成分１００重量τ斗一対して０．０１〜
５重量部であり、配合量が０．０　　未満では十分なロ
ール加工性を付与することができず、５重量部を越える
と可塑度が大きくな９過ぎて逆にロール加工性が悪くな
り、かつ加硫ゴムの物理特性した観点から、好ましくは
、　Ｏ，Ｏａ〜３重量部である。本発明のシリコーンゴ
ム組成物は、加硫にさきだって、従来公知の加硫剤もし
くは硬化剤である有機過酸化物または、オルガノハイド
ロジエンポリシロキサンと白金化合物のような付加反応
触媒を添加して均一に混合される。この有機過酸化物と
してはベンゾイルパーオキサイド、２．４−ジクロルベ
・ンゾイルパーオキサイド、２．５ビス（１−ブチルパ
ーオキシ）−２５−ジメチルヘキサン、ジク≠ルバーオ
キサイド、モノクロルベンゾイルパーオキサイド、ｔ−
プチルパーベンゾエートが例示され９通常（ａｌ成分１
００重量部に対してα３〜６重量部を添加す□ る。前記オルガノハイドロジエンポリシロキサ、、ご１
１．、 ンは、ケイ素原午結合水素原子を１分子中に少なくとも
２個有す：することか必要であり１分子構造は直−鎖状
１分枝鎖状、環状のいずれでもよく重合度は少なくとも
２である。ケイ素原子結合の有機基としては、メチル基
、グロビル基などのアルキル基、フェニル基、２−フェ
ニルエチル基が例示される。このオルガノハイドロジエ
ンポリシロキサンの具体例として１両末端トリメチルシ
リル基封鎖メチルハイドロジエンポリシロキサン、両末
端トリメチルシリル基封鎖のジメチルシロキサンψメチ
ルハイドロジエンシロキサン共重合体１両末端ジメチル
フェニル基封鎖メチルフェニルシロキサン・メチルハイ
ドロジエンシロキサン共重合体、メチルハイドロジエン
シロキサン環状４量体がある。付加反応触媒としては、
白金黒、塩化白金酸、四塩化白金、塩化白金酸とオレフ
ィンとの錯体、塩化白金酸とメチルビニルシロキサンと
の錯体のような白金または白金化合物、ロジウム化合物
、パラジウム化合物、コバルトカルボニルが例示される
。

オルガノハイドロジエンポリシロキサンは。

分子中のＳｉＨ基と（ａｌ成分中のＳｉアルケニル基の
モル比が０．６〜５．よう好ましくは１．０〜２５とな
るような量を添加すればよく、付加反応触媒は。

オルガノハイドロジエンポリシロキサン中のＳｔＨ基と
（＆）成分中のＳｌアルケニル基が大略付加反応するよ
うな量でよく、白金または白金化合物の場合は９本発明
のシリコーンゴム組成物に対し１〜２００　ｐｐｍが適
切である。

本発明のシリコーンゴム組成物には、必要に応じて１両
末端シラノール基封鎖ジオルガノシロキサン、ジフェニ
ルシランジオール、ヘキサメチルジシラザンなどのシリ
カ系充填剤用表面処理剤、従来からシリコーンゴムに使
用されている顔料白金、白金化合物、炭酸マンガン、炭
酸亜鉛、煙霧状二酸化チタンのような難燃剤。

酸化鉄、希土類酸化物、希土類水酸化物のような耐熱剤
などを配合してもよい。

本発明のシリコーンゴム組成物ｔｉ　ｔ＆１〜（ｄ）成
分を二本ロール、ニーダミキサー、パンバリミキサーな
どで均一に混合して製造することができるが、（ｄ）成
分のポリ四弗化エチレン樹脂粉末は他の３成分を均一に
混練したものに２本μｍルで均一に分散させた方がグリ
ーンストレングスひいては：７−ル加工性がより向上す
る−かくして得られた本発明のシリコーンゴム組成物は
、それ自身街二本ロールにより混練して製造する場合に
ロール表面から離型性がすぐれているので生産効率が高
いという特徴がある。

また、ゴム成形加工メーカにおいて、有機過酸化物また
はオルガノハイドロジエンポリシロキサンと白金化合物
触媒のような加硫剤ないＬ７硬化剤、場合によってはさ
らに顔料などを添加して二本ロールにより混練する際に
ロール表面からの離型性がすぐれているので切返し作業
がしやすく、混線終了後分出ししやすいという特徴があ
る。さらには１分出しした未加硫ゴムシートを使用して
三本ロールや四本ロールにより力□ レンダリングする際にローベ表面への粘着が少ないので
カレンダリング作−、二：１．．桁しやすいという特徴
がある。

本発明のシリコーンゴム用組成物に有機過酸化物または
オルガノハイドロジエンポリシロキサンと白金化合物触
媒のような加硫剤ないし硬化剤を、場合によってはその
他の添加剤をさらに添加して均一になるまで混練し、プ
レス加硫や熱気加硫することにより所定の目的を満足す
る優れた物性や電気特性を有するシリコーンゴム成形品
（例えば、シリコーンゴムチューブ。

シリコーンゴムテープ。シリコーンゴムリング。

シリコーンゴム被覆電線、シリコーンゴムシート、シリ
コーンゴム部品、シリコーンゴム引キ布）、が得られる
。なお、（ｂ）成分の充填剤としてカーボンブラックｅ
％に導電性カーポンプシックを使用したときは、導電性
と機械強度のすぐれたシリコーンゴム成形品が得られる
。

（ｂ）成分の充填剤として補強性シリカを使用するとき
は機械強度のすぐれたシリコーンゴム成形品が得られる
。。

（３）ツォ。オヤ７：１：ッ。ッ。ヤケ：ｉ％−ｆｂｈ
ｌ。

：：１・。

てフェニル基をにＪモルチ含有するものを使用したとき
は、耐寒性や耐放射線性のすぐれたシリコーンゴム成形
品が得られる。シリコーンゴムチューブ、シリコーンゴ
ムテープ、シリコーンゴム被覆電線のような長尺物を製
造する場合は、０−クロルベンゾイルパーオキサイドや
２４−ジクロルベンゾイルパーオキサイドのよシ ウなア挙ル系パーオキサイドを加硫剤とし、押出し方式
で熱気加硫することが好ましい。

有機過酸化物加硫の場合、プレス加硫では通常１００〜
１８０℃で５〜６０分、熱気加硫では通常３００〜４５
０℃で数秒〜数分の加硫条件を採れば十分である。オル
ガノハイドロジエンポリシロキサンと白金化合物触媒に
ある加硫の場合も同様の加硫条件を採ればよいが、より
低温度、短い時間での加硫も可能である０ 次に、実施例をあげて本発明を説明するが。

実施例中、「部」とあるのは「重量部」を意味し、粘度
は２５℃における値であり、ゴム物性はＪＩＳＫ６３０
１に従い測定した０なお、ロール加工性は９次の方法に
より評価した０ すなわち、各成分を二本ロール（直径：６インチ９回転
速度：２４回／分と３１６回／分）上で混練して均一な
組成物とし、ついでロール間隙を１、Ｏｗにセットして
９回転速度Ｕ回／分のロールに巻きついた組成物がシー
ト状に分出ししやすいか否かでロール加工性を判定した
０分出ししやすいものをロール加工性良好とし１分出し
困難なものをロール加工性不良とした。

実施例１ ジメチルシロキサン単位９９．８モル−とメチルビニル
シロキサン単位０．２モルチからなるオルガノポリシロ
キサン生ゴム（重合度５０００　）　１００部、導電性
を付与するためにアセチレンブラック（商品名二粒状デ
ンカブラック）５０部を二本ロール上で投入混練りして
組成物置を作った。

次に組成物Ａ−１−Ａ−３を作った０ 組成物（Ａ−１）　：上記組成物（Ａ１１００部にセロ
チン酸セチルＯ，ＳＳとテフロン ６Ｃ−Ｊα３部を二本ロール上 で加えて混練し、均一に分 散させたもの。

組成物（Ａ−２）：組成物置１００部にセロチン酸セチ
ル０，５部のみを二本口 −ル上で加えて混練し均一 に分散させたもの。

組成物（Ａ−３）：組成物（Ａ１１００部にテフロン６
Ｃ−Ｊｏ、３部のみを二本ロー ル上で加えて混練し均一に 分散させたもの。

ここで、テフロン６Ｃ−Ｊは三井フロロケミカル株式会
社製ポリ四弗化エチレン樹脂粉末であり。

直径０．２〜０．３ミクロンのほぼ球形の一次粒子が多
数粘着した粒状物であ抄延展性大である。

組成物Ａ、Ａ−１，Ａ−２，Ａ−３のロール加工性は次
のとおりであった。

組成物（Ａ−１）：きわめて容易にはく離しロール加工
性は良好であった。

組成物（Ａ−２）：はく−重く、ロールからはがれるｊ
前にちぎれた（ロー 。ｉ省、＆） 組成物（Ａ−３）：はく離かなり重く、ロールからはが
すことが困難であ った（ロール加工性不良） 組成物（Ａ）　　二ロール粘着がひどいためにロール作
業がまったく出来 ない状態であった（ロール 加工性不良） 、組成物（Ａ−１）１００部に硬化剤としてジクミルパ
ーオキサイド２．０部を加えて混練し、１５０℃で１０
分間プレス加硫した後、２００℃で４時間後加硫したも
のについて物性を測定した。硬度６６゜引張強さ６２ｋ
ｌ？／ｃ１１−伸び２４０チという良好な物性と体積抵
抗率４５オーム儂というすぐれた導電性をもつゴムシー
トが得られた。

実施例２ ジメチルシロキサン単位−モルチとメチルフェニルシロ
キサン単位６モルチからなるオルガノポリシロキーｙｔ
・ン生ゴム（重合度４０００　）　１００部９両末端シ
テ、竪ノール基封鎖ジメチルポリシロ゛：：′：、′ キサン（２５℃に番ける粘度６０ｅｓｔυ１４部、比表
面積３００例のヒエームシリカ６部９石英微粉末（平均
粒径５ミクロン）２０部をパンバリミキサーに投入して
混練し均一になってからさらに菊分混線して組成物（Ｂ
ｌを作った。次に組成物Ｂ−１〜Ｂ−３を作った。

組成物（Ｂ−１）：上記組成物（８１１００部にステア
リン酸アミド０．６部とテフ ロン７Ｊ０．１５部を二本ロール 上で加えて混練し、均一に 分散させたもの。

組成物（Ｂ−２）二上記組成物ｔＢＩ１００部にステア
リン酸アミド０．６部のみを 二本ロール上で加えて混練 し、均一に分散させたもの。

組成物（Ｂ−３）　：上記組成物（８１１００部にテフ
ロン７　Ｊ　０．１５部のみを二本 ロール上で加えて混練し均 一に分散させ友もの。

ここで、テフロン７Ｊは三井フロロケミカル株式会社製
ポリ四弗化エチレン樹脂粉末であり。

ひげ状の一次粒子が多数粘着した粒状物であり延展性大
である。

組成物Ｂ、Ｂ−１，Ｂ−２，８−３のロール加工性は次
のとおりであった。

組成物（Ｂ−１）：きわめて容易にはく離しロール加工
性は良好であった。

組成物（Ｂ−２）：はく離困難でありロール加工性は不
良であった。

組成物（Ｂ−３）：はく離困難でありロール加工性は不
良であった。

組成物（Ｂ）　　：はく離困難でありロール加工性は不
良であった。

組成物Ｂ−１１００部に硬化剤として２．４−ジクロル
ベンゾイルパーオキサイド０，９部を加えて混練し、エ
クストルーダを使用して直径８Ｍになるように押出し、
ついで４００°の熱風炉中を滞留時間４０秒になるよう
に通過させたところ引張強さ９２　ｋｌ？　／　ｃｓｉ
、伸び６５０チという良好な物性のゴムロットが得られ
た。

実施例３ ジメチルシロキサン単位８１５モルチとメチルフェニル
シロキサン単位１７．５モルチトメチルビニルシロキサ
ン単位０．５モルチからなるオルガノポリシロキサン生
ゴム（重合度４５００　）　１００部。

ジフェニルシランジオール４．０部比表面積２００４ｙ
のヒユームシリカ４０部をニーダミキサーに投入し加熱
下均−になるまで混練して組成物ｔＣ＋を作った。次に
組成物Ｃ−１〜Ｃ３を作った。

へ 組成物（Ｃ−１）：組成物ｔＣＩ１００部にラウリン酸
アミド０．４部とテフロン６ Ｃ−Ｊｏ、４部を二本ロール上 で加えて混練し均一に分散 させたもの。

組成物（Ｃ−２）：組成物ｔｅ１１００部にラウリン酸
アミド０．４部のみを二本口 −ル上で加えて混練し均一 に分散させたもの。

組成物（Ｃ−３’）　：組成物ＸＣｌ１００部にテフロ
ン１゜ ６Ｃ−Ｊｏ、４部のみを二本ロー ＆　ｈ　ｒ、ｔ”ｉ’１　？　ｆｘ、ａ　Ｌ　＊　−ｒ
ｔｃ　。

分散させたもの。

組成物Ｃ，Ｃ−１，Ｃ−２，Ｃ−３のロール加工性は次
のとおりであった。

−ル加工性は良好であった。

組成物（Ｃ−２）・・・はく離困難であり、ロール加工
性は不良であった。

組成物（Ｃ−３＞・・・はく離困難であり、ロール加工
性は不良でありた。

組成物（Ｃ）・・・・・・・・・はく離きわめて困難で
あり。

ロール加工性はきわめて不 良でありた。

組成物Ｃ−１１００部に硬化剤として２．５−ジメチル
−２，５ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン０．４部
を加えて混練し、１７０℃で１０分間プレス加硫したと
ころ、硬度７４．引張強さ９０に９／ｌＮ。

伸び２４０チの良好な物性のゴムシートが得られた０ □、、 実施例４．１・ 。、、１２゜、−１（Ｂｌ　１００　ｌｌ５Ｋ［（ｌＨ
ｉ！ｆｉｎ）ｆツブロバノール１重量％溶液０．５部と
ヒューム二酸化チタン＆０部を加えて混練し組成物の）
を作った。次に組成物Ｄ−１〜Ｄ−３を作った０組成物
（Ｄ−１）：上記組成物（１）１１００部にマイクロク
リスタリンワックス （融点ｕ℃のパラフィンワ ックス）０．３部とテフロン６ Ｃ−Ｊｏ、２部を二本ロール上 で加えて混練し均一に分散 させたもの。

組成物（Ｄ−２）：上記組成物の）１００部にマイクロ
クリスタリンワックス ０．３部のみを二本ロール上 で加えて混練し均一に分散 させたもの。

組成物（Ｄ−３）：上記組成物Ｑ）１１００部にテフロ
ン６Ｃ−Ｊｏ、２部のみを二本 ロール上で加えて混練し均 一に分散させたもの。

組成物り、Ｄ−１，Ｄ−２，Ｉ）−３のロールガロ工性
は次のとおりであった。

組成物（Ｄ−１）・・・きわめて容易にはく離しロール
加工性は良好であったｌ”１ 組成物（Ｄ−２）・・・はく離困難でありロール加工性
は不良であった０ 組成物（Ｄ−３）・・・はく離困難でありロール加工性
は不良であった０ 組成物（Ｄ）・・・・・・・・・はく離困難でありロー
ル加工性は不良であった。

なお９組成物Ｄ−１１００部に硬化剤として両末端トリ
メチルシリル基封鎖メチルノ１イドロジエンボリシロキ
サン（粘度１２ｃｓｔ）０．５部を加えて混練し、１５
０℃で５分間プレス加硫したところ、硬度７１　、引張
強さ８６　ｋｌ？　／　ｄ、伸び４００チという良好な
物性の難燃性ゴムシートが得られた０実施例５ ジメチルホリシロキサン生ゴム（重合度６１００）１０
０部に、トリメチルシリル基により表面が疎水化された
比表面積２３０　ｍＶ’９の沈降法シリカ印部をニーダ
ミキサーに投入して加熱下均−になるまで混練して組成
物（Ｅ）を作った０次に組成物Ｅ−１〜Ｅ−３を作った
０ 組成物（Ｅ−１）、：上記組成物（Ｅ　）　１００部に
カルナバワックス（植物口 ウの一種）０．３部とテフロン ６　Ｃ−Ｊ　０１１部を二本ロール 上で加えて混練し均一に分 散させたもの。

組成物（Ｅ−２）：組成物（Ｅ　）　１００部にカルナ
バワックス０．３部のみを二 本ロール上で加えて混練し 均一に分散させたもの。

組成物（Ｅ−３）　：組成物（Ｅ　）　１００部にテフ
ロン６Ｃ−Ｊｏ、１部のみを二 本ロール上で加えて混練し 均一に分散させたもの。

組成物Ｅ、Ｅ−１，Ｅ−２，Ｅ−３のロール加工性は次
のとおりであった。

組成物（Ｅ−１）・・・きわ１ヤて容易にはく離し０．
１１ニ ール１゛癲工性は良好であった。

組成物（Ｅ−２）・・・はく離やや重く、ロールからは
がれる前にちぎれ気味 であった。

組成物（Ｅ−３）・・・はく離かなり重く、ロールから
はがしにくかった。

組成物（Ｅ）・・・・・・・・・はく離かなり重く、ロ
ールからはがれる前にちぎれる ことが多かった。

組成物ＣＥ−１）１００部に硬化剤としてベンゾイルパ
ーオキサイド０．８部を加えて混練し、１２５℃で１０
分間プレス加硫したところ、硬度５９．引張強さ８７ｋ
ｌｌ／ｃｄ、伸び４６０チという良好な物性のゴムシー
トが得られた。

実施例６ ジメチルシロキサン単位９９，８モルチとメチルビニル
シロキサン単位０．２モルチからなるオルガノポリシロ
キサン生ゴム（重合度５０００　）　１００□〜 部、実施例１″Ｔ：使用したアセチレンブラックω部を
二本ロー身上で投入、混練りして組成物（Ｆ）を作った
。次に組成物Ｆ−１〜Ｆ−３を作った０ 組成物（Ｆ−１）：上記組成物（Ｆ　）　１００部にパ
ラフィン油０．２部とテア０ ン６Ｃ−Ｊ０．１部を二本ロー ル上で加えて混練し均一に 分散させたもの。

組成物（Ｆ−２）　：組成物（Ｆ　）　１００部にノ（
ラフイン油０．２部のみを二本口 −ル上で加えて、混練し均 一に分散させたもの。

組成物（Ｆ−３）：組成物（Ｆ　）　１００部にデフロ
ン６Ｃ−Ｊｏ、１部を二本口 −ル上で加えて混練し均一 に分散させたもの。

組成物Ｆ、Ｆ−１，Ｆ−２，ｉ′−３のロール加工性は
仄のとおりであった。

組成物＜Ｆ−１＞・・・きわめて容易にはく離しロール
加工性は良好であった。

組成物（Ｆ−２）・・・はく離困難であり、ロール加工
性は不良であった。

組成物（Ｆ−３）・・・はく離困難であり、ロール加工
性不良であった。

組成物（Ｆ）・・・・・・・・はく離困難であり、ロー
ル加工性不良であった０ 組成物（Ｆ−１）１００部に硬化剤として両末端トリメ
チルシリル基封鎖メチルハイドロジエンポリシロキサン
（粘度１２　ｃａｔ　）−０，２部と塩化白金酸のイソ
プロパツール１重量％溶液０．３部を加えて混練し、１
５０℃で５分間プレス加硫した後。

２００℃で４時間後加硫したものについて物性を測定し
た。硬度６６、引張強さ５８ｋｇ／ｄ、伸び３００％と
いう良好な物性と体積抵抗率５．２オームロという良好
な導電性のゴムシートが得られた。

実施例７ ジメチルジロキサ・ン単位９０．５モルチとメチルフェ
ニルシロキサン単位９．０モルチとメチルビニルシロキ
サン単位０．５モルチからなるオルガノポリシロキサン
生ゴム（重合度４０００　）　１００部。

ジフェニルシランジオール５．０部、比表面ｆｉ　２０
０→Ｑｌ　（７）ヒユームドシリカ６部、塩化白金酸の
インプロパツール１重、ｉｉ１％溶液０．５部とヒエー
ム二酸化チタン３．０部をニーダミキサーに投入して加
熱下均−になるまで混練して組成物（Ｇ）を作りた。次
に組成物Ｇ−１〜Ｇ−３を作った。

組成物（Ｇ−１）：上記組成物（Ｇ　）　１００部にス
テアリン酸エチル０，３部と テフロン６Ｃ−Ｊｏ、２部を二 本ロール上で加えて混練し 均一に分散させたもの。

組成物（Ｇ−２）　：組成物（Ｇ　）　１００部にステ
アリン酸エチル０．３部のみを 二本ロール上で加えて混練 し均一に分散させたもの、 組成物（Ｇ−３）：組成物（Ｇ　）　１００部にテフロ
ン６Ｃ−Ｊｏ、２部のみを二 本ロール上で加えて混練し 均一に分散させたもの。

組成物Ｇ、Ｇ−１，Ｇ−２，Ｇ−３のロール加Ｉ！Ｈ＆
（７）　、！″ｋ　’）　’１？　ｈ　ｖ　＊・１．□
、、２゜組成物（Ｇ−１）・・・きわめて容易にはく離
しロール加工性は良好であ−・た。

組成物（Ｇ−２）・・・はく離困難であり、ロール加工
性は不良であった〇 組成物（Ｇ−３）　　はく離困難であり、ロール加工性
は不良であった。

組成物（Ｇ）・・・・・・・はく離困難であり、ロール
加工性は不良であった。

なお１組成物Ｇ−１１００部に硬化剤として２゜４−ジ
クロルペンゾイルバーオキザイド０９部を加えて混練し
エクストルーダを使用して鮮メッキ銅製の芯線（外径０
．２６鰭の単線３７４撚り）上に押出核種しく肉厚１．
４ｍ　）　、ついで、４００℃の熱風炉中に滞留時間３
０秒になるように連続的に通過させたところ、良好なシ
リコーンゴム核種電線が得られた。

特許出願人　　トーン・シリコーン株式会社−，１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 価炭化水素基であり、Ｒのうち少なくとも５０モルチは
   アルキル基であり、ａは１．９８〜２．０２の数である
   。）で表わされるオルガノポリシロキサン生ゴム　　　
   　１００重量部（ｂｌ　　微粉状充填剤　　　　　１０
   〜５００重量部（ｃｌ　　炭素原子数８以上の脂肪酸エ
   ステル炭素原子数８以上の脂肪酸アミドまたはパラフィ
   ン　　　　　　　　　　０．０３〜５重量部および （ｄｌ　　ポリ四弗化エチレン樹脂粉末０．０１〜５重
   量部 からなることを特徴とするシリコーンゴム組成物。 ２　微粉状充填剤がカーボンブラックである特許請求の
   範囲第１項記載のシリコーンゴム組成物Ｏ