JPS6129521A - シリコ−ンゴム成形体とその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の技術分野］ 本発明はシリコーンゴム成形体とその製造方法に係り、
さらに詳しくは′カーボンブラックを含有する未加硫の
導電性シリコーンゴムとカーボンブラックを含まない未
加硫のシリコーンゴムとを密着させ、加熱硬化してなる
シリコーンゴム成形体とその製造法に関するものである
。

［発明の技術的背景とその問題点］ カーボンブラックを含有する導電性シリコーンゴム硬化
体部分と、カーボンブラックを実質的に含有しないシリ
コーンゴム硬化体部分とが一体化され【なるシリコーン
ゴム成形体は、２色性ラバータクトやゼブラ型コネクタ
等の電気接点、電磁波シールド用ガスケット等の各種電
気部品とじて広く利用されている。

この種のシリコーンゴム成形体の製造方法として、特公
昭５６−４１４１７号公報にはカーボンブラックを含有
する未加硫シリコーンゴムに有機過酸化物を添加して加
熱圧縮成形等により導電性シリコーンゴム硬化体を形成
し、次いでカーボンブラックを実質的に含有しない絶縁
性の未加硫シリコーンゴムに、活性化エネルギーが３３
　ｋｃａｌ／ｍｏ１以上の有機過酸化物を添加して上記
の硬化体とともに加熱圧縮形成することにより導電性シ
リコーンゴム硬化体部分と絶縁性シリコーンゴム硬化体
部分が一体化したシリコーンゴム成形体を製造する方法
が開示されている。

また、特開昭５８−１７１４’４２号公報にはカーボン
ブラックを５〜７５重量％含有する導電性のシリコーン
ゴム硬化体に白金系触媒使用付加反応性のカーボンブラ
ックを実質的に含有しない未加硫の絶縁性シリコーンゴ
ムを密着させて加熱硬化したシリコーンゴム成形体とそ
の製造法が開示されている。

さらに特開昭５８−２０５７６１号公報にはカーボンブ
ラックを含有する白金系触媒使用付加反応硬化性の導電
性シリコーンゴム硬化体に、非アシル系有機過酸化物を
添加したカーボンブラックを実質的に含有しない未加硫
シリコーンゴムを密着させて加熱硬化したシリコーンゴ
ム成形体とその製造法が開示されている。

しかし、前記の方法はいずれも導電性シリコーンゴムを
最初に加熱″硬化・しておき、次いで未加硫の絶縁性シ
リコーンゴムを密着させ、加熱硬化させるために２工程
となり量産性で問題がある。ざらに゛いずれも非アシル
系の有機過酸化物を用いており、押出し成形には不向き
である。

また、多種のシリコーンゴムを一体成形する場合、アシ
ル系有機過酸化物を加硫剤としてシリコーンゴムに混合
し、多軸押出機により同時に押出し、加熱硬化させる方
法が一般に用いられている。

一方、カーボンブラックを含有する導電性シリコーンゴ
ムとカーボンブラックを実質的に含有しない絶縁性シリ
コーンゴムの組合せにおいては、導電性シリコーンゴム
中のカーボンブラックがアシル系有機過酸化物に対して
硬化阻害を引き起ζすため、導電性シリコーンゴムの硬
化剤としては白金系触媒を用いている。

しかしながら、この方法では一体成形した場合の両シリ
コーンゴムの密着性は著しく悪く、実用に耐えないとい
う問題がある。

［発明の目的］ 本発明者はこのような従来技術の問題点を解消するため
に、アシル系有機過酸化物によって加硫される実質的に
カーボンブラックを含まない絶縁性シリコーンゴムにポ
リオルガノハイドロジエンシロキサンを加えて一体成形
することにより、白金系触媒を使用する導電性シリコー
ンゴムと絶縁性シリコーンゴムとが強固に密着したシリ
コーンゴム成形体が得られることを見出した。

本発明は、かかる知見に基づいてなされたもので、導電
性部分と絶縁性部分とが強固に、かつ耐久性良く接着さ
れたシリコーンゴム成形体およびその製造方法を提供す
ることを目的とする。

［発明の概要］ すなわち本発明のシリコーンゴム成形体は、（Ａ）■　
平均重合度５００〜１２，０００で１分子中のケイ素原
子に結合した有機基のうち、少なくとも２個がビニル基
である１種または２種以上のポリジオルガノシロキサン
１００重色部と、■　カーボンブラック５〜７５重量部
と、■　ケイ素原子に結合した水素原子が１分子中に平
均２個を越える数であるポリオルガノハイドロジエンシ
ロキサン０．１〜１０重量部と、■　白金または白金化
合物を、白金原子として■、■および■の合計量に対し
０．２〜３００ｐｐｍ含む 組成物を主成分とする未加硫の導電性ンリコーンゴム部
分と、 （Ｂ）■　平均重合度５００〜１２．０００で１分子中
のケイ素原子に結合した有機基のうち、少なくとも２個
がビニル基である１種または２種以上のポリジオルガノ
シロキサン１００重量部と、■　補強性および／または
非補強性充填剤１０〜２００重量部と、 ■　アシル系有機過酸化物０．１〜１０重量部と、 ■　ケイ素原子に結合した水素原子が１分子中に平均２
個を越える数であるポリオルガノハイドロジエンシロキ
サンを０．１〜５重量部含む組成物を主成分とし、かつ
カーボンブラックを実質的に含有しない未加硫のシリコ
ーンゴム部分とを一体化してなることを特徴としており
、またその製造方法は、上記した（Ａ）の未加硫の導電
性シリコーンゴム硬化体部分と、（Ｂ）のカーボンブラ
ックを実質的に含有しない未加硫のシリコーンゴム硬化
体部分とを、同時に押出して密着一体化させ、加熱硬化
することを特徴としている。

本発明における＜Ａ）の導電性シリコーンゴムおよび（
Ｂ）の絶縁性シリコーンゴムの主材となる（Ａ）■およ
び（Ｂ）■成分は、通常のシリコーンゴムとして用いら
れるもので、互いに同一でも相異なってい−Ｃもよく、
また１種でも２種以上を併用しても差し支えない。反復
単位がジメチルシロキシ単位、フェニルメチルシロキシ
単位、ジフェニルシロキシ単位、メチルビニルシロキシ
単位、フェニルビニルシロキシ単位等から選ばれる１種
または２種以上のジオルガノシロキシ単位からなる重合
体、共重合体もしくはこれらの混合物であり、硬化して
ゴム状弾性体を得るために１分子中に少なくとも２個の
ビニル基を含有することが必要である。また、このポリ
ジオルガノシロキサンの末端単位は、゛トリオルガノシ
ロキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基であってもよい
。

上記のトリオルガノシロキシ基としては、例えばトリメ
チルシロキシ基、ジメチルビニルシロキシ基、メチルフ
ェニルビニルシロキシ基、メチルジフェニルシロキシ基
およびこれらの類似物等がある。

また、この（Ａ）■成分および（Ｂ）■成分として用い
るポリジオルガノシロキサンの平均重合度は５００〜１
２．．０００．好ましくは１．０００〜７，０００の範
囲である。５００未満では良好な機械的性質が得られず
、１２，０００を越えると導電性粒子の添加が困難にな
る。

（Ａ）■成分のカーボンブラックとしては、チャンネル
ブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック、ア
セチレンブラック等があげられるが、特に導電性グレー
ドであることが好ましい。

導電性グレードのカーボンブラックはファーネスブラッ
クおよびアセチレンブラックに数多く見出される。カー
ボンブラックの含有量は（Ａ）■成分１００重量部に対
し５〜７５重聞部である。５重量部未満では導電性およ
び接着性が不十分であり、７５重量部を越えると加工性
が低下して実用に耐えなくなる。

（Ａ＞■成分のポリオルガノハイドロジエンシロキサ・
ンは、（Ａ）［１］成分の架橋剤として働き、網状構造
を形成するためにケイ素原子に結合した水素原子が１分
子中に平均少なくとも２個を越える数存在する必要があ
る。

ケイ素原子に結合した有機基としては、（Ａ）■のポリ
ジオルガノシロキサンのケイ素原子に結合した有機基と
同様のものが例示される。このポリオルガノハイドロジ
エンシロキサンの平均重合度は特に限定されないが、同
一のケイ素原子に２個以上の水素原子が結合したものは
合成が困難であるので、３個以上のシロキシ単位からな
ることが好ましい。

（Ａ）■成分のシロキサン骨格は直鎖状、環状、分岐状
のいずれでも差し支えない。

（Ａ）■成分の配合量は、（Ａ）■成分１００重量部に
対してＯ９゛１〜１０重量部であり、好ましくは（Ａ）
■成分のケイ素原子に結合したビニル基１個に対しくＡ
）■成分のケイ素原子に結合した水素原子が０．５〜１
５個、さらに好ましくは１．５〜５個の範囲になる量で
ある。（、Ａ　）■成分の配合量が０．１重思部未満で
も１０重量部を越えても物性の優れたゴム弾性体が得ら
れなくなる。

（Ａ）■成分は、（Ａ）■成分と（Ａ）■成分の付加反
応によってゴム状弾性体を与えるための硬化触媒である
。

（Ａ＞■成分としては、白金黒、これを単体上に保持し
たもの、四塩化白金、塩化白金酸およびそのアルカリ金
属塩、アルコール変性物、白金−オレフィン錯体、白金
−ビニルシロキサン錯体、白金−ホスフィン錯体、白金
−ホスファイト錯体等が例示されるが、（Ａ）■成分や
（Ａ）■成分への溶解性や触媒活性の点でアルコール変
性塩化白金酸、白金−オレフィン錯体、白金−ビニルシ
ロキサン錯体等が好ましい。

（Ａ＞■成分の配合量は、（Ａ）■、（Ａ）■、（Ａ）
■各成分の合計量に対して、白金原子の量に換算して０
．２〜３ｏｏｐｐｍ、好ましくは１〜１００ｐｐＩｌｌ
である。０．２１）Ｉ）Ｉｌｌより少ないと硬化速度が
遅くな一す、硬化物に粘着性を生じて剥離性を阻害し、
３００１）ｐＩＤを越すと硬化速度が速くなり過ぎて作
業性を損い、かつ不経済である。

以上の成分の他に本発明においては、室温における硬化
時間を延ばすために必要量のアセチレーン化合物、マレ
イン酸ジアリル、トリアリルイソシアヌレート、ニトリ
ル化合物、有機過酸化物のような付加反応の抑制剤を配
合することもできる。

さらに機械的強度を上げるために、従来のシリコーンゴ
ムに用いられる公知の補強性充填用シリカを添加するこ
ともできる。

このようなシリカとしては、例えば煙霧質シリカ、沈澱
シリカ、焼成シリカ、シリカエアロゲル等がある。

これらの補強性充填用シリカは、表面が未処理のもの、
またはオルガノクロロシラン、ポリジオルガノシロキサ
ン、゛ヘキサオルガノジシラザン等の有機ケイ素化合物
で予め表面処理されたもののいずれでもよく、あるいは
混練り時にヘキサオルガノジシラザンのような有機ケイ
素化合物で表面処理をしても差し支えない。

このような充填用シリカの表面処理はいずれも任意の公
知方法によって行なうことができる。なお、これらの成
分以外に耐熱添加剤として、例えば水酸化セリウムを添
加することもできる。

この水酸化セリウム粉末としては、平均粒子径５０μｍ
以下のものが適しており、（Ａ＞成分１００重量部に対
して０．１〜１０重量部の範囲で配合される。また、必
要に応じて、例えばケイ素原子にトリアルコキシシリル
アルキル基やエステル結合等を含む側鎖が結合したポリ
シロキサンのような接着性向上剤を添加してもよい。そ
の他に必要に応じてその他の耐熱添加剤、酸化防止剤、
加工助剤、石英粉末やケイソウ土等の非補強性充填剤お
よび難燃剤等を所望量添加することも可能である。

また、本発明における（Ｂ）成分であるカーボンブラッ
クを実質的に含有しない未加硫シリコーンゴムは、カー
ボンブラックをまった、く含有しないか、着色または難
燃化のために必要なごく少量のカーボンブラックを含有
している未加硫のシリコーンゴムである。

（Ｂ）■成分の充填剤は（Ｂ）のシリコーンゴムに機械
的強度を与えるものであり、従来のシリコーンゴムに用
いられる公知の補強性および非補強性充填剤である。

このような補強性充填用シリカと、しては、例えばｊ［
質シリカ、沈澱シリカ、焼成シリカ、シリカエアロゲル
等がある。

これらの補強性充填用シリカは、表面が未処理のもの、
またはオルガノクロロシラン、ポリジオルガノシロキサ
ン、ヘキサオルガノジシラザン等の有機ケイ素化合物で
予め表面処理されたもののいずれでもよく、あるいは混
練り時にヘキサオルガノジシラザンのような有機ケイ素
化合物で表面処理をしても差し支えない。

このような充填用′シリカの表面処理はいずれも任意の
公知方法によって行なうことができる。

また、非補強性充填剤としては、粉砕石英、ケイソウ土
等がある。これらの充填剤は、それぞれの要求によって
１種もしくは多種、またその配合量も任意に選ぶことが
できる。

（Ｂ）■成分の配合量は、（Ｂ）■成分１００重量部に
対し１０〜２００重量部である。１０重量部未満では必
要な機械的強度が得られず、２００重量部を越えると押
出し成形が不可能である。

（Ｂ）■成分のアシル系有機過酸化物は、本発明の（Ｂ
）のシリコーンゴムを金型を用いて加硫し、あるいは押
出し成形を行って、熱風により加硫するために必！で重
要な成分である。このイシル系有機過酸化物としては、
２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロ
ロベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイ
ド等が例示される。

（Ｂ）■の配合量は、（Ｂ）■成分１００重量部に対し
０．１〜１０重量部であり、０．２〜５重量部であるこ
とが好ましい。０．１重量部未満では十分に加硫が行わ
れず、１０重量部を越えて用いても硬化速度は変らず、
また過大に用いると分解生成物が残存して耐熱性に悪影
響を及ぼすからである。

（Ｂ）■成分のポリオルガノハイドロジエンシロキサン
は、本発明のシリコーンゴムを一体化し、成形体を得る
のに必要で重要な成分である。

（Ｂ）■が必要な接着機能を得るためには、ケイ素原子
に結合した水素原子が１分子中に平均少なくとも２個を
越える数存在しなければならない。

ケイ素原子に結合した有Ｉ１１基としては、（Ｂ）■の
ポリジオルガノシロキサンのケイ素原子に結合した有機
基と同様のものが例示される。このポリオルガノハイド
ロジエンシロキサンの平均重合度は特に限定されないが
、同一のケイ素原子に２個以上の水素原子が結合したも
のは合成が困難なので、３個以上のシロキシ単位からな
ることが好ましい。シロキサン骨格は直鎖状、環状、分
岐状のいずれでも差し支えない。

（Ｂ）■成分の添加量は、（Ｂ）■成分１００重量部に
対して０．１〜５重壷部であり、好ましくは０．２〜２
重量部である。０．１重囲部未満では良好な接着強度が
得られず、５重量部を越えるとシリコーンゴムの機械的
特性に悪影響を及ぼすようになる。

本発明におけるシリコーンゴムの一体成形方法としては
、＜Ａ）の未加硫の導電性シリコーンゴムと（Ｂ）の未
加硫のシリコーンゴムを金型成型する方法を採ることも
できるが、特に２軸押用機で同時に押出して両者を密着
させ、加硫炉により熱風加硫を行なった場合、（Ａ＞と
（Ｂ）が強固に一体化して硬化したシリコーンゴム成形
体を連続的に成形することができるので、特性的に、お
よび経済的に有利である。加硫温度および時間は３００
〜３５０℃で０．５〜１分間が好ましい。

なお、必要に応じて１５０〜２５０℃で１〜２４時間の
２次加硫を行なえば、有機過酸化物の分解による残渣が
除去されるので導電特性や機械的特性が安定し、また両
者間の接着強度も向上する。

［発明の効果］ 本発明によれば、カーボンブラックを含有した導電性シ
リコーンゴムと、カーボンブラックを実質的に含有しな
いシリコーンゴムとが強固に一体化したシリコーンゴム
成形体が得られる。

このシリコーンゴム成形体は、導電性部分と絶縁性部分
が強固でかつ耐久性よく接着しており、しかも一工程で
連続して成形が可能であって、２色性ラバータクト、イ
グニッションケーブル、電磁波シールド用ガスケット等
の各種電気部品への応用にきめわて有用で、ある。

［発明の実施例］ 以下実施例により本発明を説明する。

実施例１ ジメチルシロキシ単位９９．８モル％、メチルビニルシ
ロキシ単位０．２モル％からなり、末端がジメチルビニ
ルシロキシ単位である平均重合度４．０００のポリジオ
ルガノシロキサン１００重量部とデンカブラック（電気
化学工業株式会社製、商品名）５０重量部とを均一にな
るまでロールで混練りした。

この混合体１００重量部に、１重量％の塩化白金酸を含
むイソプロパツール溶液を白金原子として５０ｐｐｍ、
および２５℃における粘度２１ｃＳｔで５ｉ−Ｈ含有率
０．８６重量％であるポリメチルハイドロジエンシロキ
サン２．０重量部、さらに反応抑制剤としてメチルエチ
ルケトンパーオキサイド０．０５重量部を加え十分に混
練りすることによって未加硫の導電性シリコーンゴムを
得た。

次にジメチルシロキシ単位９９．８モル％、メチルビニ
ルシロキシ単位０．２モル％からなり、末端がジメチル
ビニルシロキシ単位である平均重合度５，０００のポリ
ジオルガノシロキサン１００重量部と、表面をトリジメ
チルシロキサンで処理した１！！ｌ質シリ力４５重量部
とを均一になるまでロールで混練りした。この混合体に
、２５℃における粘度２１Ｃ８ｔで、５ｉ−Ｈ含有率０
．８６重量％であるポリメチルハイドロジエンシロキサ
ン０．５重量部、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキ
サイド１．５重員部を加え、十分に混練りすることによ
って未加硫の絶縁性シリコーンゴムを得た。

この２種類のシリコーンゴムを２軸押用機で同時に押出
すことによって、両者を密着させ、３５０℃に設定した
加硫炉にて滞留時間３０秒で熱風加硫を行ない、導電性
シリコーンゴム硬化体部分と絶縁性シリコーンゴム硬化
体部分が一体化したシリコーンゴム成形体を得た。

実施例２ ケイ素原子に結合する有機基のうち、０．２５モル％が
ビニル基、８．５モル％がフェニル基、残余がメチル基
であり、末端がジメチルビニルシロキシ単位である平均
重合度３．０００のポリジオルガノシロキサン１００重
量部と、デンカブラック（電気化学工業株式会社製、商
品名）５０重量部とを均一になるまでロールで混練りし
た。

この混合体１００重量部に、１重量％の塩化白金酸を含
むイソプロパツール溶液を白金原子として５０ｐｐＩＩ
ｌ、および２５℃における粘度２１ｃＳ【で５ｉ−Ｈ含
有率’０．８６重量％であるポリメチルハイドロジエン
シロキサン２．０重信部と、さらに反応抑制剤としてメ
チルエチルケトンパーオキサイド０．０５重量部を加え
十分に混練りすることによって未加硫の導電性シリコー
ンゴムを得た。

次にジメチルシロキシ単位９９．８モル％、メチルビニ
ルシロキシ単位０．２モル％からなり、末端がジメチル
ビニルシロキシ単位である平均重合度６，０００のポリ
ジオルガノシロキサン１００重量部と、表面をトリジメ
チルシロキサンで処理した煙霧質シリカ４０重量部およ
び加工助剤としてテトラメチルシクロテトラシロキサン
１重量部とを均一になるまでロールで混練りした。

次にこの混合体に、２５℃における粘度が２１ＣＳｔで
５ｉ−Ｈ含有率０．８６重量％であるポリメチルハイド
ロジエンシロキサン０．５重量部、２．４−ジクロロベ
ンゾイルパーオキサイド１゜５重量部を加え、十分に混
練りすることによって未加硫の絶縁性シリコーンゴムを
得た。

この２種類のシリコーンゴムを実施例１と同様の方法に
て密着させ、加熱硬化させて、導電性シリコーンゴム硬
化体部分と絶縁゛性シリコーンゴム硬化体部分が一体化
したシリコーンゴム成形体を得た。

実施例３ 末端がジメチルビニルシロキシ単位であり、平均重合度
４，０００のポリジメチルシロキサン１００重量部と、
ケッチェンブラックＥＣ（ライオンアクゾ株式会社製、
商品名）１５重量部を均一になるまでロールで混練りし
た。

この混合体１００重量部に、１重量％の塩化白金酸を含
むイソプロパツール溶液を白金原子として５０ｐｐｍ、
および２５℃における粘度２１ｃＳｔで５ｉ−Ｈ含有率
０．８６重量％であるポリメチルハイドロジエンシロキ
サン１．５重量部、さらに反応抑制剤としてメチルエチ
ルケトンパーオキサイド０．０５重聞部を加え十分に混
練りすることによって未加硫の導電性シリコーンゴムを
得た。

この導電性シリコ−ンゴムと実施例１の未加硫の絶縁性
シリコーンゴムとを、実施例１と同様の方法にて硬化さ
せ、１３電性シリコ一ンゴム硬化体部分と絶縁性シリコ
ーンゴム硬化体部分とが一体化したシリコーンゴム成形
体を得た。

実施例４ ジメチルシロキシ単位９９．８モル％、メチルビニルシ
ロキシ単位０．２モル％からなり、末端がジメチルビニ
ルシロキシ単位である平均重合度５．０００のポリジオ
ルガノシロキサン１００重量部と、表面を。、ポリジメ
チルシロキサンで処理した煙霧質シリカ４５重量部を均
一になるまでロールで混練りした。これに２５℃におけ
る粘度２１Ｃ８ｔで５ｉ−Ｈ含有率０．８６重量％であ
るポリメチルハイドロジエンシロキサン０．５重量部、
ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド１．２重量部を加
え、十分に混練りすることによって未加硫の絶縁性シリ
コーンゴムを得た。

この絶縁性シリコーンゴムと実施例１の未加硫の導電性
シリコーンゴムの２種類のシリコーンゴムを２軸押用機
で何時に押出すことによって両者を密着させ、３５０℃
に設定した加硫炉にて滞留時間１分で熱風加硫を行ない
、導電性シリコーンゴム硬化体部分と絶縁性シリコーン
ゴム硬化体部分が一体化したシリコーンゴム成形体を得
た。

実施例１〜４の硬化したシリコーンゴム成形体について
、自硬化体部分をオートグラフ付引張り試験機で両側か
ら引張り、境界面の接着状態を見た。いずれの場合も導
電性シリコーンゴム硬化体部分で破断し境界面は無傷で
あった。

比較例１ 絶縁性シリコーンゴムの調製においてポリメチルハイド
ロジエンシロキサンを添加しない以外は実施例１と同様
にして未加硫の導電性並びに絶縁性のシリコーンゴムを
得た。これらを実施例１と同じ方法で押出し、熱風加硫
を行なって硬化せしめたところ、自硬化体部分はその界
面でまったく接着しておらず、一体化成形品は得られな
かった。

比較例２ 実施例１の未加硫の導電性シリコーンゴムを、予め３５
０℃、３０゛秒の熱風加硫で硬化体とし、比較例１に用
いた未加硫の絶縁性シリコーンゴムを密着させ、３５０
℃、３０秒で熱風加硫を行なって硬化せしめたところ、
自硬化体部分はその界面でまったく接着しておらず、一
体化成形品は得られなかった。

比較例３ 絶縁性シリコーンゴムの調製においてポリメチルハイド
ロジエンシロキサンを添加しない以外は実施例２と同様
の方法で２種類のシリコーンゴムを得た。これらを実施
例１と同じ方法で押出し、熱風加硫を行なって硬化せし
めたところ、両硬化体部分はその界面でまったく接着し
ておらず、一体化成形品は得られなかった。

比較例４ 両末端メチルフェニルビニルシリル基封鎖のジメチルポ
リシロキサン（平均重合度６００）１００重量部、デン
カブラック５０重量部を均一になるまで混練りし、さら
にジメチルシロキサン−メチルハイドロジエンシロキサ
ン共重合体（、ジメチルシロキサン単位５０モル％、メ
チルハイドロジエンシロキサン単位５０モル％、２５℃
における粘度５ｃＳｔ）１．８重量部、塩化白金酸のイ
ソプロパツール溶液（塩化白金酸含有量１重量％）１．
０型口部とメチルブチノール０．０５重量部を添加して
均一になるまで混練りして導電性シリコーンゴムを得た
。

次に、ジメチルシロキサン単位９９．８モル％とメチル
ごニルシロキサン単位０．２モル％からなる平均重合度
４，０００の共重合体生ゴム１゜０重量部と湿式法シリ
カ４０重量部とを均一になるまで混練りし、これにジク
ミルパーオキサイド１．５重量部を添加してよく混練り
して絶縁性シリコーンゴムを得た。

この２種のシリコーンゴムを実施例４と同じ方法で押出
し、熱風加硫を行なったところ、絶縁性シリコーンゴム
側が内部で発泡を生じ満足な一体成形品は得られなかっ
た。

比較例５ ジメチルシロキサン単位９９．７モル％とメチルごニル
シロキサン離位０．３モル％からなる平均重合度４．０
００の共重合体生ゴム１００重量部とケッチェンブラッ
クＥＣ１５重量部を均一になるまで混練りし、さらに比
較例４で使用したジメチルシロキサン−メチルハイドロ
ジエンシロキサン共重合体０．８重量部、塩化白金酸の
イソプロパツール溶液（塩化白金酸含有量１重量％）０
゜２重量部を加えて速やかに混練りしてＳ電性シリコー
ンゴムを得た。

次に比較例４で使用した湿式法シリカを２８゜６重量％
含有する未加硫シリコーンゴム１００重量部に２．５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブヂルバーオキシ）ヘキサ
ン０．５重゛量部を添加してよく混線すして絶縁性シリ
コーンゴムを得た。

この２種のシリコーンゴムを実施例４と同じ方法で押出
し、熱風加硫を行なったところ、比較例４と同様に絶縁
性シリコーンゴム側の内部で発泡を生じ満足な一体成形
品は得られなかった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）［１］平均重合度５００〜１２，０００で
   １分子中のケイ素原子に結合した有機基のうち、少なく
   とも２個がビニル基である１種または２種以上のポリジ
   オルガノシロキサン１００重量部と、 ［２］カーボンブラック５〜７５重量部と、［３］ケイ
   素原子に結合した水素原子が１分子中に平均２個を越え
   る数であるポリオルガノハイドロジェンシロキサン０．
   １〜１０重量部と、［４］白金または白金化合物を、白
   金原子として［１］、［２］および［３］の合計量に対
   し０．２〜３００ｐｐｍ含む 組成物を主成分とする未加硫の導電性シリコーンゴム部
   分と、 （Ｂ）［１］平均重合度５００〜１２，０００で１分子
   中のケイ素原子に結合した有機基のうち、少なくとも２
   個がビニル基である１種または２種以上のポリジオルガ
   ノシロキサン１００重量部と、［２］補強性および／ま
   たは非補強性充填剤１０〜２００重量部と、 ［３］アシル系有機過酸化物０．１〜１０重量部と、 ［４］ケイ素原子に結合した水素原子が１分子中に平均
   ２個を越える数であるポリオルガノハイドロジェンシロ
   キサンを０．１〜５重量部含む組成物を主成分とし、か
   つカーボンブラックを実質的に含有しない未加硫のシリ
   コーンゴム部分とを一体化し、加熱硬化させてなること
   を特徴とするシリコーンゴム成形体。
2. （２）（Ｂ）［３］成分のアシル系有機過酸化物を０．
   ２〜５重量部含む特許請求の範囲第１項記載のシリコー
   ンゴム成形体。
3. （３）（Ａ）［１］平均重合度５００〜１２，０００で
   １分子中のケイ素原子に結合した有機基のうち、少なく
   とも２個がビニル基である１種または２種以上のポリジ
   オルガノシロキサン１００重量部と、 ［２］カーボンブラック５〜７５重量部と、［３］ケイ
   素原子に結合した水素原子が１分子中に平均２個を越え
   る数であるポリオルガノハイドロジェンシロキサン０．
   １〜１０重量部と、［４］白金または白金化合物を、白
   金原子として［１］、［２］および［３］の合計量に対
   し０．２〜３００ｐｐｍ含む組成物を主成分とする未加
   硫の導電性シリコーンゴム部分と、 （Ｂ）［１］平均重合度５００〜１２，０００で１分子
   中のケイ素原子に結合した有機基のうち、少なくとも２
   個がビニル基である１種または２種以上のポリジオルガ
   ノシロキサン１００重量部と、［２］補強性および／ま
   たは非補強性充填剤１０〜２００重量部と、 ［３］アシル系有機過酸化物０．１〜１０重量部と、 ［４］ケイ素原子に結合した水素原子が１分子中に平均
   ２個を越える数であるポリオルガノハイドロジェンシロ
   キサンを０．１〜５重量部含む組成物を主成分とし、か
   つカーボンブラックを実質的に含有しない未加硫のシリ
   コーンゴム部分とを、同時に押出して密着一体化させ、
   加熱して硬化させることを特徴とするシリコーンゴム成
   形体の製造方法。