JPH10168317A - 硬化性シリコーンゴム組成物およびその製造方法 - Google Patents
硬化性シリコーンゴム組成物およびその製造方法Info
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- JPH10168317A JPH10168317A JP8353275A JP35327596A JPH10168317A JP H10168317 A JPH10168317 A JP H10168317A JP 8353275 A JP8353275 A JP 8353275A JP 35327596 A JP35327596 A JP 35327596A JP H10168317 A JPH10168317 A JP H10168317A
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- C08L83/04—Polysiloxanes
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 硬化後は機械的強度を犠牲にすることなく、
難燃性と電気的特性に優れたシリコーンゴムとなり得る
硬化性シリコーンゴム組成物を提供する。 【解決手段】 (Ａ)平均組成式；ＲaＳｉＯ(4-a)/2（式
中、Ｒは置換または非置換の１価炭化水素基であり、ａ
は１.９５〜２.０５の数である。）で示され、１分子中
に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケニル基を有す
るオルガノポリシロキサン、(Ｂ)微粉末状シリカ、(Ｃ)
(ａ)白金化合物と(ｂ)分子中にアルキニル基とアルコー
ル性水酸基を含有する化合物の反応混合物および(Ｄ)硬
化剤からなる硬化性シリコーンゴム組成物、さらにはト
リアゾール系化合物からなる硬化性シリコーンゴム組成
物、およびそれらの製造方法。
難燃性と電気的特性に優れたシリコーンゴムとなり得る
硬化性シリコーンゴム組成物を提供する。 【解決手段】 (Ａ)平均組成式；ＲaＳｉＯ(4-a)/2（式
中、Ｒは置換または非置換の１価炭化水素基であり、ａ
は１.９５〜２.０５の数である。）で示され、１分子中
に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケニル基を有す
るオルガノポリシロキサン、(Ｂ)微粉末状シリカ、(Ｃ)
(ａ)白金化合物と(ｂ)分子中にアルキニル基とアルコー
ル性水酸基を含有する化合物の反応混合物および(Ｄ)硬
化剤からなる硬化性シリコーンゴム組成物、さらにはト
リアゾール系化合物からなる硬化性シリコーンゴム組成
物、およびそれらの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は硬化性シリコーンゴ
ム組成物に関する。詳しくは、難燃性に優れ、かつ、良
好な電気特性を有する硬化性シリコーンゴム組成物およ
びその製造方法に関する。
ム組成物に関する。詳しくは、難燃性に優れ、かつ、良
好な電気特性を有する硬化性シリコーンゴム組成物およ
びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】シリコーンゴムは、耐熱性，耐侯性，電
気特性等に優れているため各種分野で使用されている。
ところが、これらのシリコーンゴムは可燃性であるとい
う欠点を有している。そのため、これまでにシリコーン
ゴムを自己消炎性（難燃性）にする組成物が数多く提案
されている。例えば、シリコーンゴムコンパウンドに塩
化白金酸，白金オレフィン錯体等の白金化合物を配合し
た組成物（特公昭４４−２５９１号公報）が提案されて
いる。しかし、これらの白金化合物だけでは難燃性の向
上効果が小さいため、これらの白金化合物と無機質充填
剤を組み合わせてシリコーンゴムの難燃性を向上させた
組成物が多数提案されており、例えば、シリコーンゴム
コンパウンドに白金化合物とヒュームド二酸化チタンを
配合した組成物（特公昭４７−２１８２６号公報）、シ
リコーンゴムコンパウンドに白金化合物と微粉状炭酸マ
ンガンを配合した組成物（特公昭５１−２３９７９号公
報）、シリコーンゴムコンパウンドに白金化合物と酸化
鉄を配合した組成物（特公昭５１−３５５０１号公報）
などが知られている。しかしながら、これらのシリコー
ンゴム組成物といえども十分満足すべき難燃性を示さ
ず、加えて、上記白金化合物とヒュームド二酸化チタン
を配合した組成物は湿気によってシリコーンゴムの電気
的特性が低下するという欠点があり、白金化合物と微粉
状炭酸マンガンを配合した組成物は加硫剤としてアシル
系有機過酸化物を使用した場合に加硫阻害を引き起こし
て十分に加硫しないという欠点があり、白金化合物と酸
化鉄を配合した組成物は酸化鉄の配合量を多くしないと
難燃性向上効果が認められず、配合量を多くするとシリ
コーンゴムの機械的強度が低下するという欠点があっ
た。また、これらのシリコーンゴム組成物の難燃性は不
燃性成分である無機質充填剤の配合量を多くし、可燃性
成分であるポリオルガノシロキサン生ゴムの配合量を少
なくすればさらに向上することも知られている。ところ
が、これらの方法で得られたシリコーンゴム組成物は、
成形加工性に劣り、また、加熱硬化後のシリコーンゴム
成形品の機械的強度が低下するという欠点があり、その
用途が制限されるという問題点があった。
気特性等に優れているため各種分野で使用されている。
ところが、これらのシリコーンゴムは可燃性であるとい
う欠点を有している。そのため、これまでにシリコーン
ゴムを自己消炎性（難燃性）にする組成物が数多く提案
されている。例えば、シリコーンゴムコンパウンドに塩
化白金酸，白金オレフィン錯体等の白金化合物を配合し
た組成物（特公昭４４−２５９１号公報）が提案されて
いる。しかし、これらの白金化合物だけでは難燃性の向
上効果が小さいため、これらの白金化合物と無機質充填
剤を組み合わせてシリコーンゴムの難燃性を向上させた
組成物が多数提案されており、例えば、シリコーンゴム
コンパウンドに白金化合物とヒュームド二酸化チタンを
配合した組成物（特公昭４７−２１８２６号公報）、シ
リコーンゴムコンパウンドに白金化合物と微粉状炭酸マ
ンガンを配合した組成物（特公昭５１−２３９７９号公
報）、シリコーンゴムコンパウンドに白金化合物と酸化
鉄を配合した組成物（特公昭５１−３５５０１号公報）
などが知られている。しかしながら、これらのシリコー
ンゴム組成物といえども十分満足すべき難燃性を示さ
ず、加えて、上記白金化合物とヒュームド二酸化チタン
を配合した組成物は湿気によってシリコーンゴムの電気
的特性が低下するという欠点があり、白金化合物と微粉
状炭酸マンガンを配合した組成物は加硫剤としてアシル
系有機過酸化物を使用した場合に加硫阻害を引き起こし
て十分に加硫しないという欠点があり、白金化合物と酸
化鉄を配合した組成物は酸化鉄の配合量を多くしないと
難燃性向上効果が認められず、配合量を多くするとシリ
コーンゴムの機械的強度が低下するという欠点があっ
た。また、これらのシリコーンゴム組成物の難燃性は不
燃性成分である無機質充填剤の配合量を多くし、可燃性
成分であるポリオルガノシロキサン生ゴムの配合量を少
なくすればさらに向上することも知られている。ところ
が、これらの方法で得られたシリコーンゴム組成物は、
成形加工性に劣り、また、加熱硬化後のシリコーンゴム
成形品の機械的強度が低下するという欠点があり、その
用途が制限されるという問題点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は上記の問題
点を解消すべく鋭意研究した結果、特定の硬化性シリコ
ーンゴム組成物に、特定の添加剤成分を配合すれば、硬
化後のシリコーンゴムの難燃性が飛躍的に向上し、加え
て、耐トラッキング性に代表される電気特性が著しく向
上することを見出し、本発明に到達した。すなわち、本
発明の目的は硬化後は機械的強度を犠牲にすることな
く、難燃性と電気的特性に優れたシリコーンゴムとなり
得る硬化性シリコーンゴム組成物およびその製造方法を
提供することにある。
点を解消すべく鋭意研究した結果、特定の硬化性シリコ
ーンゴム組成物に、特定の添加剤成分を配合すれば、硬
化後のシリコーンゴムの難燃性が飛躍的に向上し、加え
て、耐トラッキング性に代表される電気特性が著しく向
上することを見出し、本発明に到達した。すなわち、本
発明の目的は硬化後は機械的強度を犠牲にすることな
く、難燃性と電気的特性に優れたシリコーンゴムとなり
得る硬化性シリコーンゴム組成物およびその製造方法を
提供することにある。
【０００４】
【課題の解決手段】 本発明は、(Ａ)平均組成式；ＲaＳｉＯ(4-a)/2（式中、Ｒは置換または非置換 の１価炭化水素基であり、ａは１.９５〜２.０５の数である。）で示され、１分 子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケニル基を有するオルガノポリシロ キサン １００重量部、 (Ｂ)微粉末状シリカ １０〜１００重量部、 (Ｃ)(ａ)白金化合物と(ｂ)分子中にアルキニル基とアルコール性水酸基を含有す る化合物の反応混合物 (Ａ)成分１００万重量部に対して白金金属量 として１〜１,０００重量部となる量 および (Ｄ)硬化剤 本発明組成物を硬化させるのに十分な量 からなる硬化性シリコーンゴム組成物、および (Ａ)平均組成式；ＲaＳｉＯ(4-a)/2（式中、Ｒは置換または非置換の１価炭化水 素基であり、ａは１.９５〜２.０５の数である。）で示され、１分子中に少なく とも２個のケイ素原子結合アルケニル基を有するオルガノポリシロキサン １００重量部、 (Ｂ)微粉末状シリカ １０〜１００重量部、 (Ｃ)(ａ)白金化合物と(ｂ)分子中にアルキニル基とアルコール性水酸基を含有す る化合物の反応混合物 (Ａ)成分１００万重量部に対して白金金属量 として１〜１,０００重量部となる量、 (Ｅ)トリアゾール系化合物 ０.０１〜１０重量部 および (Ｄ)硬化剤 本発明組成物を硬化させるのに十分な量 からなる硬化性シリコーンゴム組成物、およびこれらの
製造方法に関する。
製造方法に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】これを説明すると、本発明に使用
される(Ａ)成分のオルガノポリシロキサンは本発明組成
物の主成分であり、平均組成式ＲaＳｉＯ(4-a)/2で示さ
れる。式中、Ｒは置換または非置換の１価炭化水素基で
あり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などの
アルキル基；ビニル基、アリル基、ブチニル基、ヘキセ
ニル基などのアルケニル基；フェニル基などのアリール
基；３,３,３−トリフルオロプロピル基、２−フェニル
エチル基、２−シアノエチル基が挙げられる。そしてＲ
の５０モル％以上がメチル基であることが好ましい。式
中、ａは１.９５〜２.０５の数である。本成分は１分子
中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケニル基を有
する。このアルケニル基の結合位置は、側鎖でも末端で
もよく、その両方でもよい。本成分の分子構造は、直鎖
状または一部に分岐を有する直鎖状である。本成分の粘
度は特に限定されず、通常２５℃における粘度が１００
〜２０,０００,０００の範囲である。本成分は単一重合
体でも共重合体でもよく、あるいはこれらの重合体の混
合物でもよい。本成分を構成するシロキサン単位の具体
例としては、ジメチルシロキサン単位、メチルビニルシ
ロキサン単位、メチルフェニルシロキサン単位、メチル
（３,３,３−トリフルオロプロピル）シロキサン単位が
挙げられる。また、本成分の分子末端基としては、トリ
メチルシロキシ基、シラノール基、ジメチルビニルシロ
キシ基、メチルビニルヒドロキシシロキシ基が例示され
る。このようなオルガノポリシロキサン生ゴムとして
は、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロ
キサン・メチルビニルシロキサン共重合体、両末端ジメ
チルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両
末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニ
ルシロキサン共重合体、両末端メチルビニルヒドロキシ
シロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロ
キサン共重合体、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖
ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン・メチ
ルビニルシロキサン共重合体が挙げられる。
される(Ａ)成分のオルガノポリシロキサンは本発明組成
物の主成分であり、平均組成式ＲaＳｉＯ(4-a)/2で示さ
れる。式中、Ｒは置換または非置換の１価炭化水素基で
あり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などの
アルキル基；ビニル基、アリル基、ブチニル基、ヘキセ
ニル基などのアルケニル基；フェニル基などのアリール
基；３,３,３−トリフルオロプロピル基、２−フェニル
エチル基、２−シアノエチル基が挙げられる。そしてＲ
の５０モル％以上がメチル基であることが好ましい。式
中、ａは１.９５〜２.０５の数である。本成分は１分子
中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケニル基を有
する。このアルケニル基の結合位置は、側鎖でも末端で
もよく、その両方でもよい。本成分の分子構造は、直鎖
状または一部に分岐を有する直鎖状である。本成分の粘
度は特に限定されず、通常２５℃における粘度が１００
〜２０,０００,０００の範囲である。本成分は単一重合
体でも共重合体でもよく、あるいはこれらの重合体の混
合物でもよい。本成分を構成するシロキサン単位の具体
例としては、ジメチルシロキサン単位、メチルビニルシ
ロキサン単位、メチルフェニルシロキサン単位、メチル
（３,３,３−トリフルオロプロピル）シロキサン単位が
挙げられる。また、本成分の分子末端基としては、トリ
メチルシロキシ基、シラノール基、ジメチルビニルシロ
キシ基、メチルビニルヒドロキシシロキシ基が例示され
る。このようなオルガノポリシロキサン生ゴムとして
は、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロ
キサン・メチルビニルシロキサン共重合体、両末端ジメ
チルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両
末端シラノール基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニ
ルシロキサン共重合体、両末端メチルビニルヒドロキシ
シロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロ
キサン共重合体、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖
ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン・メチ
ルビニルシロキサン共重合体が挙げられる。
【０００６】本発明に使用される(Ｂ)成分の微粉末状シ
リカは補強性もしくは準補強性の充填剤であり、本発明
組成物を硬化させて得られるシリコーンゴムに機械的強
度を付与するために必要とされる成分である。このよう
な微粉末状シリカとしては、ヒュームドシリカ等の乾式
法シリカ、沈澱シリカ等の湿式法シリカ等の補強性シリ
カ微粉末、石英粉末，けいそう土等の準補強性シリカ微
粉末が挙げられる。本成分としては、粒子径が５０μｍ
以下であり、比表面積が５０ｍ2／ｇ以上である微粉末
状シリカが好ましい。さらにこれらの表面が、オルガノ
シラン、オルガノジシラザン、オルガノシロキサンオリ
ゴマー等の有機ケイ素化合物で疎水化処理された微粉末
状シリカが好ましい。本成分の配合量は、少なすぎると
機械的強度が低下し、多すぎると(Ａ)成分への配合が困
難になるため、(Ａ)成分１００重量部に対して１０〜１
００重量部の範囲である。これは、１０重量部未満であ
ると本発明組成物の硬化後の機械的強度が低下し、１０
０重量部を越えると(Ａ)成分への配合が困難になるから
である。
リカは補強性もしくは準補強性の充填剤であり、本発明
組成物を硬化させて得られるシリコーンゴムに機械的強
度を付与するために必要とされる成分である。このよう
な微粉末状シリカとしては、ヒュームドシリカ等の乾式
法シリカ、沈澱シリカ等の湿式法シリカ等の補強性シリ
カ微粉末、石英粉末，けいそう土等の準補強性シリカ微
粉末が挙げられる。本成分としては、粒子径が５０μｍ
以下であり、比表面積が５０ｍ2／ｇ以上である微粉末
状シリカが好ましい。さらにこれらの表面が、オルガノ
シラン、オルガノジシラザン、オルガノシロキサンオリ
ゴマー等の有機ケイ素化合物で疎水化処理された微粉末
状シリカが好ましい。本成分の配合量は、少なすぎると
機械的強度が低下し、多すぎると(Ａ)成分への配合が困
難になるため、(Ａ)成分１００重量部に対して１０〜１
００重量部の範囲である。これは、１０重量部未満であ
ると本発明組成物の硬化後の機械的強度が低下し、１０
０重量部を越えると(Ａ)成分への配合が困難になるから
である。
【０００７】本発明に使用される(Ｃ)成分の白金化合物
と分子中にアルキニル基とアルコール性水酸基を含有す
る化合物の反応混合物は、本発明の特徴をなす成分であ
る。本成分を添加配合することにより、硬化後のシリコ
ーンゴムの難燃性を飛躍的に向上させることが可能とな
った。加えて、耐トラッキング性等の電気特性をを著し
く向上させることが可能となった。ここで、白金化合物
と分子中にアルキニル基とアルコール性水酸基を含有す
る化合物の反応混合物とは、これら両者が反応して生成
した生成物、およびこれらの生成物とその原料である白
金化合物と分子中にアルキニル基とアルコール性水酸基
を含有する化合物の両方もしくは片方が混在した混合物
を意味する。本成分を構成する(ａ)成分の白金化合物
は、(ｂ)成分と反応する白金化合物であればよく、その
種類は特に限定されない。かかる白金化合物としては、
塩化白金酸、塩化白金酸のカリウム塩やナトリウム塩、
塩化白金酸とオレフィンの錯体、塩化白金酸とアルケニ
ルシロキサンの錯体、白金のジケトン錯体、二塩化白金
等が例示される。これらの中でも、特に特公昭４２−２
２９２４号公報に開示されているような白金アルケニル
シロキサン錯体および塩化白金酸が好ましい。また(ｂ)
成分の分子中にアルキニル基とアルコール性水酸基を含
有する化合物としては、アルキニル基とアルコール性水
酸基が少なくとも１つの炭素原子に結合していることが
好ましく、かかる化合物としては、３,５−ジメチル−
１−ヘキシン−３−オ−ル、２−メチル−３−ブチン−
２−オール、２−フェニル−３−ブチン−２−オ−ル、
１−エチニル−１−シクロヘキサノ−ル等が例示され
る。(ａ)成分と(ｂ)成分の比率は重量比で（１：０.
１）〜（１：１００）の範囲内が好ましく、（１：１）
〜（１：５０）の範囲内がより好ましい。また、(ａ)成
分のモル数より、(ｂ)成分のモル数が多くなる量が好ま
しい。このような反応混合物は、例えば、(ａ)成分と
(ｂ)成分を混合し、常温もしくは加熱下に振盪または攪
拌した後、静置することによって容易に製造できる。本
成分の配合量は、(Ａ)成分１００万重量部に対して、白
金金属量として１〜１,０００重量部、好ましくは１０
〜２００重量部となる量である。これは、１重量部未満
であると十分な難燃性と耐トラッキング性等の電気特性
が得られず、また１,０００重量部を境にしてそれを超
える量を添加配合してもその効果を発揮しないからであ
る。
と分子中にアルキニル基とアルコール性水酸基を含有す
る化合物の反応混合物は、本発明の特徴をなす成分であ
る。本成分を添加配合することにより、硬化後のシリコ
ーンゴムの難燃性を飛躍的に向上させることが可能とな
った。加えて、耐トラッキング性等の電気特性をを著し
く向上させることが可能となった。ここで、白金化合物
と分子中にアルキニル基とアルコール性水酸基を含有す
る化合物の反応混合物とは、これら両者が反応して生成
した生成物、およびこれらの生成物とその原料である白
金化合物と分子中にアルキニル基とアルコール性水酸基
を含有する化合物の両方もしくは片方が混在した混合物
を意味する。本成分を構成する(ａ)成分の白金化合物
は、(ｂ)成分と反応する白金化合物であればよく、その
種類は特に限定されない。かかる白金化合物としては、
塩化白金酸、塩化白金酸のカリウム塩やナトリウム塩、
塩化白金酸とオレフィンの錯体、塩化白金酸とアルケニ
ルシロキサンの錯体、白金のジケトン錯体、二塩化白金
等が例示される。これらの中でも、特に特公昭４２−２
２９２４号公報に開示されているような白金アルケニル
シロキサン錯体および塩化白金酸が好ましい。また(ｂ)
成分の分子中にアルキニル基とアルコール性水酸基を含
有する化合物としては、アルキニル基とアルコール性水
酸基が少なくとも１つの炭素原子に結合していることが
好ましく、かかる化合物としては、３,５−ジメチル−
１−ヘキシン−３−オ−ル、２−メチル−３−ブチン−
２−オール、２−フェニル−３−ブチン−２−オ−ル、
１−エチニル−１−シクロヘキサノ−ル等が例示され
る。(ａ)成分と(ｂ)成分の比率は重量比で（１：０.
１）〜（１：１００）の範囲内が好ましく、（１：１）
〜（１：５０）の範囲内がより好ましい。また、(ａ)成
分のモル数より、(ｂ)成分のモル数が多くなる量が好ま
しい。このような反応混合物は、例えば、(ａ)成分と
(ｂ)成分を混合し、常温もしくは加熱下に振盪または攪
拌した後、静置することによって容易に製造できる。本
成分の配合量は、(Ａ)成分１００万重量部に対して、白
金金属量として１〜１,０００重量部、好ましくは１０
〜２００重量部となる量である。これは、１重量部未満
であると十分な難燃性と耐トラッキング性等の電気特性
が得られず、また１,０００重量部を境にしてそれを超
える量を添加配合してもその効果を発揮しないからであ
る。
【０００８】本発明に使用される(Ｄ)成分の硬化剤は、
本発明組成物を硬化させるためのものである。本成分の
代表例としては有機過酸化物がある。このような有機過
酸化物としては、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルパーベンゾエイト、ジクミルパーオキサイド、２,５
−ジメチル−２,５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
サン等が例示される。
本発明組成物を硬化させるためのものである。本成分の
代表例としては有機過酸化物がある。このような有機過
酸化物としては、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルパーベンゾエイト、ジクミルパーオキサイド、２,５
−ジメチル−２,５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
サン等が例示される。
【０００９】また、１分子中に３個以上のケイ素原子結
合水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロ
キサンとヒドロシリレーション反応触媒との併用したも
のがある。ここで、オルガノハイドロジェンポリシロキ
サンは架橋剤成分である。即ち、オルガノハイドロジェ
ンポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子がヒドロ
シリレーション反応触媒の存在下、(Ａ)成分中のケイ素
原子結合アルケニル基に付加反応し、その結果本発明組
成物が架橋し硬化に至るのである。このオルガノハイド
ロジェンポリシロキサンは１分子中に少なくとも３個の
ケイ素原子結合水素原子を有することが必要である。ケ
イ素原子結合水素原子以外の有機基としては、メチル
基、エチル基、プロピル基で例示されるアルキル基；フ
ェニル基、トリル基で例示されるアリール基；３,３,３
−トリフルオロプロピル基、３−フルオロプロピル基で
例示される置換アルキル基等が挙げられる。
合水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポリシロ
キサンとヒドロシリレーション反応触媒との併用したも
のがある。ここで、オルガノハイドロジェンポリシロキ
サンは架橋剤成分である。即ち、オルガノハイドロジェ
ンポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子がヒドロ
シリレーション反応触媒の存在下、(Ａ)成分中のケイ素
原子結合アルケニル基に付加反応し、その結果本発明組
成物が架橋し硬化に至るのである。このオルガノハイド
ロジェンポリシロキサンは１分子中に少なくとも３個の
ケイ素原子結合水素原子を有することが必要である。ケ
イ素原子結合水素原子以外の有機基としては、メチル
基、エチル基、プロピル基で例示されるアルキル基；フ
ェニル基、トリル基で例示されるアリール基；３,３,３
−トリフルオロプロピル基、３−フルオロプロピル基で
例示される置換アルキル基等が挙げられる。
【００１０】このオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンの分子構造としては、直鎖状、分岐を含む直鎖状、環
状、網目状のいずれでもよい。また粘度はとくに制限は
ないが、２５℃における粘度が３〜１０,０００センチ
ポイズにあることが好ましい。この成分の配合量は、本
組成物中のケイ素原子結合水素原子のモル数とケイ素原
子結合アルケニル基のモル数の比が（０.５：１）〜
（２０：１）となる量であり、好ましくは（１：１）〜
（１：３）となる量である。これはこのモル比が０.５
未満になると本発明組成物の硬化が不十分となり、２０
を越えると水素ガスが発生して発泡することがあるから
である。
ンの分子構造としては、直鎖状、分岐を含む直鎖状、環
状、網目状のいずれでもよい。また粘度はとくに制限は
ないが、２５℃における粘度が３〜１０,０００センチ
ポイズにあることが好ましい。この成分の配合量は、本
組成物中のケイ素原子結合水素原子のモル数とケイ素原
子結合アルケニル基のモル数の比が（０.５：１）〜
（２０：１）となる量であり、好ましくは（１：１）〜
（１：３）となる量である。これはこのモル比が０.５
未満になると本発明組成物の硬化が不十分となり、２０
を越えると水素ガスが発生して発泡することがあるから
である。
【００１１】このようなオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンと併用されるヒドロシリレ−ション反応触媒は
硬化を促進するための触媒であり、ヒドロシリレ−ショ
ン反応を促進する触媒活性をもつ白金系金属自体、白金
系化合物またはこの白金系化合物を主成分とする組成物
である。このようなヒドロシリレ−ション反応用白金系
触媒としては、白金微粉末，塩化白金酸，アルコール変
性塩化白金酸，白金とジケトンの錯体，白金オレフィン
錯体，塩化白金酸とアルケニルシロキサンの錯体、およ
びこれらをアルミナ，シリカ，カーボンブラックなどの
担体に担持させたものが例示される（もちろん、(Ｃ)成
分に該当するものは含まれない。）。本成分の添加量
は、触媒量であり、ヒドロシリレ−ション反応触媒の種
類により異なり、特に限定されないが、通常は(Ａ)成分
１００万重量部に対して白金系金属自体として１〜５０
０重量部の範囲内であり、好ましくは５〜１００重量部
の範囲内である。
ロキサンと併用されるヒドロシリレ−ション反応触媒は
硬化を促進するための触媒であり、ヒドロシリレ−ショ
ン反応を促進する触媒活性をもつ白金系金属自体、白金
系化合物またはこの白金系化合物を主成分とする組成物
である。このようなヒドロシリレ−ション反応用白金系
触媒としては、白金微粉末，塩化白金酸，アルコール変
性塩化白金酸，白金とジケトンの錯体，白金オレフィン
錯体，塩化白金酸とアルケニルシロキサンの錯体、およ
びこれらをアルミナ，シリカ，カーボンブラックなどの
担体に担持させたものが例示される（もちろん、(Ｃ)成
分に該当するものは含まれない。）。本成分の添加量
は、触媒量であり、ヒドロシリレ−ション反応触媒の種
類により異なり、特に限定されないが、通常は(Ａ)成分
１００万重量部に対して白金系金属自体として１〜５０
０重量部の範囲内であり、好ましくは５〜１００重量部
の範囲内である。
【００１２】本発明に使用される(Ｅ)成分のトリアゾー
ル系化合物は上記した(Ａ)成分〜(Ｄ)成分からなる組成
物の難燃性をさらに向上させる必要があるときに使用さ
れる。 かかるトリアゾール系化合物としては、ベンゾ
トリアゾール、１,２,３−トリアゾール、１,２,４−ト
リアゾールおよびこれらの誘導体がある。具体的には、
ベンゾトリアゾール、１−メチルベンゾトリアゾール、
５,６−ジメチルベンゾトリアゾール、２−フェニルベ
ンゾトリアゾール、１−メチル−１,２,３−トリアゾー
ル、１−フェニル−１,２,３−トリアゾール，４−メチ
ル−２−フェニル−１,２,３−トリアゾール、１−メチ
ル−１,２,４−トリアゾール、１,３−ジフェニル−１,
２,４−トリアゾールが例示される。かかるトリアゾー
ル系化合物の添加量は(Ａ)成分１００重量部に対して
０.０１〜１０重量部の範囲内である。
ル系化合物は上記した(Ａ)成分〜(Ｄ)成分からなる組成
物の難燃性をさらに向上させる必要があるときに使用さ
れる。 かかるトリアゾール系化合物としては、ベンゾ
トリアゾール、１,２,３−トリアゾール、１,２,４−ト
リアゾールおよびこれらの誘導体がある。具体的には、
ベンゾトリアゾール、１−メチルベンゾトリアゾール、
５,６−ジメチルベンゾトリアゾール、２−フェニルベ
ンゾトリアゾール、１−メチル−１,２,３−トリアゾー
ル、１−フェニル−１,２,３−トリアゾール，４−メチ
ル−２−フェニル−１,２,３−トリアゾール、１−メチ
ル−１,２,４−トリアゾール、１,３−ジフェニル−１,
２,４−トリアゾールが例示される。かかるトリアゾー
ル系化合物の添加量は(Ａ)成分１００重量部に対して
０.０１〜１０重量部の範囲内である。
【００１３】本発明の組成物は、上記した(Ａ)成分〜
(Ｄ)成分あるいは(Ａ)成分〜(Ｅ)成分からなるものであ
るが、これらの成分に加えて、シリコーンゴム組成物に
添加配合することが周知とされる従来公知の各種添加
剤、例えば、非補強性充填剤、顔料、耐熱剤、難燃剤、
内部離型剤、可塑剤等を添加配合することは、本発明の
目的を損なわない限り差し支えない。ここで、非補強性
充填剤としては、炭酸カルシウム、マイカ、酸化マグネ
シウム、酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等が例
示される。顔料としては、カーボンブラック、ベンガ
ラ、二酸化チタンが例示される。耐熱剤としては、稀土
類酸化物、稀土類水酸化物、セリウムシラノレート、セ
リウム脂肪酸塩が例示される。難燃剤としては、ヒュー
ムド二酸化チタン、少量のカーボンブラック、炭酸マン
ガンが例示される。
(Ｄ)成分あるいは(Ａ)成分〜(Ｅ)成分からなるものであ
るが、これらの成分に加えて、シリコーンゴム組成物に
添加配合することが周知とされる従来公知の各種添加
剤、例えば、非補強性充填剤、顔料、耐熱剤、難燃剤、
内部離型剤、可塑剤等を添加配合することは、本発明の
目的を損なわない限り差し支えない。ここで、非補強性
充填剤としては、炭酸カルシウム、マイカ、酸化マグネ
シウム、酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等が例
示される。顔料としては、カーボンブラック、ベンガ
ラ、二酸化チタンが例示される。耐熱剤としては、稀土
類酸化物、稀土類水酸化物、セリウムシラノレート、セ
リウム脂肪酸塩が例示される。難燃剤としては、ヒュー
ムド二酸化チタン、少量のカーボンブラック、炭酸マン
ガンが例示される。
【００１４】本発明の組成物は上記した(Ａ)成分〜(Ｄ)
成分あるいは(Ａ)成分〜(Ｅ)成分の各所定量を均一に混
合することによって容易に製造されるが、(Ａ)成分と
(Ｂ)成分を混練して、好ましくは加熱下混練してシリコ
ーンゴムベースコンパウンドを造り、しかる後に、(Ｃ)
成分と(Ｄ)成分あるいは(Ｃ)成分と(Ｅ)成分と(Ｄ)成分
を添加混合することにより製造することが好ましい。
(Ｂ)成分として、比表面積５０ｍ2／ｇ以上の疎水化処
理していない補強性シリカ微粉末を使用するときは、シ
ラノール末端ジオルガノシロキサンオリゴマーや、ヘキ
サオルガノジシラザンと水のような可塑剤を(Ａ)成分１
００重量部当り、１〜３０重量部併用することが好まし
い。ここで(Ａ)成分，(Ｂ)成分を混練してシリコーンゴ
ムベースコンパウンドを造る手段としては、ニーダーミ
キサーや２軸連続混練押出機等の従来公知の混練機が使
用可能であり、(Ｃ)成分，(Ｅ)成分および(Ｄ)成分を添
加混合するための手段としては、２本ロールやニーダー
ミキサー等の混練機が使用可能である。
成分あるいは(Ａ)成分〜(Ｅ)成分の各所定量を均一に混
合することによって容易に製造されるが、(Ａ)成分と
(Ｂ)成分を混練して、好ましくは加熱下混練してシリコ
ーンゴムベースコンパウンドを造り、しかる後に、(Ｃ)
成分と(Ｄ)成分あるいは(Ｃ)成分と(Ｅ)成分と(Ｄ)成分
を添加混合することにより製造することが好ましい。
(Ｂ)成分として、比表面積５０ｍ2／ｇ以上の疎水化処
理していない補強性シリカ微粉末を使用するときは、シ
ラノール末端ジオルガノシロキサンオリゴマーや、ヘキ
サオルガノジシラザンと水のような可塑剤を(Ａ)成分１
００重量部当り、１〜３０重量部併用することが好まし
い。ここで(Ａ)成分，(Ｂ)成分を混練してシリコーンゴ
ムベースコンパウンドを造る手段としては、ニーダーミ
キサーや２軸連続混練押出機等の従来公知の混練機が使
用可能であり、(Ｃ)成分，(Ｅ)成分および(Ｄ)成分を添
加混合するための手段としては、２本ロールやニーダー
ミキサー等の混練機が使用可能である。
【００１５】本発明の組成物を硬化させる方法として
は、硬化剤として有機過酸化物を使用した場合は、この
有機過酸化物の分解温度以上の温度条件下で、例えば、
１３０〜２００℃の温度条件下で加熱硬化させればよ
い。またオルガノハイドロジェンポリシロキサンとヒド
ロシリレーション反応触媒を使用した場合は、７０〜２
００℃の温度条件下に加熱硬化させればよい。硬化性シ
リコーンゴム組成物の成形方法としては、圧縮成形、押
出成形などの従来公知の成形方法を目的に応じて適宜選
択すればよい。
は、硬化剤として有機過酸化物を使用した場合は、この
有機過酸化物の分解温度以上の温度条件下で、例えば、
１３０〜２００℃の温度条件下で加熱硬化させればよ
い。またオルガノハイドロジェンポリシロキサンとヒド
ロシリレーション反応触媒を使用した場合は、７０〜２
００℃の温度条件下に加熱硬化させればよい。硬化性シ
リコーンゴム組成物の成形方法としては、圧縮成形、押
出成形などの従来公知の成形方法を目的に応じて適宜選
択すればよい。
【００１６】以上のような本発明の組成物は、硬化後は
機械的強度を犠牲にすることなく、特に、難燃性と耐ト
ラッキンク性に代表される電気特性（耐トラッキング
性、耐アーク性、耐エロージョン性等）に優れているの
で、かかる特性が要求される用途、例えば、自動者用部
品に適用される電気絶縁材、電気機器類に適用される電
気絶縁材、電線被覆材等として使用することができる。
機械的強度を犠牲にすることなく、特に、難燃性と耐ト
ラッキンク性に代表される電気特性（耐トラッキング
性、耐アーク性、耐エロージョン性等）に優れているの
で、かかる特性が要求される用途、例えば、自動者用部
品に適用される電気絶縁材、電気機器類に適用される電
気絶縁材、電線被覆材等として使用することができる。
【００１７】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明を説明する。実施
例中、部とあるのは重量部のことであり、粘度は２５℃
における測定値である。実施例中、シリコーンゴムの物
性の測定，難燃性の測定，電気特性の測定は次に示す方
法に従って行った。 ○シリコーンゴムの物性の測定 ＪＩＳ Ｋ ６３０１ 加硫ゴムの物理特性測定方法に規
定された方法に準じて測定した。即ち、硬化性シリコー
ンゴム組成物を１７０℃で１０分間の加熱条件下で圧縮
成形して、厚さ２mmのシリコーンゴムシートを成形した
（ただし、硬化性シリコーンゴム組成物が液状シリコー
ンゴム組成物である場合には２００℃で１０分間の加熱
条件下で圧縮成形した。）。このシリコーンゴムシート
の機械的強度をＪＩＳ Ｋ ６３０１に規定する方法に従
って測定した。 ○難燃性の測定 硬化性シリコーンゴム組成物をシート成形用金型に充填
し、１７０℃で１０分間の温度条件下で圧縮成形して、
厚さ１mmのシリコーンゴムシートを作成した（ただし、
硬化性シリコーンゴム組成物が液状シリコーンゴム組成
物である場合には２００℃で１０分間の温度条件下で圧
縮成形した。）。次いで、このシリコーンゴムシートを
長さ１３０mm、幅１３mm、厚さ１mmに切断して試験片と
した。この試験片を無風下に垂直に固定し、その試験片
の下端がブンゼンバーナーの炎（火炎１１mm、内炎２０
mm、外炎高さ４０mm）の内炎上部にわずかに接する位置
で１０秒間ブンゼンバーナの炎をあてて着火した。次い
でブンゼンバーナーを遠ざけ、試験片に着火した炎が消
炎するまでの時間（秒）を測定した。ここで、試験片５
枚について各２回の接炎試験を行い、合計１０回の平均
値（秒）をもって難燃性のデータとした。 ○電気特性の測定 ＩＥＣ．ｐｕｂｌ．５８７法に準じて、傾斜平板法耐ト
ラッキング性試験を行った。試験装置は日立化成工業株
式会社製，ＨＡＴ−５２０形を使用した。試験電圧は
３.５ｋＶであった。測定結果を示した表中の判定Ａお
よび判定Ｂは、前者は試験片を通して高圧回路を流れる
電流が６０ｍＡを超えるまでの時間（分）であり、後者
は試験片の表面上に下部電極から２５mmの位置につけた
マークにトラッキングが到達した時間（分）である。
例中、部とあるのは重量部のことであり、粘度は２５℃
における測定値である。実施例中、シリコーンゴムの物
性の測定，難燃性の測定，電気特性の測定は次に示す方
法に従って行った。 ○シリコーンゴムの物性の測定 ＪＩＳ Ｋ ６３０１ 加硫ゴムの物理特性測定方法に規
定された方法に準じて測定した。即ち、硬化性シリコー
ンゴム組成物を１７０℃で１０分間の加熱条件下で圧縮
成形して、厚さ２mmのシリコーンゴムシートを成形した
（ただし、硬化性シリコーンゴム組成物が液状シリコー
ンゴム組成物である場合には２００℃で１０分間の加熱
条件下で圧縮成形した。）。このシリコーンゴムシート
の機械的強度をＪＩＳ Ｋ ６３０１に規定する方法に従
って測定した。 ○難燃性の測定 硬化性シリコーンゴム組成物をシート成形用金型に充填
し、１７０℃で１０分間の温度条件下で圧縮成形して、
厚さ１mmのシリコーンゴムシートを作成した（ただし、
硬化性シリコーンゴム組成物が液状シリコーンゴム組成
物である場合には２００℃で１０分間の温度条件下で圧
縮成形した。）。次いで、このシリコーンゴムシートを
長さ１３０mm、幅１３mm、厚さ１mmに切断して試験片と
した。この試験片を無風下に垂直に固定し、その試験片
の下端がブンゼンバーナーの炎（火炎１１mm、内炎２０
mm、外炎高さ４０mm）の内炎上部にわずかに接する位置
で１０秒間ブンゼンバーナの炎をあてて着火した。次い
でブンゼンバーナーを遠ざけ、試験片に着火した炎が消
炎するまでの時間（秒）を測定した。ここで、試験片５
枚について各２回の接炎試験を行い、合計１０回の平均
値（秒）をもって難燃性のデータとした。 ○電気特性の測定 ＩＥＣ．ｐｕｂｌ．５８７法に準じて、傾斜平板法耐ト
ラッキング性試験を行った。試験装置は日立化成工業株
式会社製，ＨＡＴ−５２０形を使用した。試験電圧は
３.５ｋＶであった。測定結果を示した表中の判定Ａお
よび判定Ｂは、前者は試験片を通して高圧回路を流れる
電流が６０ｍＡを超えるまでの時間（分）であり、後者
は試験片の表面上に下部電極から２５mmの位置につけた
マークにトラッキングが到達した時間（分）である。
【００１８】
【実施例１】ジメチルシロキサン単位９９.８７モル％
とメチルビニルシロキサン単位０.１３モル％からな
り、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジ
メチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生
ゴム（重合度３,０００）１００部と比表面積２００ｍ2
／ｇのヒュームドシリカ３０部、可塑剤として粘度３０
センチポイズの両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキ
サンオリゴマー１０部をニーダーミキサーに投入して均
一に混練した。次いで１７５℃で６０分間混練してシリ
コーンゴムベースコンパウンドを調製した。このベース
コンパウンド１００部に、塩化白金酸とジビニルテトラ
メチルジシロキサンの錯体と３,５−ジメチル−１−ヘ
キシン−３−オールとの反応混合物（反応混合物１，白
金金属含有量５,０００ppm）を白金金属量として３０pp
mとなる量添加配合して、２本ロール上で均一に混合し
た。ここで、この反応混合物は塩化白金酸とジビニルテ
トラメチルジシロキサンの錯体１００部に３,５−ジメ
チル−１−ヘキシン−３−オール１００部を加えて、常
温下で振盪した後、１昼夜放置することにより造った。
次いで、この混合物に２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキサンの５０重量％シリコーン
オイルのペースト状混合物０.８部を添加し、均一に混
練して硬化性シリコーンゴム組成物を調製した。この硬
化性シリコーンゴム組成物の難燃性，電気特性を測定し
た。これらの測定結果を表１に示した。比較のために上
記において、反応混合物１の替わりに塩化白金酸とジビ
ニルテトラメチルジシロキサンの錯体を白金金属量とし
て３０ppmとなる量添加配合した以外は実施例１と同様
にして、硬化性シリコーンゴム組成物を調製した。次い
でこの組成物の硬化後の特性を実施例１と同様にして測
定した。これらの測定結果を比較例１として表１に併記
した。
とメチルビニルシロキサン単位０.１３モル％からな
り、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジ
メチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生
ゴム（重合度３,０００）１００部と比表面積２００ｍ2
／ｇのヒュームドシリカ３０部、可塑剤として粘度３０
センチポイズの両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキ
サンオリゴマー１０部をニーダーミキサーに投入して均
一に混練した。次いで１７５℃で６０分間混練してシリ
コーンゴムベースコンパウンドを調製した。このベース
コンパウンド１００部に、塩化白金酸とジビニルテトラ
メチルジシロキサンの錯体と３,５−ジメチル−１−ヘ
キシン−３−オールとの反応混合物（反応混合物１，白
金金属含有量５,０００ppm）を白金金属量として３０pp
mとなる量添加配合して、２本ロール上で均一に混合し
た。ここで、この反応混合物は塩化白金酸とジビニルテ
トラメチルジシロキサンの錯体１００部に３,５−ジメ
チル−１−ヘキシン−３−オール１００部を加えて、常
温下で振盪した後、１昼夜放置することにより造った。
次いで、この混合物に２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキサンの５０重量％シリコーン
オイルのペースト状混合物０.８部を添加し、均一に混
練して硬化性シリコーンゴム組成物を調製した。この硬
化性シリコーンゴム組成物の難燃性，電気特性を測定し
た。これらの測定結果を表１に示した。比較のために上
記において、反応混合物１の替わりに塩化白金酸とジビ
ニルテトラメチルジシロキサンの錯体を白金金属量とし
て３０ppmとなる量添加配合した以外は実施例１と同様
にして、硬化性シリコーンゴム組成物を調製した。次い
でこの組成物の硬化後の特性を実施例１と同様にして測
定した。これらの測定結果を比較例１として表１に併記
した。
【表１】
【００１９】
【実施例２】ジメチルシロキサン単位９９.８７モル％
とメチルビニルシロキサン単位０.１３モル％からな
り、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジ
メチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生
ゴム（重合度３,０００）１００部と比表面積２００ｍ2
／ｇのヒュームドシリカ３０部、可塑剤として粘度３０
センチポイズの両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキ
サンオリゴマー１０部をニーダーミキサーに投入して均
一に混練した。次いで１７５℃で６０分間混練してシリ
コーンゴムベースコンパウンドを調製した。このベース
コンパウンド１００部に、ベンゾトリアゾール０.１５
部、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンの
錯体と３,５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールと
の反応混合物（反応混合物１）を白金金属量として５pp
m，３０ppm，５０ppmとなる量添加配合して、２本ロー
ル上で均一に混合した。ここで、この反応混合物は塩化
白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンの錯体１０
０部に３,５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール１
００部を加えて、常温下で振盪した後、１昼夜放置する
ことにより造った。次いで、この混合物に２,５−ジメ
チル−２,５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンの
５０重量％シリコーンオイルのペースト状混合物０.８
部を添加し、均一に混練して硬化性シリコーンゴム組成
物を調製した。この硬化性シリコーンゴム組成物の物
性，難燃性，電気特性を測定した。これらの測定結果を
表２に示した。比較のために上記において、反応混合物
１の替わりに塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロ
キサンの錯体を白金金属量として３０ppmとなる量添加
配合した以外は実施例１と同様にして、硬化性シリコー
ンゴム組成物を調製した。次いでこの組成物の硬化後の
物理特性を実施例１と同様にして測定した。これらの測
定結果を比較例２として表２に併記した。
とメチルビニルシロキサン単位０.１３モル％からな
り、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジ
メチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生
ゴム（重合度３,０００）１００部と比表面積２００ｍ2
／ｇのヒュームドシリカ３０部、可塑剤として粘度３０
センチポイズの両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキ
サンオリゴマー１０部をニーダーミキサーに投入して均
一に混練した。次いで１７５℃で６０分間混練してシリ
コーンゴムベースコンパウンドを調製した。このベース
コンパウンド１００部に、ベンゾトリアゾール０.１５
部、塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンの
錯体と３,５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールと
の反応混合物（反応混合物１）を白金金属量として５pp
m，３０ppm，５０ppmとなる量添加配合して、２本ロー
ル上で均一に混合した。ここで、この反応混合物は塩化
白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンの錯体１０
０部に３,５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール１
００部を加えて、常温下で振盪した後、１昼夜放置する
ことにより造った。次いで、この混合物に２,５−ジメ
チル−２,５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンの
５０重量％シリコーンオイルのペースト状混合物０.８
部を添加し、均一に混練して硬化性シリコーンゴム組成
物を調製した。この硬化性シリコーンゴム組成物の物
性，難燃性，電気特性を測定した。これらの測定結果を
表２に示した。比較のために上記において、反応混合物
１の替わりに塩化白金酸とジビニルテトラメチルジシロ
キサンの錯体を白金金属量として３０ppmとなる量添加
配合した以外は実施例１と同様にして、硬化性シリコー
ンゴム組成物を調製した。次いでこの組成物の硬化後の
物理特性を実施例１と同様にして測定した。これらの測
定結果を比較例２として表２に併記した。
【表２】
【００２０】
【実施例３】ジメチルシロキサン単位９９.８７モル％
とメチルビニルシロキサン単位０.１３モル％からな
り、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジ
メチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生
ゴム（重合度３,０００）１００部と比表面積２００ｍ2
／ｇのヒュームドシリカ３０部、可塑剤として粘度３０
センチポイズの両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキ
サンオリゴマー１０部をニーダーミキサーに投入して均
一に混練した。次いで１７５℃で６０分間混練してシリ
コーンゴムベースコンパウンドを調製した。このベース
コンパウンド１００部に、ベンゾトリアゾール０.１５
部、塩化白金酸の３重量％イソプロピルアルコール溶液
と２−メチル−３−ブチン−２−オールとの反応混合物
（反応混合物２，白金金属含有量６,０００ppm）を白金
金属量として３０ppmとなる量添加配合して、２本ロー
ル上で均一に混合した。ここで、この反応混合物は塩化
白金酸の３重量％イソプロピルアルコール溶液１００部
に２−メチル−３−ブチン−２−オール１００部を加え
て溶解させ、振盪した後、１昼夜放置することにより造
った。次いで、この混合物に２,５−ジメチル−２,５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンの５０重量％シリ
コーンオイルのペースト状混合物０.８部を添加し、均
一に混練して硬化性シリコーンゴム組成物を調製した。
比較のために上記において、反応混合物２の替わりに塩
化白金酸の３重量％イソプロピルアルコール溶液を白金
金属含有量として３０ppmとなる量加えて硬化性シリコ
ーンゴム組成物（比較例３）を調製した。これらの硬化
性シリコーンゴム組成物の硬化後の物理物性，難燃性，
電気特性を測定した。これらの測定結果を表３に示し
た。
とメチルビニルシロキサン単位０.１３モル％からな
り、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジ
メチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生
ゴム（重合度３,０００）１００部と比表面積２００ｍ2
／ｇのヒュームドシリカ３０部、可塑剤として粘度３０
センチポイズの両末端シラノール基封鎖ジメチルシロキ
サンオリゴマー１０部をニーダーミキサーに投入して均
一に混練した。次いで１７５℃で６０分間混練してシリ
コーンゴムベースコンパウンドを調製した。このベース
コンパウンド１００部に、ベンゾトリアゾール０.１５
部、塩化白金酸の３重量％イソプロピルアルコール溶液
と２−メチル−３−ブチン−２−オールとの反応混合物
（反応混合物２，白金金属含有量６,０００ppm）を白金
金属量として３０ppmとなる量添加配合して、２本ロー
ル上で均一に混合した。ここで、この反応混合物は塩化
白金酸の３重量％イソプロピルアルコール溶液１００部
に２−メチル−３−ブチン−２−オール１００部を加え
て溶解させ、振盪した後、１昼夜放置することにより造
った。次いで、この混合物に２,５−ジメチル−２,５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンの５０重量％シリ
コーンオイルのペースト状混合物０.８部を添加し、均
一に混練して硬化性シリコーンゴム組成物を調製した。
比較のために上記において、反応混合物２の替わりに塩
化白金酸の３重量％イソプロピルアルコール溶液を白金
金属含有量として３０ppmとなる量加えて硬化性シリコ
ーンゴム組成物（比較例３）を調製した。これらの硬化
性シリコーンゴム組成物の硬化後の物理物性，難燃性，
電気特性を測定した。これらの測定結果を表３に示し
た。
【表３】
【００２１】
【実施例４】分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基
で封鎖されたジメチルポリシロキサン（粘度１０,００
０センチストークス）１００部に、比表面積２００ｍ2
／ｇのヒュームドシリカ２５部、ヒュームドシリカの表
面処理剤としてヘキサメチルジシラザン５部、水１.５
部を均一になるまで混合し、さらに真空下、１７０℃で
２時間混練してシリコーンゴムベースコンパウンドを調
製した。このベースコンパウンドにベンゾトリアゾール
０.１５部、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封
鎖されたジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシ
ロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量０.
７重量％）１.４部、実施例１で使用した反応混合物１
を白金金属量として３０ppm（重量）となる量、ヒドロ
シリレ−ション反応触媒として塩化白金酸の３重量％イ
ソプロピルアルコール溶液を白金金属量として１０ppm
となる量加えて均一に混合して、硬化性液状シリコーン
ゴム組成物を得た。この液状シリコーンゴム組成物の硬
化後の物理物性，難燃性，電気特性を測定した。これら
の測定結果を表４に示した。
で封鎖されたジメチルポリシロキサン（粘度１０,００
０センチストークス）１００部に、比表面積２００ｍ2
／ｇのヒュームドシリカ２５部、ヒュームドシリカの表
面処理剤としてヘキサメチルジシラザン５部、水１.５
部を均一になるまで混合し、さらに真空下、１７０℃で
２時間混練してシリコーンゴムベースコンパウンドを調
製した。このベースコンパウンドにベンゾトリアゾール
０.１５部、分子鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封
鎖されたジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシ
ロキサン共重合体（ケイ素原子結合水素原子含有量０.
７重量％）１.４部、実施例１で使用した反応混合物１
を白金金属量として３０ppm（重量）となる量、ヒドロ
シリレ−ション反応触媒として塩化白金酸の３重量％イ
ソプロピルアルコール溶液を白金金属量として１０ppm
となる量加えて均一に混合して、硬化性液状シリコーン
ゴム組成物を得た。この液状シリコーンゴム組成物の硬
化後の物理物性，難燃性，電気特性を測定した。これら
の測定結果を表４に示した。
【表４】
【００２２】
【発明の効果】本発明の硬化性シリコーンゴム組成物
は、(Ａ)成分〜(Ｄ)成分または(Ａ)成分〜(Ｅ)成分から
なり、特に(Ｃ)(ａ)白金化合物と(ｂ)分子中にアルキニ
ル基とアルコール性水酸基を含有する化合物の反応混合
物を含有しているので、難燃性に優れ、かつ、耐トラッ
キング性に代表される良好な電気特性を有するという特
徴を有する。また、本発明の製造方法は上記のような硬
化性シリコーンゴム組成物を効率よく製造することがで
きるという特徴を有する。
は、(Ａ)成分〜(Ｄ)成分または(Ａ)成分〜(Ｅ)成分から
なり、特に(Ｃ)(ａ)白金化合物と(ｂ)分子中にアルキニ
ル基とアルコール性水酸基を含有する化合物の反応混合
物を含有しているので、難燃性に優れ、かつ、耐トラッ
キング性に代表される良好な電気特性を有するという特
徴を有する。また、本発明の製造方法は上記のような硬
化性シリコーンゴム組成物を効率よく製造することがで
きるという特徴を有する。
Claims (16)
- 【請求項１】 (Ａ)平均組成式；ＲaＳｉＯ(4-a)/2（式中、Ｒは置換または 非置換の１価炭化水素基であり、ａは１.９５〜２.０５の数である。）で示され 、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケニル基を有するオルガノポ リシロキサン １００重量部、 (Ｂ)微粉末状シリカ １０〜１００重量部、 (Ｃ)(ａ)白金化合物と(ｂ)分子中にアルキニル基とアルコール性水酸基を含有す る化合物の反応混合物 (Ａ)成分１００万重量部に対して白金金属量 として１〜１,０００重量部となる量 および (Ｄ)硬化剤 本発明組成物を硬化させるのに十分な量 からなる硬化性シリコーンゴム組成物。
- 【請求項２】 (Ａ)平均組成式；ＲaＳｉＯ(4-a)/2（式中、Ｒは置換または 非置換の１価炭化水素基であり、ａは１.９５〜２.０５の数である。）で示され 、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケニル基を有するオルガノポ リシロキサン １００重量部、 (Ｂ)微粉末状シリカ １０〜１００重量部、 (Ｃ)(ａ)白金化合物と(ｂ)分子中にアルキニル基とアルコール性水酸基を含有す る化合物の反応混合物 (Ａ)成分１００万重量部に対して白金金属量 として１〜１,０００重量部となる量 (Ｅ)トリアゾール系化合物 ０.０１〜１０重量部 および (Ｄ)硬化剤 本発明組成物を硬化させるのに十分な量 からなる硬化性シリコーンゴム組成物。
- 【請求項３】 (ａ)成分が塩化白金酸とジビニルテトラ
メチルジシロキサンの錯体である請求項１または請求項
２記載の硬化性シリコーンゴム組成物。 - 【請求項４】 (Ｃ)成分中の(ａ)成分が塩化白金酸であ
る請求項１または請求項２記載の硬化性シリコーンゴム
組成物。 - 【請求項５】 (Ｃ)成分中の(ｂ)成分が３,５−ジメチ
ル−１−ヘキシン−３−オールである請求項１または請
求項２記載の硬化性シリコーンゴム組成物。 - 【請求項６】 (Ｃ)成分中の(ｂ)成分が２−メチル−３
−ブチン−２−オ−ルである請求項１または請求項２記
載の硬化性シリコーンゴム組成物。 - 【請求項７】 (Ｄ)成分が有機過酸化物である請求項１
または請求項２記載の硬化性シリコーンゴム組成物。 - 【請求項８】 (Ｄ)成分が１分子中に３個以上のケイ素
原子結合水素原子を含有するオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンとヒドロシリレーション反応触媒である請
求項１または請求項２記載の硬化性シリコーンゴム組成
物。 - 【請求項９】 (Ａ)平均組成式；ＲaＳｉＯ(4-a)/2（式中、Ｒは置換または 非置換の１価炭化水素基であり、ａは１.９５〜２.０５の数である。）で示され 、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケニル基を有するオルガノポ リシロキサン １００重量部、 (Ｂ)微粉末状シリカ １０〜１００重量部 を混練してシリコーンゴムベースコンパウンドを造り、
しかる後に、 (Ｃ)(ａ)白金化合物と(ｂ)分子中にアルキニル基とアルコール性水酸基を含有す る化合物との反応混合物 (Ａ)成分１００万重量部に対して白金金属量 として１〜１,０００重量部となる量 および (Ｄ)硬化剤 本発明組成物を硬化させるのに十分な量 を添加配合することを特徴とする硬化性シリコーンゴム
組成物の製造方法。 - 【請求項１０】 (Ａ)平均組成式；ＲaＳｉＯ(4-a)/2（式中、Ｒは置換また は非置換の１価炭化水素基であり、ａは１.９５〜２.０５の数である。）で示さ れ、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケニル基を有するオルガノ ポリシロキサン １００重量部、 (Ｂ)微粉末状シリカ １０〜１００重量部 を混練してシリコーンゴムベースコンパウンドを造り、
しかる後に、 (Ｃ)(ａ)白金化合物と(ｂ)分子中にアルキニル基とアルコール性水酸基を含有す る化合物との反応混合物 (Ａ)成分１００万重量部に対して白金金属量 として１〜１,０００重量部となる量 (Ｅ)トリアゾール系化合物 ０.０１〜１０重量部 および (Ｄ)硬化剤 本発明組成物を硬化させるのに十分な量 を添加配合することを特徴とする硬化性シリコーンゴム
組成物の製造方法。 - 【請求項１１】 (Ｃ)成分中の(ａ)成分が塩化白金酸と
ジビニルテトラメチルジシロキサンの錯体である請求項
９または請求項１０記載の製造方法。 - 【請求項１２】 (Ｃ)成分中の(ａ)成分が塩化白金酸で
ある請求項９または請求項１０記載の製造方法。 - 【請求項１３】 (Ｃ)成分中の(ｂ)成分が３,５−ジメ
チル−１−ヘキシン−３−オールである請求項９または
請求項１０記載の製造方法。 - 【請求項１４】 (Ｃ)成分中の(ｂ)成分が２−メチル−
３−ブチン−２−オ−ルである請求項９または請求項１
０記載の製造方法。 - 【請求項１５】 (Ｄ成分が有機過酸化物である請求項
９または請求項１０記載の製造方法。 - 【請求項１６】 (Ｄ)成分が１分子中に３個以上のケイ
素原子結合水素原子を含有するオルガノハイドロジェン
ポリシロキサンとヒドロシリレーション反応触媒である
請求項９または請求項１０記載の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8353275A JPH10168317A (ja) | 1996-12-16 | 1996-12-16 | 硬化性シリコーンゴム組成物およびその製造方法 |
| US08/990,865 US5866653A (en) | 1996-12-16 | 1997-12-15 | Curable silicone rubber composition and manufacturing method thereof |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8353275A JPH10168317A (ja) | 1996-12-16 | 1996-12-16 | 硬化性シリコーンゴム組成物およびその製造方法 |
| US08/990,865 US5866653A (en) | 1996-12-16 | 1997-12-15 | Curable silicone rubber composition and manufacturing method thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10168317A true JPH10168317A (ja) | 1998-06-23 |
Family
ID=26579814
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8353275A Pending JPH10168317A (ja) | 1996-12-16 | 1996-12-16 | 硬化性シリコーンゴム組成物およびその製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5866653A (ja) |
| JP (1) | JPH10168317A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006182911A (ja) * | 2004-12-27 | 2006-07-13 | Dow Corning Toray Co Ltd | 難燃性シリコーンゴム用組成物、難燃性シリコーンゴム組成物および難燃性シリコーンゴム |
| JP2009185236A (ja) * | 2008-02-08 | 2009-08-20 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 加熱硬化型シリコーンゴム組成物 |
| JP4917184B1 (ja) * | 2010-10-01 | 2012-04-18 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | 高電圧電気絶縁部品用液状シリコーンゴム組成物 |
| JP2016094514A (ja) * | 2014-11-13 | 2016-05-26 | 信越化学工業株式会社 | 付加硬化性シリコーンゴム組成物 |
| JP2019031601A (ja) * | 2017-08-07 | 2019-02-28 | 信越化学工業株式会社 | 付加硬化型シリコーン組成物及びシリコーンゴム硬化物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3356391B2 (ja) * | 1997-08-27 | 2002-12-16 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 電線被覆用難燃性シリコーンゴム組成物 |
| DE19855912A1 (de) * | 1998-12-03 | 2000-06-08 | Wacker Chemie Gmbh | Siliconkautschukzusammensetzung zur Herstellung von Kabeln bzw. Profilen mit Funktionserhalt im Brandfall |
| CN1630744A (zh) * | 2001-09-07 | 2005-06-22 | 博登化学公司 | 使用粘合促进剂的涂覆光纤及其制备和使用方法 |
| US20060178638A1 (en) * | 2004-12-03 | 2006-08-10 | Reynolds David L | Device and method for pharmaceutical mixing and delivery |
| JP5223674B2 (ja) * | 2006-06-27 | 2013-06-26 | Ｎｏｋ株式会社 | シリコーンゴム組成物 |
| CN204834136U (zh) * | 2014-11-21 | 2015-12-02 | 3M创新有限公司 | 电力线缆 |
| CN107418222A (zh) * | 2017-08-14 | 2017-12-01 | 国网江西省电力公司电力科学研究院 | 一种具有耐电痕蚀损性能的加成型液体硅橡胶制备方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL131800C (ja) * | 1965-05-17 | |||
| JPS5123979A (en) * | 1974-08-23 | 1976-02-26 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Kisosochi niokeru joryugawakisokanroto karyugawakisokanrono chukeisochi |
| JPS5135501A (ja) * | 1974-09-19 | 1976-03-26 | Maruyasu Doboku Kk | Sukuryuooga |
| JP2864944B2 (ja) * | 1993-04-30 | 1999-03-08 | 信越化学工業株式会社 | 難燃性シリコーン組成物 |
-
1996
- 1996-12-16 JP JP8353275A patent/JPH10168317A/ja active Pending
-
1997
- 1997-12-15 US US08/990,865 patent/US5866653A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006182911A (ja) * | 2004-12-27 | 2006-07-13 | Dow Corning Toray Co Ltd | 難燃性シリコーンゴム用組成物、難燃性シリコーンゴム組成物および難燃性シリコーンゴム |
| JP2009185236A (ja) * | 2008-02-08 | 2009-08-20 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 加熱硬化型シリコーンゴム組成物 |
| JP4917184B1 (ja) * | 2010-10-01 | 2012-04-18 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | 高電圧電気絶縁部品用液状シリコーンゴム組成物 |
| JP2012092305A (ja) * | 2010-10-01 | 2012-05-17 | Momentive Performance Materials Inc | 高電圧電気絶縁部品用液状シリコーンゴム組成物 |
| US8835540B2 (en) | 2010-10-01 | 2014-09-16 | Momentive Performance Materials Japan Llc | Liquid silicone rubber composition for high voltage insulation parts |
| JP2016094514A (ja) * | 2014-11-13 | 2016-05-26 | 信越化学工業株式会社 | 付加硬化性シリコーンゴム組成物 |
| JP2019031601A (ja) * | 2017-08-07 | 2019-02-28 | 信越化学工業株式会社 | 付加硬化型シリコーン組成物及びシリコーンゴム硬化物 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5866653A (en) | 1999-02-02 |
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