JPS58132587A - 感熱記録ユニツト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 用した新規な感熱記録ユニノトに関する。

熱エネルギーによる物質の物理的または化学的変化を利
用して画像記録を得る感熱記録方式は、非常に多くの方
式が提案されている。これらの感熱記録方式のなかで、
特公昭４５−１４０３９号等に提案された、いわゆる染
料発色タイプ感熱記録方式およびそれを用いた感熱記録
紙が、騒音、臭気などの問題がなく、また高速記録を可
能とするため、抵抗体素子によるサーマルヘッドの開発
を中心とするサーマルプリンターの技術向上とあいまっ
て、コンピュータ一端末、ファクタごリなどの出力端末
装置に広く使用されるようになり、今後共一層の伸長が
見込まれる。

これらの染料発色タイプ感熱記録紙は、一般に、（Ａ）
ラクトン系色素、例えば３．３−ビス（４′−ジメチル
アミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（クリ
スタルバイオレソトラクトン）と、（Ｂ）酸性物質、例
えば２，２−ビス−（４′−ヒドロキンフェニル）プロ
パン（ビスフェノールＡ）などのフェノール性化合物と
をバインダー等に共に支持体上に保持させ、熱による熔
融により両者が接触し、支持体上にそれぞれのラクトン
色素の酸型の発色像を形成ｊるものである。　　　　・
□　　′しかしながら、これらのラクトン系色素と酸性
フェノール性化合物との間の接触による発色を用いた感
熱記録紙については′、゛ （１）充分な濃度の発色像を得るには、色素および卵色
剤を支持体上に多量に保持することが必要であり、その
ため、これらの色素および卵色剤を熔融接触させるに必
要々エネルギー、゛を、多く′表装とし、近年ますます
要求の高いテータ通信（ファクシミリ）などの高速化に
対応することが難しい。

（２）熱熔融により色素と顕色剤４との反応によりイ（
子られる発色像は、きわめて不安定であり、光によって
容易に変退色し、判続が不能となる。または油力′ｊと
の接触により、発色像が容易に消失してしまうなどの大
きな問題点を有している。

これらの問題点は、近年、大きな伸長を見せているファ
クタ（りで主流となると期待されている感熱記録方式に
おいて、改良を強く求められてい・るものである。近年
、色素、顕色剤、添加剤および感熱記録紙用塗料フォー
ミーレーションなどの観点から、鋭意検討がなされ、各
種の提案にもか、・＼わらず、今だ決定的な改良がなさ
れていないのが実情である。

本発明者らは、感熱記録紙およびこれに使用される諸相
料について鋭童検削を行なった結果、従来用いられてき
たラクトン系色素と酸性物質との間の酢゛塩基反応によ
る発色システムとまったく異なる、メチン系色素と酸化
性有機化合物との反応による酸化還元反応による発色シ
ステムを感熱配紙に用いることにより、前記の染料発色
タイプの感熱記録紙の諸問題点を解決できることを見出
し、本発明に到達した。

すなわち、本発明は、基本的には支持体上にメチン系色
素および酸化性有機化合物を保持させてなることを特徴
とする感熱記録ユニットであり、必要に応じて、メチン
系色素と酸化性有機化合物のほかに、アルカノールアミ
ンおよび／または金属イオン封鎖剤を保持させてなるこ
とを特徴とする。

本発明の感熱記録ユニットの特徴は、従来の酸（ビスフ
ェノールに代表される酸性顕色剤）と塩基（ＣＶＬに代
表されるラクトン系色素）との間の平衡反応に基ずく発
色像＋７７）Ｎ之１．・酸性顕色剤十塩基性色素−発色
像 実質的に非可逆的に進行すると考えられる酸化還Ｉを適
用することにより、支持体上に加熱接触にあるト姶であ
る。

本発明において使用されるメチン系色素とは、一般式（
１） （１） ％式％ （式中、Ｘｌ　ＹおよびＺはそれぞれ置換基を有するこ
ともあるフェニル基、ナフチル基、β−スチリル基また
は芳香族異部環残基を示し、それぞれ同一であっても異
なっていてもよく、これらのりち２個が結合して環を形
成してもよい。捷たＸ、ＹおよびＺのうち芳香族異部環
残基が１個以下の場合には、フェニル基、ナフチル基ま
たはβ−スチリル基において、分子の中心メチン基に対
してパラ位に少なくと杼謡のアミン基、置換アミノ基ま
たは低級アルコキシ基を有する）で表わされる化合物群
であり、芳香族異部環残基としてはなとの基本構造を有
するものがあげられるが、これらに限定されるものでは
ない。

捷だ、フェニル基、ナフチル基、β−スチリル基または
芳香族異部環残基の炭素原子、あるいはペテロ原子に結
合することもある詔、換基としてに、ハロゲン原子、低
級アルキル基、低級ハロゲン化アルキル基、シクロアル
キル基、低級アルキル基、アシル基、カルボアルコキシ
基、シアノアルキル基、シアン基、水酸基、ニトロ基、
それぞれ置換基を有することもあるアラルキルみ、フェ
ニル基、アルコキシ基、アラルキルアルコキシ基または
アミン基、置換基として低級アルキル基、シクロアルキ
ル基、シアノアルキル基、ハロゲン化アルキル基、ヒド
ロキシアルキル基、置換基を有することもあるアリル基
または置換基を有することもあるアラルキル基を１個ま
たは２個有する置換アミン基、ポリメチレンアミノ基（
例えばピロリジノ基、ピペリジノ基）、モルホリノ基で
あり、置換基が２個結合して環を形成してよい。

具体的には次のような化合物があげられる、。

（Ａ）トリアミノトリフェニルメタン系色素と１７で、
４、　＜　４’　−トリス−ジメチルアミノ−トリフェ
ニルメタン、４．４−４″−トリス−ジエチルアミノ−
トリフェニルメタン、４．４’−ビスメチルアミノ−４
９−ジメチルアミノートリフェニルメタン、４．４’−
ビスジメチルアミノ−４−メチルアミノ−トリフェニル
メタン、４．４’−ビス−ジエチルアミン−４＃−エチ
ルアミノ−トリフェニルメタン、４．４′−ビス−ジエ
チルアミノ−４″−アミノ−トリフェニルメタン、４．
４’−ビスジメチルアミノ−６′−メチル−４″−アミ
ノ−トリフェニルメタン、４．４’−ビスジメチルアミ
ノ−５′′−メチル−４”−メチルアミノ−トリフェニ
ルメタン、４．４：４′−トリスフェニルアミノ−トリ
フェニルメタン、４．＜４″−トリス（Ｎ−−７’　チ
ル−Ｎ−フェニルアミノ）−トリフェニルメタン、４．
４’−ビスモルホリノ−４”−ジメチルアミノトリフェ
ニルメタン、’４１　＜　、ｌ＃　−トリス−ジメチル
アミノ−２，２′−ジメチル−トリフェニルメタン、４
．　＜　４”−）リス−ジメチルアミノ−６，３′−ジ
メチル−トリフェニルメタン、４．４’、　４”−）リ
ス−ジメチルアミン−２−メトキシ−トリフェニルメタ
ン、４，４：　４＃−トリス−ジメチルアミノ−６−メ
チル−トリフェニルメタン、４Ｉ４′−ビス−ジメチル
アミノ−４“−Ｎ−ベンジルアミノ−トリフェニルメタ
ン、４．４′−ビス−ジメチルアミノ−４”　−Ｎ−ベ
ンジルア好ノー？−メトキシトリフェニルメタン、４，
４′−ビス−ジメチルアミノ−４″−Ｎ−ベンジルアミ
ノ−６″−メチルトリフェニルメタン、４．４′−ビス
−ジメチルアミノ−３＃−クロル−４７−Ｎ−ベンジル
アミノトリフェニルメタン、４．４’−ビス−ジメチル
アミノ−１−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミン）−ト
リフェニルメタン、４．４’−ビス−ジメチルアミノ−
４′−（Ｎ−ｏ−クロルベンジル−Ｎ−メチルアミノ）
−トリフェニルメタン、４．４′−ビス−ジメチルアミ
ノ−４”−（Ｎ−１）−クロルベンジル−Ｎ−メチルア
ミン）−トリフェニルメタン、４．４’−ビス−ジメチ
ルアミノ−４”−（Ｎ−ｐ−メチルベンジル−Ｎ−メチ
ル）−トリフェニルメタン、４．４′−ビス−ジメチル
アミノ−４’−（Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ）−トリフ
ェニルメタン、４．４′−ビス−ジメチルアミノ−／　
−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノ）−トリフェニル
メタン、４．４’−ビスージメチルアばノー４９−／ル
ホリノートリフェニルメタン、４．４’−ビス−Ｎ一ベ
ンジルアミノー４″−ジメチルアミノ−トリフェニルメ
タン、４，４′−ビス（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミ
ン）−４“−ジメチルアミノトリフェニルメタン、４．
４’−ビス（Ｎ−パラクロルベンジル−Ｎ−メチルアミ
ン）−４＃−ジメチルアミン−トリフェニルメタン、４
．４’−ビス（Ｎ−バラブロムベンジル−Ｎ−エチルア
ミノ）　　、＃　　、、；エチルアミノ−トリフェニル
メタン、４．４’−ビス−ピロリジル−４ｈ−ジメチル
アミノトリフェニルメタン、４．４′−ビス（Ｎ−オル
ソクロルベンジル−Ｎ−メチルアミン）−４“−ジメチ
ルアミノ−トリフェニルメタン、４，４′−ビス−ピロ
リジル−４″−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミン）−
トリフェニルメタン、３＋５′−ジクロル−４，４′−
ビス（Ｎ−ベンジルアミノ＞−４’ｌ−ジメチルアミン
−トリフェニルメタン、４．４′−ビス（Ｎ−ｐ−メチ
ルベンジル−Ｎ−メチルアミン）　　、？−ジメチルア
ミノートリフェニルメタン、４．４’−ビス（Ｎ−ｐ−
メチルベンジル−Ｎ−エチルアε））−４“−ジイソプ
ロピルアミノ−トリフェニルメタン、３．３−ジメチル
０ −４，４’−ビス（ｐ−メチルベンジルアミノ）−４＃
−ジメチルアミノトリフェニルメタン、３．５−ヅメフ
チルー４．／−ビス（Ｎ−ベンジルア１））−４−ジメ
チルアミノ−トリフェニルメタン、６．３−ジ′ブチル
ー４．４′−ビス〜Ｎ−ベンジルアミノ−４″−ジエチ
ルアミノートリフエニルメタン等、（Ｂ）ジアミノトリ
フェニルメタン色素として４．４′−ビス−ジメチルア
ミノ−トリフェニルメタン、４．４’−ビス−ジメチル
アミノ−４”−メチル−トリフェニルメタン、４．４’
−ビス−（Ｎ−ベンシル−Ｎ−エチルアミノ）トリフェ
ニルメタン、４゜４′−ビスジメチルアばノー２−クロ
ル−トリフェニルメタン、４．４’−ビスジイソプロピ
ルアミノ−３″−ブロモトリフエニルメタン、４．４’
−ビスジメチルアミノ−４１′−メトキシトリフェニル
メタン、４．４′−ビスジメチルアミノ−４＃−エトキ
シトリフェニルメタン、４．４’−ビスジメチルアミノ
−３”−メチル−４″−メトキシトリフェニルメタン、
４．４’−ビスジメチルアミノ−３′−メチル−４′′
＝エトキシトリフエニルメタン、４．４’−ビスジメチ
ルアミ１ ノー釦４９−ジメトキシトリフェニルメタン、４．４’
−ビス−メチルアミノー２１４＃−ジメトキシトリフェ
ニルメタン、４．４’−ビス−ジエチルアミノ−３’−
エチル−４９−エトキシトリフェニルメタン、４．４′
−ビス−メチルアミノ−３，３′−ジメチル−３″−ブ
チル−４＃−ブトキシ−トリフェニルメタン、４．４′
−ビス−ジメチルアミノ−３′−７クロヘキシルー４”
−メトキシ−トリフェニルメタン、４．４’−ビス−プ
ロピルアミノ−３“−フェニル−４＃−フロホキシート
リフェニルメタン、４．４’−ビス（Ｎ−ベンジル−Ｎ
−メチルアミン）−３“−プロピル−４９−メトキシト
リフェニルメタン、４．４’−ビス（Ｎ−ベンジル−Ｎ
−メチルアミノ）　　ｓｌ−メチル−４″−エトキシト
リフェニルメタン、４．４’−ビス−Ｎ−ピロリジル−
？−メチルー４′−メトキシートリフェニルメタン、４
．４’−ビス−Ｎ−ピペリジル−６°−メチル−４Ｉｌ
−エトキシ−トリフェニルメタン、４，４′−ジメチル
アミノ−３’−１ｅｒｔ−ブチル−４Ｉ−メトキシ−ト
リフェニルメタン等、（Ｃ）モノアミノトリフェニルメ
タン系色素として２ ４．４′−ジメトキシ−４″−ジメチルアミノトリフェ
ニルメタン、４．４′−ジメトキシ−５″−メチル−４
＃−メチルアミノトリフエニルメタン、４，４”−ジェ
トキシ−４″−ジエチルアミノトリフェニルメタン、４
．４Ｎ−ジメトキシ−４″−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチ
ルアξ））−トリフェニルメタン、５．５’−ジメチル
−４，４′−ジメトキシ−４−ジメチルアミノトリフェ
ニルメタン、４．４’−ジメトキシ−４“−ピロリジノ
トリフェニルメタン、４．４’−ジメチル−４′−ジエ
チルアミノトリフェニルメタン、４−メトキシ−４′−
ジメチルアごツートリフェニルメタン等、 （Ｄ）ナフチル−メタン系色素として ビス（４−ジメチルアミノ−ナフチル−１）−４’−ジ
メチルアξノフエニルメタン、ビス（４−エチルアミノ
−ナフチル−１）−４’−ジメチルアミ／フェニルメタ
ン、ビス（４−Ｎ−バラトリル−Ｎ−メチルアミノ−ナ
フチル−１）−４’−イングロビルアミノフェニルメタ
にトリス（４−ジメチルアミノ−ナフチル−１）メタン
、ビス（４−シロ メチルアミノ−ナフチル−１）−４’−Ｎ−モルホリノ
フェニルメタン、ビス（４−ジエチルアミノフェニル）
−４’−Ｎ−フェニルアミノナフチル−１′−メタン、
ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−４′−エチルア
はノナフチルー１′−メタン、ビス（４−Ｎ−フェニル
−Ｎ−メチルアミノナフチル−１）−β−スチリルメタ
ン、ビス（４−ジメチルアミノ−ナフチル−１）−ｐ−
クロルスチリルメタン、ビス（４−ジメチルアミノフェ
ニル）−２１−メトキシナフチル−１′−メタン、ビス
（４−ジメチルアミノフェニル＞　　ａ／−メトキシナ
フチル−１′−メタン、ビス（４−ジメチルアミノフェ
ニル）−ナフチル−２′−メタン、ビス（４−Ｎ−プロ
ピルアミノフェニル）−４′−プロポキシナフチル−２
−メタン、ビス（４−ジメチルアミノナフチル−１）−
２’−ピリジルメタン、ビス（４−ジメチルアミノナフ
チル−１）−２’−ピラジルメタン、ビス（４−ジベン
ジルアミノナフチル−１）−キノリン−６フーイルーメ
タン等 （Ｅ）ジフェニル−β−スチリルメタン色素として４ ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−β−スチリルメ
タン、ビス（！１−メチルー４−Ｎ−７エ二ルアミノフ
エニル）−β−スチリルメタン、ビス（４−Ｎ−ベンジ
ル−Ｎ−メチルアミノフェニル）−β−スチリルメタン
、ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−β−（４／−
ジメチルアミノスチリル）メタン、ビス（４−ジメチル
アミノフェニル）−β−（４′−メトキシスチリル）−
メタン、ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−β−（
３’−メチル−４′−エトキシスチリル）メタン、ビス
（３−メチル−４−エトキシフェニル）−β−（４′−
ジエチルアミノスチリル）−メタン、４−メチルフェニ
ル−４１−ジエチルアミノフェニル−β−（３’−１ｃ
ｒｔ−ブチル−４′−ジメチルアばノスチリル）−メタ
ン等 （Ｆ）インドリルメタン系色素として フェニル−ビス（１−エチル−２−メチル−インドール
−６−イル）メタン、４−メトキシフェニル−ビス（１
′−エチル−２′−メチルインドール−６′−イル）メ
タン、６−メチル−４−メトキシフエ５ ニル−ビス（１′−エチル−２′−メチルインドール−
３′−イル）メタン、３．４−ジメトキシフェニル−ビ
ス（１′−エチル−２′−メチルインドール−３′−イ
ル）メタン、２．４−ジメトキシフェニル−ビス（１′
−エチル−２′−メチルインドール−６′−イル）メタ
ン、３．４−ジェトキシフェニル−ビス（１′−エチル
−２７−メチルインドール−３１−イル）メタン、３−
ブチル−４−メトキシフェニル−ビス（１′−ブチル−
２′−メチルインドール−３′−イル）メタン、４−エ
トキシフェニル−ビス＜　１７−エチル−２′−フエニ
ルインドール−３′−イル）メタン、４−エトキシフェ
ニルービス（１′−エチル−！−メチルーインドールー
３１−イル）メタン、フェニル−ビス（ｉ’　−ｎ　−
フチルー２’−メチル−インドール−６′−イル）メタ
ン、フェニル−ビス（１′−メチル−グーフェニルイン
ドール−５／　　（ル）メタン、ビス−（４−ジメチル
アミノフェニル）−（ｔ’−エチル−グーメチル−イン
ドール−３′−イル）メタン、ビス（１−エチル−２−
メチル−インドール−５−イル）−クーナフチルメタン
、６ ビス（１−エチル−２−メチル−インドール−＝６−イ
ル）−１′−ナフチルメタン、トリス（１−エチル−２
−メチル−インド　ルー３−イル）メタン、トリス（１
−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−６−イル）メタ
ン、ビス（１−エチル−２−メチル−インドール−６−
イル）−イークロル−４′−メトキシフエニルメタン、
ビス（１−プロピル−２−フェニル−インドール−６−
イル）−フェニルメタン、ビス（１−オクチル−２−メ
チル−インドール−３−イル）フェニルメタン、ビス（
１−ベンジル−２−メチル−インドール−３−イル）フ
ェニルメタン、ビス（１−エチル−２−メチル−インド
ール−６−イル’）　＝２’７メー１−ルフェニルメタ
ン、ビス（１−エチル−２−メチル−インドール−３−
イル）　　ｓｌ−メチルフェニルメタン、ビス（１−エ
チル−２−メチル−インドール−５−イル）　−４１−
メチルフェニルメタン、ビス（１−エチル−２−メチル
−インドール−６−イル）　　２／−メトキシフェニル
メタン、ビス（１−エチル−２−メチル−インドール−
６−イル）７ 一４’−７０ルフエニルメタン、ビス（１−エチル−２
−メチル−インドール−３−イル）−４′−ブロムフェ
ニルメタン、ビス（１−へキシル−インドール−３−イ
ル）−フェニルメタン、ビス（１エチル−２−メチル−
インドール−３−イル）−３１−ニトロフェニルメタン
、ビス（１−エチル−２−メチル−インドール−３−イ
ル＞　　ｓ＝　４ｊ−ジクロルフェニルメタン、ビス（
１−エチル−２−メチル−インドール−３−イル）　　
２／　　、フェニルメタン、ビス（１−エチル−２−メ
チル−インドール−３−イル）−４′−メチル−２′−
チェニルメタン、ビス（１−ブチル−２−メチル−イン
ドール−３−イル）　　、ａｌ−ピリジルメタン等、（
Ｆ）その他のロイコメチン系色素として、３．６−ビス
−ジメチルアミノー９−フェニルキサンチン、３．６−
ビス−ジエチルアミンー９−フェニルキサンチン、３．
６−ピスージメチル７ξノー９−　（５’−メチル−イ
ージメチルアミノフェニル）キサンチン、５−ジエチル
アミノ−６，７−シメチルー９−フェニルキサンチン、
５．６−ジメトキシ　８ −９’−（４’−ジメチルアミノフェニル）キサンチン
、３．６−ジニトキシー９−　（４’−ジメチル−ナフ
チル−１′）キサンチン、６，６−ビス（Ｎ−メチル−
Ｎ−フェニルアミノ）−９−（３１４′−ジンｉ・キシ
フェニル）キサンチン、６，６−ビス−ジメチルアミン
ー９−フェニルチオキサンチン、３Ｉ６−シメチルアミ
ノー９．（４’−メトキシフェニル）−１０−メチル−
９，１０−ジヒドロアクリジン、３．６−ピスジメチル
アミノー９−（４’−ツメチルアミノフェニル）フルオ
レン等があげられるが、これらの例示化合物に限定され
るものではない。

また、本発明において使用される酸化性有機化合物とは
、加熱により、支持体上でメチン系色素と熔融接触しメ
チン系色素を酸化して、支持体上に対応する色素の酸化
型発色像を与えるものであるが、好ましい化合物として
は酸化能力をイコする水に実質的に不溶なキノン誘導体
が挙げられ、史に好ましくは、電子吸引性基で置換され
た水不溶性のキノン誘導体があげられる。電子吸引基で
置換されたキノン誘導体、とくに電子吸引性で装置９ 換されたキノン誘導体は、酸化還元電位の高い化合物で
あり、最も好捷しい化合物群である。

これらのキノン誘導体は、感熱記録紙上に安定に存在す
ることが必要であるため、低分子量の化合物、昇華性を
有する化合物は好ましくない。

具体的には、（Ａ）一般式（ｎ）または（１１）、（１
１）　　　　　　　　（Ｉ） （式中、Ｒ□〜Ｒ８はハロゲン原子、シアン基、ニトロ
基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、アラルキルオキシオキシカルボ
ニル基、アルキルスルホニル基、アリルスルホニル基、
アラルキルスルホニル基、アルコキシスルホニル基、ア
リロキシスルホニル基、アラルキルオキシスルホニル基
、アシル基、を分子内に少々くとも２個置換基として有
し、他は水素原子、アルキル基、アリル基、アラルキル
０ 基、アルコキシ基、アリロキシ基、アラルキルオキシ基
、アルキルチオ基またはアリルチオ基であり、隣接する
カルボキシル基がイミド環を形成［７てもよい）で表わ
されるベンゾキノン誘導体で、例えば、２，３−ジンア
ノ−５，６−ジクロル−１，４−ベンゾキノン、２．３
．５．６−テトラシアノー　１．４−ベンゾキノン、３
Ｉ４−ジブロム−５，６−ジシアノ−１，２−ベンゾキ
ノン、３．４．５．６−テトラシアノー１．２−べ／ゾ
キノン、２．３．５．６−チトラプロムー１．４−ベン
ゾキノン、２．３．５．６−テトラヨード−１，４−ベ
ンゾキノン、２．３．５．６−チトラーメトキシカルボ
ニルー１．４−ベンゾキノン、２．３．５゜６−テトラ
エトキシカルボニルー１．４−ベンゾキノン、２，３，
５．６−チトラーＩ−ブトキシカルボニル−１，４−ベ
ンゾキノン、２．３．５．６−チトラーｎへキシルオキ
シカルボニル−１，４−ベンゾキノン、２、３．５．６
−チトラー（／−エチルへキシルオキシカルボニル）−
１，４−ベンゾキノン、２．３．５．６−テトラ−ドデ
シルオキシカルボニル−１，４−ベンゾキノン、２，３
，５．６−チトラフエノキシカルボニ１ ルー１，４−ベンゾキノン、２．３．５．６−テトラ−
ｐ−トルイルオキシ力ルボニル−１，４−ベンゾキノ７
．２．３．５．６−ｆ　トラベンジルオキシカルボニル
−１，４−ベンゾキノン、２．３．５．６−テトラナフ
トキシカルボニルー１，４−ベンゾキノン、３．４．５
．６−チトラープロピルオキシカルボニルー１，２−ベ
ンゾキノン、３，４，５．６−テトラ−ｎ−ブトキシカ
ルボニル−１，２−ベンゾキノン、２，５−ジメトキシ
カルボニル−３，６−ジクロル−１，４−ベンゾキノン
、２，５−ジェトキシカルボニル−３，６−ジプロムー
１，４−ベンゾキノン、２．５−ジ−ｌ−ブトキシカル
ボニル−３，６−シフ”ロム−１，４−ベンゾキノン、
２．５−ジ−ｎ−オクトキシカルボニル−６，６−ジプ
ロムー１．４−ベンゾキノン、２，５−ジフェノキシカ
ルボニル−３，６−ジヨートー１．４−ベンゾキノン、
２．５−ジベンジルオキシ−６，４−ジクロル−１，２
−ベンゾキノン、３，６−ジーｎ−ペンチルオキシカル
ボニル−６，４−ジクロル−１゜４−ベンゾキノン、２
．５−ベンジルオキシカルボニル−１，４−ベンゾキノ
ン、２．５−シヘンソイル２ −５，６−ジクロル−１，４−ベンゾキノン、２１５−
ンヘンソ゛イルー３，６−ジフ゛ロム−１，４−ペンツ
キノ／、２．５−ジベンゾイル−３−ブロム−１，４−
ベンゾキノン、２．５−ジアセチル−６，６−ジプロム
ー１．４−ベンゾキノン、２．５−ジェトキシカルボニ
ル−３，６−シフエニルスルホニルー１．４−ベンゾキ
ノン、２．５−ジ−ｎ−ブトキシカルボニル−ろ、６−
ジー４１−トリルスルホニル−１，４−ベンゾキノン、
２，５−ジーローへキシルオキシカルボニル−３，６−
ジフェニルスルホニル−１，４−ベンゾキノン、２．５
−ジー１−プロビルオキシカルボニル−５，６−ジーｐ
−トリルスルホニル−１，４−ベンゾキノン、２，５−
ジ−ミーブトキシカルボニル−！１．６−ジーｐ−シク
ロヘキシルフェニルスルホニル−１，４−ベンゾキノン
、２．５−ジー　（２′−エチルへキシルオキ７カルボ
ニル）−５，６−’）−イージフエニーリルスルホニル
−１，４−ベンゾキノン、２．５−シーｎ−フロビルオ
キシカルボニル−６，６−２−４′−クロルフェニルス
ルホニル−１，４−ベンゾキノン、２．５−シェドキン
カルボニル−６ ６，６−ジー４１−７トキシフエニルスルホニルー１゜
４−ベンゾキノン、２．５−ジ−ベンジルオキシカルボ
ニル−３，６−ジー４′−トリルスルホニル−１゜４−
ベンゾキノ／、２．５−ジ−ｎ−オクチルオキシカルボ
ニル−５，６−シーニチルスルホニルー１゜４−ベンゾ
キノン、２．５−ジェトキシカルボニル−３，６−（２
’−す７チルスルホニル）　−１，４−ベンゾキノン、
２１５−ジ−メトキシカルボニル−３−トルイルスルホ
ニル−１，４−ペンツキノン、３゜６−ジェトキシカル
ボニル−４，５−ジフエニルスルホニル−１，２−ベン
ゾキノン、２．５．５．６−テトラ−４１−トルイルス
ルホニル−１，４−ベンゾキノン、２．３．５．６−テ
トラーフエニルスルホニルー１゜４−ベンゾキノン、２
，３．５．６−テトラーエチルスルホニルー１．４−ベ
ンゾキノン、ろ、　４．５．’　６−テトラ−１−ブチ
ルスルホニル−１，２−ペンツキノン、２、３．５．６
−テトラ−ｎ−オクチルスルホニル−１゜４−ベンゾキ
ノン、２．５；５．６−テトラーペンジルオキシスルホ
ニルー１．４−ベンゾキノン、’２．５’−ジーｎ−プ
ロピルオキシカルボニル−６，６−シヘ４ メゾイル−１，４−ベンゾキノン、２Ｉ５−ジー　１−
ブトキンカルホ゛ニル−６−ペンゾイルー１．４−ベン
ゾキノン、２１３−ジクロル−１，４−ベンゾキノン−
５，６−ジカルボン酸ブチルイミド、１１４−ベンゾキ
ノン−２，３，５，６−テトラカルボン酸−ジフェニル
イミド、１，２−ベンゾキノン−３，４，５，６−テト
ラカルボン醇−ジーｎ−オクチルイミド、２゜５−ジ−
エトキシスルホニル−１，４−ベンゾキノン、２，５−
ンフエノキブスルホニルー６＋６−ジクロル−１，４−
ベンゾキノン、２．５−ジ−ｎ−ブトキシカルボニル−
６，６−ジブトキシスルホニル−１，４−ベンゾキノン
、２，５−ジ−ｐ−トルイルスルホニル−３，６−ジプ
ロムー１，４−ベンゾキノン、２、５−ジーｎ−へキシ
ルスルホニル−６，６−ジクロル−１，４−ベンゾキノ
ン、 （Ｂ）一般式■または閘 α）（■） ５ （式中、Ｒ工〜Ｒ１，６は、ハロゲン原子、シアン基、
ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、
アリルオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニ
ル基、アルキルスルホニル基、アラルキルスルホニル基
、アルコキシスルホニル基、アリロキシスルホニル基、
アラルキルオキシスルホチル基、アシル基を分子内に少
なくとも２個以上置換基として有し、他は水素原子、ア
ルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリロキシ基
、アラルキルオキシ基、アルキルチオ基またはアリルチ
オ基であシ、隣接するカルボキシル基がイミド環を形成
してもよい）で表わされる゛ジフェノキノン誘導体また
はスチルベンキノン誘導体で、例えば６．ろｉ　５．５
’−テトラクロル−４＋４′−ジフェノキノン、３．＜
５．５′−テトラシアノ−４，４′−ジフェノキノン、
２．２：　３．　ｓ’、　ｓ、　ｓ：　６．６’−オク
タクロル−４，４’−ジフェノキノン、２．２’、　３
．３’−テトラシアノ−５，５：６．６′−テトラブロ
ム−４，４′−ジフェノキノン、６゜３：　５．５’−
テトラエトキシカルボ斤ルー４．４′−ジンエノキノン
、３．　ｓ’、　５．　ｓ’−テトラベンジルオキシカ
６ ルボニル−２，て６．６′−テトラブロム−４，４′−
ジフェノキノン、３．６’、　ｓ、　ｓ’−テトラ−ｐ
−トルイルスルホニル−４，４′−ジフェノキノン、３
．　＜　５．　ｓ’−テトラ−エトキシスルホニル−４
，４’−ジフェノキノン、６，３′−ジベ／チルオキシ
スルホニル−５，５’＝ジペンチルオキシ力ルボニル−
４，４′−シフエノキ゛ノン、３．３’、　５．５′−
テトラ−ｎ−プロピルオキシカルボニル−２，２：６．
６′−テトラクロル−４，４′−スチルベンキノン、２
．　ｑ：　３．３：　５．５：　６．６’−オクタクロ
ル−４，４’−スチルベンキノン、２，６−ジクロル−
４゜４′−ジフェノキノン、２；３’−ジカルボン酸エ
チルイεド等 （Ｃ）前掲の電子吸引性基で多置換されたナフトキノン
誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラジキノン誘導体
例えば、２．３−ジシアノ−１，４−ナフトキノンなど
の酸化性キノン誘導体（電子受容体）が用いられる。こ
れらの例示化合物に限定されることはない。

しかしながら、酸化性の大きな、電子吸引性基で置換さ
れたキノン訪導体であっても、分子量が７ 小さく昇華性を有する、下肥のような化合物、例えば２
．３．５．６−テトラクロル−１，４−ベンゾキノン（
クロルアニル）、２．３．５．６−ケトラフ０ルー１．
４−ベンゾキノン（フロルアニル）、２．３．５−トリ
クロル−１，４−ベンゾキノン、ジクロル−ベンゾキノ
ン、ジフロルーペンゾキノン類などは、（１）感熱記録
紙面から保存時に徐々に昇華してしまうため感熱記録紙
の発色性能が低下す８（２）昇華したキノン訪導体がメ
チン系色素と反応しでは実用的な感熱記録紙を得ること
ができず、実用化に際しては昇華抑制手段が必要となる
。

本発明に使用される一般式（１）で表わされるメチン系
色素は、一般に保存に対して不安定であり、感熱記録紙
に応用されるに際し、分散液化する工程（微小粒子の水
性懸濁液とする工程）、顕色剤、その他と共に調製され
る水性塗液の段階、あるいは支持体上に該水性塗液を塗
工した感熱記録紙の段階において、それぞれ水性懸濁液
、水性塗液、８ または感熱記録紙塗工面を著しく着色し、さらには塗工
した感熱記録紙が、保存部または光虻露時に着色するな
どの傾向を示すものが多いため、そのままでは感熱記録
紙としての実用性に欠ける場合がある。

そのため、基本的に必須のメチン系色素およびことによ
り、メチン系色素を感熱記録紙上で安定させる。これら
のアルカノ−ルア好ンおよび／まる分散液の調製時、あ
るいは感熱記録紙用水性塗液作成時に添加される。

本発明のメチン系色素と酸化性有機化合物とを含有して
なる感熱記録ユニットにおいて、使用されるアルカノ−
ルアビンおよび金属イオン封鎖剤とは次のような化合物
である。

（Ａ）アルカノ−ルアばン： 一般式師 ９ （式中、ＲｉＪ、低級アルキレン基、水酸基で置換され
たアルキレン基またはポリオキシアルキレン基を示し、
Ｒ’、Ｒ”はそれぞれ、水素原子、アルキル基、モノあ
るいはポリヒドロキシアルキル基、アリル基、アラルキ
ル基、アシル基、メーヒドロキシアルキルポリオキシア
ルキレン基でｈ’ｌ、末端がヒドロキシ基である場合に
は低級アルキルエーテルを形成してもよく、Ｒ′とｔが
結合して環を形成してもよい）で表わされる化合物であ
シ、具体的には（１）第３級アばノ基を有するアルカノ
ールアミン類として、トリス−Ｎ−（２−ヒドロキシエ
チル）アミン、トリス−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル
）アミン、トリス−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）ア
ミン、トリス−Ｎ−（ヒドロキシブチル）アばン、Ｎ、
Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミン、
Ｎ、Ｎ−ジエチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミ
ン、Ｎ、Ｎ−ジグロピルーＮ−（２−ヒドロキシエチル
）アミン、Ｎ、Ｎ−ジプチル０ −Ｎ−（２−ヒドロキンエチル）アミン、１１−メチル
−Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミン
、Ｎ、Ｎ−ジフェニル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
アミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシプロ
ピル）アミン、Ｎ、Ｎ−ジ／チル−Ｎ−（２−ヒドロキ
シプロピル）アミン、Ｎ。

Ｎ−ジプロピル−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）アミ
ン、Ｎ、Ｎ−ジプチル−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル
）アミノ、Ｎ、Ｎ−ジフェニル−Ｎ　−（２−ヒドロキ
シプロピル）アミン、Ｎ−メチル−Ｎ。

Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ−エチル−
Ｎ、Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ、Ｎ−フェ
ニル−Ｎ、Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ
−メチル−Ｎ、Ｎ−ジ（２−ヒト１７キシプロピル）ア
ミノ、Ｎ−アセチル−Ｎ、Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチ
ル）アミン、Ｎ−アセチル−Ｎ。

Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロピル）アミン、Ｎ　−ヒド
ロキシエチルモルホリン、Ｎ−ヒドロキシプロピルモル
ホリン、Ｎ−テトラデシル−Ｎ、　Ｎ　−シム！ （ｙ−ヒドロキシエチルポリオキシエチレン）ア１ ミン、Ｎ−ドデシル−Ｎ、Ｎ−ジ（／−ヒドロキシエチ
ルポリオキシエチレン）アミン、Ｎ−オクタ１ デシル−Ｎ、Ｎ−シ（ｙｒ−ヒドロキシエチルポリオキ
シエチレン）アミン、Ｎ、Ｎ−ドデシル−Ｎ（〆一ヒド
ロキシエチルポリオキシエチレン）−アミン、Ｎ、Ｎ−
ジー（シス−オクタデセニル）−Ｎ−が （〆−ヒドロキシエチルポリオキシエチレン）アミン、
Ｎ、Ｎ−ジオクタデシル−Ｎ−（１／″−ヒドロキシエ
チルポリオキシエチレン）アミン、脂肪族ジアミンにア
ルキレンオキサイドを付加しり化合物、例えば、下記の
構造式で示されるようなものあるいは、脂肪族アマイド
のＮ、Ｎ−メーヒドロキシアルキルポリオキシアルキレ
ン置換体、例えば下記の構造式で示されるようなもの ′５２ アンモニアとグリシドールとの反応生成物（２−アミノ
−プロピレングリコール誘導伺→などがあげられる。

（２）第２級アミノ基を壱するアルカノールアミン類と
して、Ｎ、Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）アばン、Ｎ
、Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロピル）アミン、ＮｌＮ−
ジ（ヒドロキシブチル）アミン、Ｎ−メチル−Ｎ−（２
−ヒドロキシエチル）アミノ、Ｎ−ブチル−（２−ヒド
ロキシエチル）アミン、Ｎ−ドデシル−Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）アミノ、Ｎ−フェニル−Ｎ（２−ヒドロ
キシプロピル）アミン、Ｎ−アセチル−Ｎ−（２−ヒド
ロギアエチル）アミン、Ｎ−アセチル−Ｎ−（２−−ニ
ドロキシグロビル）アミン、Ｎ−（２−ヒドロエチル）
−ピペラジン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）ピペラ
ジン等、 （３）第１級アミ７基を有するアルカノ−ルアばン類と
して、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミ／、Ｎ−（２
−ヒドロキシプロピル）アミノ、”−’（ヒ・ドロキシ
ブチル）アミン、Ｎ−（１，３−ジヒドロ３ キシ−２−メチル−プロピル−２）アミン、Ｎ−（２，
３−ジヒドロキシプロピル）アミン、Ｎ　　（２，３−
ジヒドロキシ−プロピル−２）アばン、Ｎ−（１，３−
１ヒドロキシ−２−ブチル）アミン、Ｎ−（１−アミノ
メチル−２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ−（２−ヒ
ドロキシ−６アミノープロビル）アばン等。

これらのアルカノ−ルアミノはメチン系色素の安定化剤
として支持体上に安定に存在し、安定化効果を長期間に
わたって維持することが必要であるため、沸点の高い化
合物、好ましくは沸点２００℃ｖ上の化合物であること
が望ましい。

更に、前記のアルカノールアミン類のうち、１級アミン
基または２級アミン基を有する化合物は、発色を阻害す
る傾向が認められるので、第３級アばノ基を有するアル
カノールアミンを使用することが好ましい。

（Ｂ）金属イオン封鎖剤 色素の分散化を行なう系、感熱記録支持体の色素騰に存
在する多価金属イオンと結合して安定な４ キレート化合物を形成し、多価金属イオンの存在下での
メチン色素の不都合な着色傾向を抑止する効果を有する
ものである。このような効果を有する金属イオン封鎖剤
としては、エチレンジアミンテトラ酢酸、Ｎ−ヒドロキ
シエチル−エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ：　Ｎ’　−ト
リＨＩ酸、ジエチレントリアミンペンタ西’ｌ酸、）リ
エチレンテトラミンペンタ酢酸、ニトリロトリ酢酸、Ｎ
−ヒドロキシエチル−イミノジ酢酸、ジェタノールグリ
シン、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ’−ジ酢酸、グリコ
ールエーテルジアミンテトラ酸＠、１．３−ジアミノプ
ロパン−２駁 一オールテトラ酢酸、酒石酸、クエン〆、グルコン酸、
糖酸およびそれらのアルカリ金属地、ポリアクリル酸塩
、リグニンスルホン酸の金属塩などの有機水溶性金属イ
オン封鎖剤、Ｎ、、Ｎ’−ジサリシリデンエチレンジア
ミンなどのシッフ地糸、トリフロロアセチルアセトン、
テノイルトリフロロアセトン、ピバロイルトリフロロア
セトンナトの１゜３−ジケトン類、エチレンジアミンテ
トラｌｌｌ’ｌｌ’ｆ＆の高級アミド蒋導体などの色素
溶剤に１溶の有機金５ 属イオン封鎖剤、トリポリリン酸ナトリウム、ポリメタ
リン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸
二水素すトリウムなどの重合リン酸塩などがあげられる
。

使用されるアルカノールアミンおよび金属イオン封鎖剤
の量は、アルカノールアミンが、メチン系色素１００重
量部に対し、１〜１ｏ、０００重量部、金属イオン封鎖
剤がメチン系色素ｉｏｏ重量部に対し０１〜１，０００
重量部である。

本発明の感熱記録ユニットはメチン系色素および酸化性
有機化合物を使用して、一般的には、従来の染料発色タ
イプの感熱記録紙と同様な方法で作成する。すなわち、
微粒懸濁液化された塗工液を、紙等の支持体−」二に塗
布乾燥して感熱記録紙を得る。

本発明の好ましい態様としてメチン系色素および酸化性
有機化合物と共にアルカノールアミンおよび／または金
属イオン封鎖剤を含有させるときは、これらのアルカノ
ールアミンおよび／または金属イオン封鎖剤を色素およ
び／または顕色剤の６ 微粒懸濁液化時にあらかじめ加えてもよく感熱記録紙用
の水性塗料（色素微粒懸濁液、顕色剤微粒懸濁液ならび
に紙面！ｈ性、発色特性等を調節するだめの各種添加剤
を加えた塗工液）の調製段階で添加してもよく、更には
これらを含有し々い水性塗料を塗工する前段または、後
段に別に調製したアルカノールアミンまたは／および金
属イオン封鎖剤含有液を塗工してもよい。

まず、酸化性有機化合物とメチン系色素をそれぞれ別個
に、それらを溶解しない媒体（例えば水）中で分散剤な
いしはバインダーとともによく混合または粉砕を行なっ
て分散液を作る。

これらの分散液の調製に用いられる分散能を有するバイ
ンダーとしてはポリビニルアルコール、カルボキシメチ
ルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、スチレンマレイン酸共重合物または塩、ジイ
ンブチレンマレイン酸共重合物または堵いアルギン酸ノ
ーダ塩、変性澱７ 粉類、カゼイン、ゼラチン、アラビアゴム、などの合成
ポリマー、天然または変性天然高分子等を挙げることが
できる。

好ましい態様として、使用するアルカノールアミン類お
よび／または金属イオン封鎖剤は、メチン系色素の分散
液製造時、または分散液製造後にメチン系色素の分散液
に添加する。

これらの顕色剤分散液と色素分散液を混合し紙等の支持
体に塗布することにより感熱記録ユニットを得ることが
できるが、感熱記録紙としての諸物性をととのえるため
に必要によりカオリン、タルク、酸化チタン、炭酸カル
シウム、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、シリカ、ケイ
ソウ土類、尿素ホルムアルデヒド樹脂、ポリスチレンミ
クロビーズなどの無機もしくは有機顔料、ステアリン酸
アミド、エチレンビスステアロアミド、パルミチン酸ア
ミド等公知の各種融点降下剤（発色感度調節剤）、みつ
ロウ、セランクロウなどの動物性ワックス、カルナバロ
ウなどの植物性ワックス、石油ワックス、マイクロクリ
スタリンヮンクス、ボ８ リエチレンワンクスなどの合成ワックス、ステアリン酸
カルシウム、ステアリン酸邪鉛などの金属石ケン類（高
級脂肪酸金属塩）などの滑剤、圧力発色防止剤、各種の
バインダー、界面活性剤、消泡剤などを適宜併用して塗
工適性、感熱記録紙の特性を改良することができる。

このようにして得られる新規な発色方式を用いた感熱記
録ユニットは、従来のフタリド系色素またはフルオラン
系色素とフェノール性化合物との間の呈色反応を用いる
染料発色タイプ感熱記録紙と比較して次のような特徴を
有する。

１）支持体上への色素および顕色剤の使用４−が大幅に
削減され、かつ顕色剤を大過剰に使用する必要がない。

２）発色に必要なエネルギーが大幅に削減されるため省
エネルギーであるとともに、感熱記録方式の高速化にも
対処でき高速ファクシミリ方式に対応できる。

３）発色像は、極めて保存安定性にすぐれ、４１機溶剤
類との接触によってもまったく消失せず水と９ の接触でも消失しない。

４）発色像は極めて耐光堅牢性に優れている。

以下、本発明を実施例により具体的に説明する。

実施例−１ ４、＜　４“−トリス−ジメチルアミノ−トリフェニル
メタン、１０ｆ／、１０％ポリビニルアルコール水溶液
４０ｙ（クラレや１１７）、トリス（２−ヒドロキシエ
チル）アミノ１０２および水４０２をサンドグラインデ
ィングミルで処理して、色素分散液を作成した。

別に、２．５−ジブロム−６，６−ジーｎ−へキシルカ
ルボニル−１，４−ベンゾキノン１０２．１０チボリピ
ニルアルコール水溶液４０ｖ（クラレ　＃１１７）およ
び水５０２をサンドグラインディングミルで処理して、
顕色剤分散液を作成した。

上記の色素分散液、顕色剤分散液、カオリン、ならびに
バインダーとしてのポリビニルアルコール（１０％水溶
液）を用いて次の組成の水性塗料（固型分１゛５％）を
作成した。

０ 乾燥重量部 色素　　　　　５ 顕色剤　　　　　　　　　７ カオリン　　　　　　　　　　　６０ ポリビニルアルコール　　　　　　　２６トリエタノー
ルアミン　　　　　　　　５００ 十 これを上質紙上に乾燥塗布量が４　０．５　ｙ／　７７
２”となるようにメイヤバーで塗布乾燥してブルーに発
色する感熱記録紙を作成した。

実施例２−６ 色素として、それぞれ次の化合物を用いたほかは実施例
−１と同様にして感熱記録紙を作成した。

４．４’−ビス（ジメチルアミノ）　　ｆ−シクロへキ
シル−４９−メトキシ−トリフェニルメタン、４．４′
−ビス（ジメチルアミノフェニル）−４“−メトキシナ
フチル−１″−イルメタン、 ４．４′−ビスモルホリノ−３’−１ｃｒｔ−ブチル−
４“−メトキシ−トリフェニルメタン、 ４．４′−ビス（ジンチルアば））フェニル−β−ス１ チリルメタン、 ４．４′−ビスメトキシ−４”−ジメチルアミノトリフ
ェニルメタン、 実施例−７ ４，４’−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアε））−４″
−ジメチルアミノ−トリフェニルメタン１０２．１０％
ヒドロキシエチルセルロース５０２、トリス（２−ヒド
ロキシプロピル）−アミン５７およヒ、ヒドロキシエチ
ル−エチレンジアミン６酢酸Ｎａ塩１５７および水３３
５２をアトライター（三井三池製作所製）で処理して、
色素分散液を得た。

２．５−ジー（ｐ−トルイルスルホニル）　−３，５−
シー（ｉ−））キシカルボニル）−１，４−ベンゾキノ
ン１０ｆ、’１０％ヒドロキシエチルセルロース５０７
、および水５０２をアトライターで処理して顕色剤分散
液を得た。

色素分散液、顕色剤分散液およびステアリン酸アマイド
（３０％水分散液・・・・生家油脂製「・・イドリンＢ
−ＩＪ、炭酸カルシウム、ＳＢＲラテックス（三井東圧
化学［ポリラック７５２Ａ」）１用２ いて次の組成の水性塗料（固型分１５　ｗｔ％　）を作
成した。

水性塗料組成　　　　　　　　乾燥重量部色素　　　　
　６ 顕色剤　　　　　　　　　　５ スデアリン酸アはド　　　　　　　　　　１０炭酸カル
シウム　　　　　　　　　　６９０５ＳＢＲラテツクス
　　　　　　　　　７ヒドロキうクダリレしレロース　
　　　　　　　　　　　４ＨＥＤＴＡ−Ｎａ塩　　　　
　　　０４５００ これを上質紙上に乾燥塗布量が５．５　ｙ／　ｒｒ？と
なるようにメイヤーバーで塗布乾燥して感熱記録紙を得
た。

実施例８−１０ 顕色剤として、それぞれ次の化合物を用いたほかは実施
例−７と同様にして感熱記録紙を作成した。

３ ２、３．５．６−テトラエトキ７カルボニルー１．４−
ベンゾキノン、 ２．５−ジ−ｎ−ブチルスルホニル−３，６−シーエチ
ルカルボニル−１，４−ベンゾキノン、２．５−ジ−フ
ェニルスルホニル−３，６−シーｉ−プチルカルボニル
−１，４−ベンゾキノン、比較例１ 色素としてクリスタルバイオレットラクトン（３，３−
ビス（４′−ジメチルアミノフェニル）−６−シメチル
アミノフタリド、１０２、ヒドロキシエチルセルロース
１ｏｑｂ水溶液４０ｇ！および５０２をサンドグライプ
インダーで処理して色素分散液を得た。

ビスフェノールＡｌ０ｆ、ヒドロキシエチルセルロース
１０チ水溶液４０２、水５０２をサンドグラインダーで
処理して顕色剤分散液を得た。

前記色素分散液、顕色剤分散液を用いて下記組成の水性
塗料（固型分１５チ）を作成した。

４ 乾燥重量部 色素（ＣＶＬ　）　　　　　　　　　　１０顕色剤（ビ
スフェノールＡ）　　　　　　　　　２５ステアリン酸
アミド　　　　　　　　　　　２゜カオリン　　　　　
　　　　　　　　　２５ヒトｂキＺρｆＭプクース　　
　　　　　　　　２゜００ 上質紙上に該塗料を乾燥重量が６１ｉＩ／７？！”とな
るように塗布乾燥して感熱記録紙を作成した。

比較例−２ 比較例−１で得た色素分散液、顕色剤分散液を用いて、
下記組成の水性塗料を作成した（固型分１５％）。

乾燥重量部 色素（ＯＶＬ　）　　　　　５ 顕色剤　（ＢＰＡ　）　　　　　　　　　　５ステアリ
ン酸アミド　　　　　　　　　　１゜炭酸カルシウム　
　　　　　　　　　６１ＳＢＲラテツクス　　　　　　
　　　　７ヒドロキシユグプレヒルロース　　　　　　
　　　　　　　　　４この水性塗料組成は、色素（Ｃｖ
Ｌ）、顕色剤（ビスフェノールＡ）の含量が実施例７と
同量である。

この水性塗料を」二質紙上に乾燥塗布量がｓ５ｆ／ｒｒ
ｌとなるようにメイヤーバーで塗布乾燥して感熱記録紙
を作成した。

参考例 実施例１−１０および比較例１−２の感熱記録紙につい
て、それぞれ表面温度２００℃のメタルブロックに５秒
間接触させて発色させたところ、比較例−２をのぞきい
ずれも、それぞれの色素に対応する濃色の発色像が得ら
れた。比較例−２については淡青色の発色像しか得られ
なかった。

発色像および発色紙について耐エステル性、保存安定性
の試験を行なった結果を表−１に示す。発色濃度はマク
ベス濃度計（ｖｉｓｉｂｌｅ　Ｆｉｌｔｅｒ）で測色し
反射濃度値で表示した。

６ 表　−１ ＊１）耐エステル性試験 発色紙と軟質塩化ビニール製ポケットファイル（リヒト
クリアーポケット）とを密着させ、００１ｒｒｉ″あた
り、１にりの荷重をかけた状態で６０℃で７ ２４時間、恒温槽中に保存して、塩化ビニール中の可塑
剤（エステル）と接触した時の消色の程度を測定する。

＊２）耐保存性 発色紙を暗所に６ケ月間保存し発色濃度の変化を調べた
。

更に、実施例７−１０の感熱記録紙について、感熱７ア
クシｄり装置ａ−１規格（沖電気製ＯＫ工ＦＡＸ−５８
００）を用いて、受信テストを実施したところ鮮明な画
像を得ることができた。

特許出願人 三井東圧化学株式会社 ８

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）支持体上に、メチン系色素および酸化性有機化合物
   を保持させてなることを特徴とする感熱記録ユニット。 ２）メチン系色素および酸化性有機化合物がアルカノー
   ルアミンおよび／または金属イオン封鎖剤とともに支持
   体上に保持されている特許請求の範囲第１項記載の感熱
   記録ユニット。 ６）酸化性有機化合物が電子吸引性基で置換されたキノ
   ン誘導体である特許請求の範囲第１項または第２項記載
   の感熱記録ユニット。 ４）アルカノールアミンが第６級アばン誘導体である特
   許請求の範囲第２項または第３項記載の感熱記録ユニッ
   ト。