JPS6218286A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、感熱記録材料に関し、更に詳しくは、メチン
系色素を発色性物質とし、ベンゾキノン系化合物を顕色
性物質とする発色記録材料において、フタルイミド誘導
体を共存させ、感熱発色性能を向上させた感熱記録材料
に関する。

本発明の記録材料は改善された感熱記録材料を提供する
ものである。

（従来の技術およびその問題点） 従来、感熱記録材としてこの分野で種々の方式が提案さ
れている。たとえば、ジアゾ化合物とカップラーを塗工
し加熱によりカップリング発色を行なうジアゾ感熱記録
材、あるいはロウ状物質に顔料を配合し薄いポリエステ
ルフィルムに塗工し、紙に接触させ、顔料塗工フィルム
の裏側より加熱してロウ状物質を熔融し紙上に転写を行
なう感熱転写材などである。しかし、経済性、取扱、保
守上の簡便さと、印字機器を簡易化できること等の特徴
からＮＣＲ方式が最も多く使用されている。

この方式に用いられる感熱記録材は、ロイコ染料として
知られている無色の発色性色素前駆体、たとえば、スピ
ロピラン化合物、クロマン化合物あるいはラクトン化合
物を発色性物質とし、フェノール性物質たとえばビスフ
ェノールＡ１　　ビスフェノールＳ’！−たはハイドロ
キシ安息香酸エステルのような物質を顕色性化合物とし
、発色性物質と顕色性物質とを微細な混合分散液とし、
適当な担体および結着剤等と共に支持体に塗工したもの
である。この感熱材を適当な手段で加熱すると発色性組
成物の融解が起り一種の溶液反応で電子吸引性の顕色性
物質と電子供与性の発色性物質とが結合し発色する。こ
のような感熱記録材では出来る限り低温で熔融し発色さ
せるのが望ましいが、記録材料としての諸種の特性をも
つ発色・顕色性物質は所定温度より融点が高く、この欠
点を補うために、通常融点降下物質を配合して発色性組
成物の融点、したがって発色温度を下げている。フェノ
ール性物質−ロイコ染料の組合せとして最も普通に用い
られているのは、フェノール性物質はビスフェノールＡ
であり、ロイコ染料としては、たとえばクリスタルバイ
オレットラクトン−１ｆｃｕフルオラン誘導体のような
ラクトン系化合物である。

この組合せでは、現在、ステアリン酸アミドが融点降下
剤として有用で多用されている。この物質を配合するこ
とによｐ、１００℃近辺に立上りの急な発色特性を示す
感熱記録材料が得られている。

しかしながら、この方式は一種の酸塩基反応による造塩
発色であるから、像の安定性が重大な欠点を有する。す
なわち、発色像は体脂、動植物油脂−！たは可塑剤のご
とき極性油と接触すると速に系の平衡が油に移り脱色を
起こす。一方、アセトンやアルコールのような揮発性溶
剤が接触すると成分のとけ出しによる地の全面発色がお
こり、像が読めなくなる。このような現象は表面に耐油
性コーティングを施すことにより防止されつるが、完全
に防止できるものではなく、いずれは時間と共に、ある
いは切断面からの油の浸透により像が影響をうける。こ
の欠点は、ある種の感熱記録材料、たとえば、切符、食
品用ラベルなど油脂に接触する可能性の高い分野で感熱
記録材を利用する場合、最も問題となるものである。

（問題点を解決するための手段） 発明者らは、既に従来の発色方式によらない新規な発色
方式を開発した（特開昭５７−１０７８８２　）。

本発明は、この発色方式を感熱記録材料として利用し改
善するものである。

本発明で適用する発色方式は、顕色剤としてキノン化合
物（■）、発色剤としてメチン化合物（Ｉ）を用い、加
熱により両者を熔融接触せしめて発色物（ＩＶ）を生成
せしめる。

（ＩＩ）　　　　　　（Ｉ） この発色は酸化還元による安定な色素体（ＩＶ）の生成
に基くもので、この発色像の安定性は従来の酸塩基発色
系に比し格段にすぐれ、油脂類や可塑剤による脱色は示
さない。しかしながら、キノン化合物（Ｉｔ）またはメ
チン化合物（Ｉ）のめる種のものは、これらの油脂に溶
解し、感熱記録材料の未発色部が発色し、汚染するとい
う欠点がある。

したがって、顕色剤および発色剤としては、常温でこれ
ら油脂に溶解性の低い化合物を選択する必要がある。し
かし、そのような化合物は、一般に、通常感熱記録の適
用温度では熔融し難いものが多い。すなわち、この発色
系において、感熱記録の適用温度範囲で熔融し、しかも
油脂類に溶解し難い顕色剤および／または発色剤を選択
するのは困難である。

このような欠点を補うには、発色剤および／または顕色
剤の融点を降下させる工夫が必要であり、融点降下剤の
適用が避けられない。

前記のようなキノン化合物（ＩＩ）とメチン系化合物（
Ｉ）ヲ使用する発色系に適用でさる融点降下剤について
種々検討した。例えば、ステアリン酸アミドを融点降下
剤として使用しても、従来の発色系とは異なり、本発色
系では立上りの緩やかな、したがって高温でも十分な発
色能を示さない記録材料を得たにすぎなかった。

種々の化合物について、本発色系において、融宮 点降下能について検ｙし、フタルイミド誘導体がすぐれ
た融点降下能を示し、がっ、本発色系での発色を阻害も
しくは遅延させることがないことを見出し、本発明を完
成した。

本発明に使用される発色性物質としては、一般式（Ｉ） （式中、ｎは１または２で、ＸＸ　Ｙおよび２は同一ま
たは互に異なっていてもよいベンゼン環、ナフタリン環
もしくは芳香族異節環であって、置換基としてアルキル
基、アルキレン基、シクロアルキル基、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アミノ基もしくは置換アミン基を有して
もより、Ｘ、ＹおよびＺがベンゼン環またにナフタリン
環であるときは、分子中央なくとも、１個のアミノ基も
しくは置換アミン基を有し、ｎが２のときＺはベンゼン
環である）で表わされるメチン系化合物である。例えば
、特開昭５８−６２０９２号に記載のメチン化合物、特
開昭５８−９６０４６号記載のメチン化合物又は特願昭
５８−２１３４７９号記載のテトラ置換ｐ−キシレン誘
導体があげられる。

また、本発明に使用・される顕色性化合物は、一般式（
ＩＩ） （式中、Ｒよ、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は水素原子、ハロ
ゲン原子、カルボアルコキシ基、アシル基もしくけ置換
スルホニル基を示すンで表わされるペップキノン化合物
である。

例えば、特開昭５７−１８３７４４号、特開昭５９−８
３５９２号、特開昭５８−１９８４５７号、特開昭６０
−２７５９１号あるいは特願昭５９−１１５４３７号記
載の化合物があげられる。

そして本発明に用いられるフタルイミド誘導体は（式中
、Ｒ１１４アルキル基、アラルキル基、もしくはアリー
ル基を示し、置換基を有してもよく、Ｒ２−Ｒ５はそれ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子、もしくは低級アルキル基
を示す。）であられされる化合物群の総称であって、融
点範囲が７０〜１５０’Ｃのものが得られる感熱記録材
料の発色特性に応じて適宜選択されて用いられる。

具体的な化合物としては、Ｎ−メチルフタルイミド、Ｎ
−エチルフタルイミド、Ｎ−イソプロピル７タルイミド
、Ｎ−ブチルフタルイミド、Ｎ−ラウリルフタルイミド
、Ｎ−テトラデシルフタルイミド、Ｎ−ヘキサデシルフ
タルイミド、Ｎ−オクタデシルフタルイミド、Ｎ−エイ
コシルフタルイミド、Ｎ−ｒ−メトキシプロピル７タル
イミド、Ｎ−ｒ−フェノキシプロピルフタルイミド、Ｎ
　−ベンジルフタルイミド、Ｎ−β−７エネチルフタル
イミド、Ｎ−ｐ−ｔｅｒｔブチルベンジル７タルイミド
、Ｎ−ａｃ−β−テトラリル７タルイミド、Ｎ−ｐ−ロ
ープチルフェニルフタルイミド、Ｎ−ｐ　−ｎドデシル
フェニル７タルイミドあるいは、Ｎ−ｐ−シクロへキシ
ルフェニルフタルイミド、Ｎ−ラウリル−（Ｉ，２，３
−トリクロロシフタルイミド、Ｎ−テトラデシル−〔１
−メチル−２，３，４−トリクロロシフタルイミドなど
があげられるがこれらに限定されることはない。これら
の７タルイミド誘導体を１種または２種以上を用いる。

一般的には微小粒子の水性懸濁液の状態で用いる。

これらの７タルイミド誘導体のほかに、他の発色感度調
節剤、例えば、脂肪酸アミド類を配合してもよい。

これらのフタルイミド誘導体の使用量は、特に限定され
ないが、発色性物質１００重量部に対して通常、５０重
量部以上、好ましくはｉｏｏ〜３０００重量部である。

以上のフタルイミド誘導体を用いることを特徴とする本
発明の感熱記録材を製造するには、従来の感熱記録材の
製造法に準じることができる。

すなわち、発色性物質、顕色性化合物、フタルイミド誘
導体、その他、必要に応じて用いられる滑剤、顔料、糊
料などの微細水性分散液または水溶液とし、これらを適
当な量比となるように混合した塗工液を調製する。

これを紙等の支持体に乾燥時の塗工量が所定量となるよ
うな厚みに塗工し、乾燥して本発明の記録材を得る。

（実施例） 以下、本発明を実施例によって詳細に説明する。

文中部とあるのは重量部を意味する。

実施例１および比較例１．２ 融点降下剤として、Ｎ−オクタデシルフタルイミド（融
点８１℃）、融点降下剤なしく比較例１）および融点降
下剤としてステアリン酸アミド（比較例２）とし、顕色
剤として、ジ−シクロへキシル−２−ｐ−トルエバスル
ホニル−１，４−キノン−３，６＝ジカルボン酸エステ
ルを選び、これを５チボリビニルアルコ一ル水溶液中微
粒化、１ｏチ分散液としたものを作る。同様にして、色
素としてα、α、＜α′−テトラキスー４−ジメチルア
ミノフェニル−ｐ−キシレンの１０％分散液、同様な融
点降下剤２０％分散液、炭酸カルシウム５ｏ％分散Ｑ　
（ｐ　ｖ　ｐ、不含）、およびステアリン酸亜鉛２０％
水分散液（ＰＶＡ不含）の分散試料を作っておく。

次の組成で分散液を混合し、よくかきまぜて塗工液とす
る。

顕色剤分散液　　　　　　　１部　　（６，８）色素分
散液　　　　　　　　　〃　　（ｌ　）ステアリン酸亜
鉛分散液 炭酸カルシウム分散液 融点降下剤分散液　　　　　　　　　　＃　　　　（Ｉ
３，６）１０％ポリビニルアルコール水溶液　１−２部
（注）　カッコ内は固型分で重量百分率を示す。

この塗工液を塗布量が固体重量５７／−になるよう上質
紙上に塗工し、乾燥した。

この塗工物をロージアセタ熱昇華堅牢度測定器を用いて
５秒間加熱処理を行ない、えられた発色物の発色濃度を
マクベス濃度計を用いて測定し、その結果を図１に示し
た。本発明化合物を用いた塗工物は発色温度低く、立上
りも急である。一方ステアリン酸アミド使用品は立上り
がゆるやかで効果が十分でない。

実施例−２ 融点降下剤としてＮ−エチルフタルイミド（融点７８〜
７９℃）を用い、他は実施例−１と同様にして試験を行
ない、実施例−１と同じように発色増感効果を得た。

実施例−３ 融点降下剤としてＮ−ベンジルフタルイミドを用い他は
実施例−１と同様にして試験を行ない、明らかな発色増
感効果を得た。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の感熱記録材料および本発明によらない感
熱記録材料の加熱温度と発色濃度の関係を示す曲線であ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、ｎは１または２で、Ｘ、ＹおよびＺは同一また
   は互に異つていてもよいベンゼン環、ナフタリン環もし
   くは芳香族異節環であつて、置換基としてアルキル基、
   アルキレン基、シクロアルキル基、ハロゲン原子、アル
   コキシ基、アミノ基もしくは置換アミノ基を有してもよ
   く、Ｘ、ＹおよびＺがベンゼン環またはナフタリン環で
   あるときは、分子中少くとも１個のアミノ基もしくは置
   換アミノ基を有し、ｎが２のとき、Ｚはベンゼン環であ
   る。）で表わされる発色性物質および一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｘ＿３およぎＸ＿４は水素原
   子、ハロゲン原子、カルボアルコキシ基、アシル基もし
   くは置換スルホニル基を示す。）で表わされる顕色性化
   合物とを発色剤成分とする発色性記録材料において、一
   般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＿１はアルキル基、アラルキル基もしくはア
   リール基を示し、置換基を有してもよい。Ｒ＿２〜Ｒ＿
   ５は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、もしくは低級
   アルキル基を示す）であらわさせるフタルイミド誘導体
   の１種もしくは２種以上を含有することを特徴とする感
   熱記録材料。