JPH02252576A - 発色材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は発色材料に関し、特にマイクロカプセルを利用
した、感圧記録紙用記録材料及びマイクロカプセルを利
用した温度表示材料として利用することができる発色材
料に関するものである。

［従来技術］ 電子供与性無色染料を使用した記録材料は感圧複写紙、
感熱記録紙、感光感圧紙、通電感熱記録紙、温度表示紙
等としてよく知られている。

これらはたとえば、英国特許２．１４０．４４９号、米
国特許４．４８０．０５２号、同４．４３６．９２０号
、特公昭６０−２３９２２号、特開昭５ｉ　１７９８３
６号、同６０１２３５５６号、同６０−１２３５５７号
などの各公報に詳しい。

これら従来の技術は、いずれもマイクロカプセル中に電
子供り、性無色染料を溶解（２て含有させたものであり
、所定の発色濃度を得るのに十分な量の電子供与性無色
染料を溶解するためには、使用できる電子供与性無色染
料およびその溶剤は極めてかぎられた種類のものであり
、特に溶剤は高芳香性の溶剤に限定され、安全性の問題
もあり、層限られたものしかなかった。

［発明が解決しようとする課題］ そこで、本発明は、従来溶解性の問題で利用出来なかっ
た電子供与性無色染料及び疎水性液体を利用した発色材
料の提供を本発明の課題と（７た。

［課題を解決するための手段］ 上記課題は、発色材料の主剤を、電子供与性無色染料を
疎水性液体中に分散状態で内包するマイクロカプセルと
することで解決した。

本発明で使用し得る電子供与性無色染料は、従来感圧複
写紙あるいは感熱記録紙用として開発され発表されてい
る、フタリド系化合物、フルオラン系化合物、スピロピ
ラン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、アジン系化
合物、トリアリールメタン系化合物及びその他の構造の
ものが全て使用することができる。

具体的化合物としては次のものを例示することができる
。

フタリド系化合物としては、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタライド、 ３−（ｐ−ジベンジルアミノフェニル）　−３−（１’
、２’ジメチル−３′−インドリル）−７−アザフタラ
イド、３．３　ビス−（４′−ジメチルアミノフェニル
）−メタン　　ド、 ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）３
−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−
４−アザフタリド、 ３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）３
−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−
７アザフタリド、 ３．３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
イル）−４−アザフタリド、 ３．３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
イル）−７−アザフタリド、 ３．３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
イル）フタリド、 フルオラン系化合物としては、 ３．６−シメトキシフルオラン、 ４−アミノ−８−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａｌ　　フ
ルオラン、 ２−アミノ−８−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａｌ−フル
オラン、 ４−ベンジルアミノ−８−ジエチルアミノ−ベンゾ［ａ
ｌ　　フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−アミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−
メチル−７−１−ブチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン、 ２−メヂルー６−　（Ｎ−ｐ−）ジル−Ｎ−エチルアミ
ノ）−フルオラン、 １０−ジエチルアミノベンゾ［ＣＩ　　フルオラン、ス
ピロ（キサンチン−９，１′−フタラン）−６−ジエチ
ルアミノ−２−フェニル−３′−オン、スピロ［キサン
チン−９，１′−フタラン］−６−ジニチルアミノー２
−メトキシ−３′−オン、スピロ（キサンチン−９，１
′−フタラン）−３−ジエチルアミノ−６−メトキシ−
３′−オン、スピロ［キサンチン−９，１′−フタラン
］−６−ジニチルアミノー２−（Ｎ−メチル−Ｎ−アセ
トアミノ）−３′オン、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３
−ジエチルアミノベンゾ［１１フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン、３−ベンジル
アミノ−６−クロロフルオラン、３−シクロへキシルア
ミノ−７−メチルフルオラン、２−メトキシ−８−ジエ
チルアミノ−ベンゾ［ｃｌ　　フルオラン、 ３．６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γアニリ
ノラクタム、 ２−　［３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−
クロロアニリノ）キサンチル］安息香酸ラクタム、３．
６−ビス−（ジエチルアミノ）フルオラン−γ（４′−
二トロ）−アニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７
−シクロヘキシルアミノフルオラン、 ２−（Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノ）−６−（Ｎ−
ｐ−１−ジル−Ｎ−エチル）アミノ−フルオラン、３−
（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（Ｎ、
　Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ２−メジシノー８−ジエチルアミノ−ベンズ［ＣＩ　　
フルオラン、 スピロ［キサンチン−９，１′−ワラタン１２．６−ビ
ス（ジエチルアミノ）−３′−オン、 ３−Ｎ、　Ｎ−ジエチルアミノ−７−メヂルアミノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アルキル（ＣＳ
−，６）アミノフルオラン、 ３−ＩＮ、Ｎ−ジエチルアミノ）　−７−（Ｎ、　Ｎ’
−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−７−ビス（ジメチル
ベンジル）アミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−ベ
ンジルアミノフルオラン、 ３−ピロリジノ−７−シクロヘキシルアミノフルオラン
、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルアニ
リノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−フエネチジ
ノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−？＝クロロアニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（２−カルボメトキシアニリ
ノ）フルオラン、 ２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−１１−
）ルイジノ）フルオラン、 ２−ｐ−）ルイジノー３−メチル−６−（Ｎ−エチル−
ｐ−トルイジノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルアニリノ
フルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−トルイジノフルオフ
／、 ３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 スピロピラン系化合物としては、 ２．２′−スピロ（ベンゾ目１　クロメン）、スピロ［
３−メチルクロメン−２２’ｉ’−ジエチルアミノクロ
メン］、 スピロ［３−メチル−ベンゾ（５，６−１）　クロメン
２、２’−７’−ジエチルアミノクロメン］、スピロ［
３−メチルクロメン−２２’ｉ’−ジベンジルアミノク
ロメンコ、 ３−メチルニジ−β−ナフトスピロピラン、ジフェニル
メタン系化合物としては、 ４．４′−ビス（４，４’−テトラメチルジアミノジフ
ェニルメチルアミノ）ジフェニルメタン、ビス（４，４
’−ビス（ジメチルアミノ−ベンズヒドリル））エーテ
ル、 Ｎ、　Ｎ’−ビス［ビス（４′−ジメチルアミノフェニ
ル）メチル］刊、６−へキサメチレンジアミン、Ｎ−ビ
ス（４−ジメチルアミノフェニル）メチルグリシンエチ
ルエステル、 ４゜４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジ
ルエーテル、 アジン類としては、 ３．７−ビス（ジメチルアミノ）１０−ベンゾイルフェ
ノチアジン、 １０１３’、４’、５’−）リメトキシーベンゾイル）
３．７−ビス−（ジメチルアミノ）−フェノチアジン、
３−ジエチルアミノ〜７（Ｎ−メチルアニリノ）１０−
ベンゾイルフェノキサジン、 トリルアリールメタン系化合物としては、Ｎ−ブチル−
３−１ビス＋４−（Ｎ−メチルアニリノ）フェニル）メ
チル１　カルバゾール、 ４Ｈ１７−ダニチルアミノ−４，４′−ビス−（９′−
エチル３′−メチル−６′−力ルバゾリル）−２−１−
ブチロイルアミノ−３，１−ベンゾチアジン、 ４Ｈ−７−ジエチルアミノー４−（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）　−４−（９’−エチル−３′−メチル−６
′−カルバゾリル）−２−ピバロイルアミノ−３，１−
ベンゾチアジン、４Ｈ−６−メチル−４，４−ビス（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−２−ピバロイルアミノ−
３，１−ペンゾチアジン、 ４Ｈ−７−ジペンジルアミノー４．４−ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−２−フェニル−３，１−ベンゾ
チアジン、 ４Ｈ−７−ジペンジルアミノー４．４−ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−２−ピバロイルアミノ−３，１
−ベンゾチアジン、 ４Ｈ−７−ジペンジルアミノー２−イソブトキシカルボ
ニルアミノ−４，４−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−３，１−ベンゾチアジン、 ４Ｈ−７−ジエチルアミノ−４，４−ビスｆｐ−ＩＮ−
エチルＮ−（ｐ−トリル）１アミノフエニル）−２−ピ
バロイルアミノ−３１−ベンゾチアジン、 ４Ｈ−６−メチル−４，４−ビス（Ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−２−フェニル−３，１−ベンゾオキサジン
、１−オキシ−１，３，３−トリス（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）フタラン、 その他の構造のものとしては、 ７−クロロ−１３−ジヒドロ−１，１−ビス（ｐ−ジメ
チルアミノフェニル）−３−オキソベンゾ［ｂｌ　チェ
ノ［２，３−Ｃフラン、 スピロ（クロメノ［２，３−Ｃ１ピラゾール−４（Ｈ）
　−１’−フタラン）−７−ダニチルアミノ−３−メチ
ル−１−（ｐトリル）−３′−オン、 スピロ［１１Ｈ−ベンゾ［ｂｌ　チェノ［３，２−ｂｌ
　　クロメン−１１１′−フタラン１３−ジエチルアミ
ノ−７−メチル−３′−オン、 スピロ［１１Ｈ−ベンゾ［ｂｌ　チェノ［３，２−ｂｌ
　　クロメン−１１１′−フタラン）−８−クロロ−３
−ジエチルアミノ−６−メチル−３１−オン、 １−ベンジル−２−（２−カルボキシ−４−ジメチルア
ミノフェニル）−２−ヒドロキシナフトスチリルのラク
トン、 ２１４’−ヒドロキシスチリル）−３，３−ジメチル−
３Ｈインドール、 ２−（４’−Ｎ−メチル−Ｎ−β−シアノエチルアミノ
スチリル）−３，３−ジメチル−３Ｈ−インドール、７
−シメチルアミノー４−メチルクマリン。

本発明においては、これらの電子供与性無色染料は、疎
水性液体中に分散という形をとる為、分散に必要な手段
としていかに均一に分散させ且つ分散状態を安定に維持
し、発色阻害、マイクロカプセル化阻害を生じないよう
に分散させるかが重要な点である。この点に関し、本発
明者等は特定の界面活性剤を使用することにより、電子
供与性無色染料の均一な分散と分散安定性が得られるこ
とを見出し本発明を完成した。

カチオン系及び両性系界面活性剤は、発色阻害を起こし
やすく、アニオン系は無色染料が発色し易い傾向にある
。これに対し、非イオン系界面活性剤の場合は、自己発
色も発色阻害も起こさないから、本発明の使用に適して
いる。

非イオン系界面活性剤のうち特に本発明に適した物とし
ては、例えばソルビタンモノラウレート、ソルビタンモ
ノパルミテート、ソルビタンセスキステアレート、ソル
ビタンモノトール油脂肪酸エステル、ソルビタンモノイ
ソステアレート等のソルビタン脂肪酸エステル系、ポリ
オキシエチレンソルビットヘキサステアレート、ポリオ
キエチレンソルビットテトラオレエート等のポリオキシ
エチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレ
ンモノオレエート、ジエチレングリコールステアレート
等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンオクチルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル、その他ポリオキシエチレンソ
ルビットミツロウ、ポリオキシエチレンラノリン等のラ
ノリンミツロウ誘導体がある。

又、ラウリルメタクリレート／ジエチルアミノアクリレ
ートの共重合体、ポリメタクリレート、ポリアクリルア
マイド、ビニルカルボキシレート／ジアルキルフマレー
ト共重合体、アルキルポリサルファイド等のいわゆる高
分子界面活性剤や、ジアルキルジチオホスフェート等の
油溶性長鎖極性化合物も、前記非イオン界面活性剤と同
様に電子供与性無色染料の発色阻害を起こすことなく、
疎水性液体中に電子供与性無色染料を均一にかつ安定に
分散させ得ることを見出した。

本発明においては、高分子界面活性剤と長鎖極性有機化
合物を含めて界面活性剤とする。非イオン界面活性剤及
び長鎖極性有機化合物は、それぞれ単独あるいは複数混
合して使用することも、併用することもできる。

電子供与性無色染料を分散させる疎水性液体としては、
天然又は合成の疎水性油状液体を単独使用又は併用する
ことができる。

疎水性液体としては、植物油、動物油などの天然の油、
機械油、灯油、パラフィン、ナフテン油等の石油溜升及
びこれらの混合物、あるいはアルキル化ビフェニル、ア
ルキル化ターフェニル、塩素化パラフィン、アルキル化
ナフタレン、ジフェニルアルカンなどの合成油あるいは
半合酸油を挙げることが出来る。

実際の染料分散に当っては、疎水性液体中に所定量の電
子供与性無色染料を投入し加熱することなく分散機によ
り分散する。分散機としては、ボールミル、サンドミル
、横型サンドミルアトライタ、コロイドミル等を使用す
ることが可能である。

染料濃度としては、疎水性液体の２〜６０重量％（以下
％は全で重量％を示す）、好１．＜は１０〜５０％が適
当であり、２％以下の染料濃度では十分な高濃度発色を
得ることが出来ないし、６０％以上では分散が不十分に
なり、分散時間が非常に長くなったり、又機械的取扱い
が難かしくなり実用上無理が生じる。

使用する非イオン系界面活性剤、高分子界面活性剤ある
いは長鎖極性化合物の使用量としては２〜４０％、好ま
しくは５〜３５％が適当である。

２％以下では、染料の分散が不十分になり、４０％以上
では、染料分散後のカプセル化工程において、乳化粒子
の粒径コントロールが難かしく、又カプセル膜が不十分
になる傾向があるので好ましくない。

染料分散液中の該染料粒子の大きさは特に限定するもの
ではないが、０．１μ以下では分散安定性が乏しくなり
、非常に凝集しやすい状態になる。

一方、５μ以上では発色が十分でなく、特に感圧複写紙
用発色剤とすると、染料粒子による発色汚れを生じる原
因となる。したがって、染料粒子径としでは０．１〜５
μが適当であり、より好ましくは０．５〜２μが適当で
ある。

本発明の疎水性液体中に分散された電子供与性無色染料
は、溶媒に溶解して使用した場合と同様に、温度変化に
より発色し、又、電子受容性顕色剤と接触して発色する
。温度変化を利用した表示材料とする場合は、通常、本
発明の発色材料をバインダーとともに基材上に塗布し、
感圧複写紙用上用紙とする場合は、本発明の発色材料と
バインダー、緩衝剤とともに基材上に塗布する。本発明
の発色材料の使用法はこの例にかぎらず、従来電子供与
性無色染料を溶媒中に溶解して含有するマイクロカプセ
ルの利用と同一に使用することができる。

［作用］ 本発明のごとく、電子供与性無色染料を疎水性液体中に
分散させてマイクロカプセル化したものは、壊れに＜＜
、他の材料とともに基材上に塗布して感圧複写紙用発色
材料あるいは温度表示材料として使用すると、濃く鮮明
な発色が得られると同時に汚れが少ないものが得られ、
その性能は経時的にほとんど変化しない。その理由は明
らかではないが、従来の染料溶解型のものは、染料が経
時的に結晶として大きく析出し、結晶の先端あるいは角
によりわずかの外圧でカプセル壁が破壊する為かとも考
えられる。

［実施例］ 以下実施例を示すが、本発明はこの実施例のみに限定さ
れるものではない。

実施例１ （１）染料分散液の調整 電子供与性無色染料として、ＣＶＬ８０ｇを、分散剤と
して非イオン界面活性剤ソルビタンセスキステアレート
４０ｇと高分子界面活性剤ポリメチルメタアクリレート
２０ｇとともに疎水性液体であるミネラルターペンオイ
ル６０ｇ中に混合し、サンドミルにより、平均粒径１．
２μになるまで分散し、次いで上記分散液３７．５ｇを
疎水性稀釈液体として、ジアリールアルカン系油（ハイ
ゾールＳ　Ａ　８２９６日本石油化学製）６０ｇと、イ
ソパラフィン系油（アイソゾール４００　Ｆ’１本石浦
化学製）５２．５ｇとの混合油中に加え、染料濃度１０
％の発色剤分散液を得た。

（２）カプセル化反応 別に平均分子量約９０万のアクリル酸−スチレンスルホ
ン酸Ｎ１−アクリル酸ブチル共重合体の５％水溶液１８
０ｇに、尿素１０ｇとレゾルシン１．２ｇを溶解しｐＨ
３，４に調整した。この水溶液中に（１）の発色剤分散
液を加え、ホモミキサー（特殊機化工業製）で、分散液
の粒径が４．５μになるまで乳化した。次に３７％ホル
ムアルデヒド溶液２４ｇを加え、攪拌を続けながら昇温
し、６０℃３時間カプセル化反応をさせた後、系を２８
％アンモニア水にてｐＨ７，５に調整してカプセル化を
完了した。

（３）感圧複写紙用発色材料の作成 上記カプセルｉｆｆ１２００ｇに、生でんぷん３０ｇ１
Ｓ　Ｂ　Ｒ系ラテックス３０ｇ及び水４６５ｇを加えて
混合して塗料を調整し、＃８マイヤバーにて４０ｇ／ｉ
の上質紙に固型分で５ｇ／ｒｄ塗布し、感圧複写紙用発
色材料（上用紙）を得た。

（４）評価 感圧複写紙としての実用性を、下記の項目につき試験評
価した。

発色速度：カプセル塗布紙と市販感圧複写紙の下用紙（
Ｗ−４０Ｒ，十條製紙■製）を 重ね合せ５０ｋｇ／ｃｄのカレンダー圧で発色させた時
の、６秒後の色差計のＹ 値で示した。数値が小さい程発色速度 が大きい。

発色濃度：カプセル塗布紙と市販の上記下用紙を重ね合
せ、５０ｋｇ／Ｃｉのカレンダー圧で発色させた１時間
経過後の色差計の Ｙ値で示した。数値が小さい程濃い。

静圧汚れ：カプセル塗布紙と市販の上記下用紙を重ね合
せ、５　ｋｇ　／　ｃｎｆの静圧で発色させた時の１時
間後の色差計のＹ値と下用 紙の未発色部のＹ値の差で示した。数 値が小さい程汚れが少ない。

複写性：カプセル塗布紙と市販の上記Ｆ用紙を６枚セッ
トし、タイプライタ−にて印 字した時の６枚目の文字の鮮明さを目 視判断し、比較した。

実施例２ 電子供与性無色染料として３．６−ジー（Ｎ〜ジメチル
アミノ−フルオレン−９−スピロ−３’　−（６’−ジ
メチルアミノ）フタリド（Ｇ＋ｅｅｎｌ１８、白木化学
（掬製）を用いた外は、実施例１と全（同様にして感圧
複写紙用発色剤を得た。

実施例３ 電子供与性無色染料として３−ジメチルアミノ６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン（ＯＤＢ、白木化学■製）
８０ｇを、分散剤として非イオン界面活性剤ポリオキシ
エチレンオクチルフェニルエーテル５０ｇとともに、ミ
ネラルターペン７０ｇに加え、コロイドミルで０６７５
μに分散し、この分散液３７．５ｇをジメチルナフタレ
ン系油（Ｋ　Ｍ　Ｃ−Ｒ。

クレハ化学■製）６２．５ｇ中に稀釈分散させて、濃度
１−５％の電子供与性無色染料分散液を得た。その後は
実施例１と全く同様にしてカプセル化し、感圧複写紙用
発色剤を作成し、評価した。

実施例４ 実施例１．、−　（１）において、電子供与性無色染料
として、３−シクロへキシルアミノ−６−クロロフルオ
ラン（ＯＲ−５５、山田化学■製）５０ｇを、油溶性長
鎖極性化合物の分散剤としてジアルキルジチオフォスフ
ェート錫２０ｇを植物系油（菜種油）３０ｇに加え、サ
ンドミルで１．５μに分散１〜、ハイゾール５ＡＳ２９
６，４５０　ｇに加え稀釈分散し、この分散液ｔ　５０
　ｇを使用して実施例１と同様にカプセル化し、感圧複
写紙用上用紙を得て実施例１と同様に評価した。

実施例５ 電子供与性無色染料として、５−ヒドロキシ−１０（Ｎ
−エチル−１１−［１−１−リルアミノ）フルオラン５
０ｇを、非イオン性界面活性剤としてポリオキシエチレ
ンラノリン１５ｇとパラフィン系油（ノルノ々う１１日
本石油化学社製）３５ｇに加え、サンドミルで平均粒径
０９μに分散し、ノ１イゾール５ＡＳ２９６．４５０　
ｇで稀釈した。この分散液１５０ｇを使用して実施例１
と同様にカプセル化し、感圧複写紙用上用紙を得て、実
施例１と同様に評価した。

実施例６，７ 実施例１，３において、電子供与性無色染料（ＣＶ　Ｌ
および０ＤＢ）をミネラルターペン油に分散］７た分散
液４ｇを、実施例Ｊ、３で使用した稀釈溶媒で稀釈分散
して、染料濃度２．５％の発色剤分散液を用いた外は、
実施例１と全く同様にしてカプセル化し、感圧複写紙用
上用紙を得た。この上用紙の評価は実施例１と同様に行
なった。

比較例１．２ 実施例１，２で使用した電子供与性無色染料ＣＶ１．．
，０ＤＢ）を、実施例１．２で使用した稀釈溶剤（ハイ
ゾール５ＡＳ２９６とアイゾール４００の混合油、Ｋ　
Ｍ　Ｃ−Ｒ）中に濃度１０％および１５％になるように
加え、１０５℃で加熱溶解し、室温迄冷却した。染料が
一部結晶として析出したが、そのまま実施例１の（２）
以下の手順でカプセル化し、ついで青および黒発色用の
感圧複写紙用上用紙を得た。この上用紙を実施例１と同
様に評価した。

実施例１〜７、比較例１，２の使用材料をまとめて表−
１に、評価結果は、表−２に示した。表２から明らかな
ごとく、本発明の染料分散型カプセルを主剤とする発色
材料を使用した実施例は、発色濃度、発色速度、静圧汚
れおよび多数枚複写性のいずれも実用上十分な性能を示
している。

本発明の染料分散型カプセルを主剤とした発色材料と、
従来の染料溶解型の比較を、青発色について実施例１−
と比較例１、黒発色について実施例３と比較例２をそれ
ぞれ比較すると、本発明の染料分散型の方が、評価した
各性能とも優れていることが明らかである。

又、実施例２，４．５で使用した各電子供＋５７性無色
染料は溶解安定性が悪く、従来の溶解型では十分な発色
濃度のものが得られなかったものである。実施例６．７
及び比較例３．４においては、染料溶解状態が良好な時
のカプセルの評価であるが、分散型も溶解型と同様な性
能を有していることが判る。

実施例８　示温表示シートの作成 （１）熱変色性材料の調整 電子供与性無色染料としてｃ　ｖ　ｔ、　３０　ｇを、
非イオン界面活性剤兼疎水性液体としてアセチルアシッ
ドホスフェート６０ｇを含むイソパラフィン系油（アイ
ソゾール３００、日本石油化学制）１　ｔ　Ｏｇの溶液
中に混合した後、ボールミルにより平均粒径１．７μに
なるまで分散Ｉまた。

（２）上記分散液１００ｇをとりｐ［１４，０に調整さ
れた平均分子量約９０万のアクリル酸−スチレンスルホ
ン酸Ｎａ−アクリル酸ブチル共重合体５％水溶液１００
　ｇ中に乳化分散し、平均粒径５．５μの０／Ｗエマル
ジヨンを得た。別にメラミン６ｇ１３７％ホルムアルデ
ヒド水溶液１１．　ｇと水８３ｇを６０℃に加熱攪拌し
、３０分後にメラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物の
水溶液を得た。この初期縮合物を上記エマルジョンに添
加混合し、攪拌混合しながら２０％クエン酸水溶液にて
ｐｌ（を５．０に調整した。液温を６０”Ｃに上昇し２
時間保持し後、２８％アンモニア水でｐＨ７，５に調整
しカプセル化を完了ｌまた。

（３）示温表示シートの作成 上記熱変色材内包カプセル１−５ｇと１％ポリビニルア
ルコール水溶液３５ｇ及び固型分・１８％のＳＢＲラテ
ックス５０ｇを混合して塗料とし、＃２０メイヤーバー
でコート紙上に塗布し淡黄褐色の熱変色シートを得た。

このシートをポリエチレンの袋中に入れ水浴中に吊し、
水浴を加熱していくと、はぼ６５℃で鮮かに青色に変色
する。青変したシートは約６１℃で再びもとの淡黄褐色
に戻り、可逆的な温度表示体であった。

比較例３ 染料分散液の代りに、ＣＶＬ５ｇとセチルアシッドホス
フェート９５ｇを８０℃に加温して溶解後、室温まで冷
却した所、染料が析出（７、室温では全体が凝結して固
化状態を示し、カプセル化は不可能であった。そこで再
度８０℃に加熱溶解後７−５℃に保ち、カプセル化反応
温度を７５℃に変えた点を除いて実施例８と同様にして
熱変色村内包カプセルを作成；７た。このカプセルの粒
度分布は非常に悪く、コート紙上に実施例８と同様に塗
布して熱変色シートを得たが、変色温度に達しても部分
的にしか発色せず、発色の色調も鮮やかなものではなか
った。

実施例、比較例の使用材料をまとめて表−１に示した。

ど う 比較例 実施例８ 比較例３ ３６．５ ４０．４ ３１．６ ４７．９ ３３．３ ３０．５ ３７．６ ２８．５ ３６．１ ［発明の効果］ 本発明は、従来の染料を溶媒に溶解して使用する方法に
比べて次の効果を有する。

■高濃度染料分散が可能で、高濃度、高解像度のパター
ンを発色させることが出来る。

■従来適切な溶剤がなくて使用不可能であった多種染料
が使用できるから、従来では実現できなかった色相が得
られる。

■溶剤種類の選定のｌ】が広がり、非芳香族系の安全性
の高い疎水性液体が使用可能となる。

■染料溶解型系では経時的に染料が析出しやすいが、分
散系では結晶析出を防ぐことが出来るから、析出に伴な
うカプセル化時の問題（結晶がカプセル外にとび出し塗
布面を汚染する）を防ぐことができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）電子供与性無色染料を疎水性液体中に分散状態で
   内包するマイクロカプセルを主剤とする発色材料。
2. （２）マイクロカプセル中に、電子供与性無色染料が疎
   水性液体の２〜６０重量％分散されている請求項１記載
   の発色材料。
3. （３）電子供与性染料を分散した疎水性液体中に非イオ
   ン系界面活性剤を２〜４０重量％含有する請求項１並び
   に２記載の発色材料。
4. （４）疎水性液体中に、電子供与性無色染料が、平均粒
   径０．１ないし５μの大きさに分散されている請求項１
   、２並びに３記載の発色材料。