JPS62257880A - 感圧記録紙用染料溶剤及びその溶剤を用いた感圧記録紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術の分針 本発明は感圧記録紙用染料溶剤及びその溶剤を用いた感
圧記録紙に関し、更に詳細には、ｒ−モノイソグロビル
ビフェニル３０〜８０ｉｉ％とジインプロピルナフタリ
ン７０〜２０重量％から成る感圧記録紙用染料溶剤及び
発色剤の溶媒として前述の感圧記録紙用染料溶剤を用い
た感圧記録紙に関する。

先行技術 感圧記録紙は、電子供与性の呈色反応性を有する発色剤
を有機溶剤に溶解し微小カプセル中に内包させて支持体
上に塗布した発色体シートと発色剤と接触すると発色す
る顕色剤を他の支持体上に塗布した顕色剤シートから成
っている。

近年、感圧記録紙は、カーボン複写紙又は顔料タイ！の
裏カーざン複写紙にかわって広く使用されている。この
ような、感圧記録紙としては、優れた発色性、長期間保
存の安定性及び耐光性を有し、更に毒性が少なく且つ公
害問題の起らないものであることが必要である。

感圧記録紙における発色剤（染料）を溶解させる溶媒と
しては次の要件を具備していることが要求される。

１）発色剤の溶解度が高いこと、 ２）発色剤の分解拳発色などの変化を与えないこと、 ３）かなシ沸点が高く、熱乾燥工程や高気温の所でも蒸
散しないこと、 ４）カプセル化の赤水に溶出しないこと、５）発色速度
及び発色濃度が高く且つ発色後の色調安定性が高いこと
、 ６）光、熱及び化学薬品に対して安定であること、 ７）カプセルが破壊された時カプセル内からの流出が自
由に行なわれるように低粘度であること、 ８）臭いが実質的にないこと、 ９）人体に対して毒性が低く、且つ安全であること、及
び １０）生分解性が良く環境汚染を起さないこと。

このような要求を満す感圧記録紙用染料溶剤として、い
くつかの溶剤が提案されている。

イソプロピルビフェニル６５％以上、ポリイソプロピル
ビフェニル２５％以下及びビフェニル１０％以下からな
る溶剤に染料前二体が溶解した溶液を内包したマイクロ
カーｊ’−１セルで被覆された記録シート材料（特公昭
５４−３７５２８）茫発色剤の溶媒として炭素数１〜１
２のアルキル基を有スるアルキル化ビフェニル又はアル
キル化ターフェニルの少なくとも一つを単独もしくは他
の溶媒と併用したことを特徴とする感圧記録紙 （特公昭４９−２１６０８）、及びジプロピルナフタリ
ン１００部に対しモノプロビルジフェニール１０〜１０
０部、好ましくは３０〜７０部を配合してなることを特
徴とする感圧複写紙用染料溶剤（特公昭５ｏ−１４５７
０）がある。

感圧記録紙の普及に伴い、記録紙は、例えばシＬ 周囲温度が一５℃以下の寒冷地で使用又は周囲温度が約
４０〜５０℃、相対１度が約８０％以特に冬期ガソリン
スタンド等の屋外施設においては、−５°Ｃ以下の低温
の環境下で感圧記録紙が使用される。このような低温環
境下では、使用している染料溶剤が結晶化してしまった
シ、また記録がなされてから実際に記諜が明瞭に発現す
るまでの時間が非常に長く或いは発色したとしても書か
れた記録が判読できない程薄いので、実用に供し得ない
という問題が生じておシ、記録してから３０秒程度後の
発色初期における発色率が少なくとも４０％であること
が要求されている。

また、上述の特公昭５０−１４５７０及び特公昭５４−
３’７５２８に開示されている感圧記録紙用染料溶剤の
構成要素であるイソプロピルビフェニルは次の措造式で
示される化合物の異性体混合物である。

（イソプロぎル基はオルト、メタ又はパラ位置でベンゼ
ン環に付加される。） 市販されているイソプロピルビフェニル及ヒヒフェニル
の７リーデルクラフツアルキル化によって合成された（
　Ｉｎｄｕｓｔｒｉａニー　ＥｈｇｉｎｅｅｒｉｎｇＣ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｐｒｏｄｕｃｔ　　Ｒｅ５ｅａｒｃ
ｈ　　ａｎｄＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　Ｖｏｌ、８．　
ｐｐ　　２３９−２４１　。

１９６９）イソプロピルビフェニルジまオルト−異性体
を若干量含有するメタ−異性体とパラ−異性体の混合物
（メタ−異性体：パラ−異性体染料溶剤としては使用す
ることができない（特公昭５Ｏ−１４５７０）。

臭気の問題は、感圧記録紙の製造工程において、マイク
ロカプセルを支持体の上に被覆した記録紙材料が乾燥後
裁断される時に発生する。

すなわち、記録紙材料が４０〜５０℃の様な比較的高い
温度で裁断された場合裁断によって破壊されたマイクロ
カプセルから流出した染料溶剤によって作業者に不快感
を与える。また、裁断工程或いは使用時等において、衣
服又は手などに染料溶剤が付着することがある。付着し
た染料溶剤は、洗剤で洗っても、臭いが残シネ快感を与
える。更に、記録済記録紙は比較的長時間一箇所に集め
られて保管される。大量の記録済記録紙から発する臭気
が不快の原因となる。

このように、近年感圧記録紙における臭気の問題がクロ
ーズアップして来た。

発明が解決しようとする問題点 本発明者等は、はとんど無臭で低温下（例えば−５℃）
においても優れた初期発色速度を有し、且つ結晶化する
ことのない感圧記録紙用染料溶剤を得るべく鋭意研究の
結果、ｐ−モノイソプロピルビフェニルにジイソゾロビ
ルナフタレンを特定な割合で混合した溶媒は、はとんど
無臭で且つ低温下でも結晶化せず、更に前述の感圧記録
紙用染料溶剤の具備すべき条件をすべて満足するもので
あることを見出し、この知見に基づいて本発明を成すに
至った。

構成 本発明の感圧記録紙用染料溶剤は、３０〜５ｏｒｔ％の
ｐ−モノイソゾロビルビフェニルと７０〜２０重量％の
ジインプロピルナフタレンとの混合物から成っている。

モノインプロピルビフェニルに含有されるＰ−モノイソ
ゾロビルビフェニルは、はとんど無臭で染料溶解性（２
０℃で測定）も優れているが、その融点は１１°Ｃであ
る。とのＰ−モノイソゾロビルビフェニルの一５℃のよ
うな低温下での結晶化を防ぐためにジイソプロピルナ７
タレンを特定量添加して感圧記録紙用染料溶剤として用
いる。

本発明に係わるＰ−モノイソプロぎルビ７エ二ルは、は
とんど無臭であるという特性をそこなわない程度に、ｍ
−モノイソプロぎルーフェニル及びジインプロピルビフ
ェニルを含有しても良い。

従って、本発明に係わるＰ−モノイソプロピルビフェニ
ルはＰ−モノイノプロピルビフェニル単独、又はＰ−モ
ノイソゾロぎルビフェニルが８０重量％以上、好ましく
は９０重量％以上、ｍ−モノイソプロピルビフェニルが
２０重ｔ％以下、好ましくは１０重量％以下及びジイン
プロピルビフェニルが５重量％以下、好ましくは１重量
％以下の混合物であってローモノイソプロピルビフェニ
ルを含有していないものである。

本発明に係るｐ−モノイソプロピルビフェニルは、例え
ば次のような方法で製造される。

ビフェニルにシリカ−アルミナ触媒存在下且つ窒素雰囲
気下でプロピレンを添加し、２６０〜２９０℃、好まし
くは２７０〜２８５°Ｃ加熱して１〜３時間反応させる
。反応終了後、反応混合物から触媒を戸別し、ついでＦ
液を精密蒸留処理することによって、８０重ｔ％以上の
Ｐ−モノイソゾロビルビフェニルを含有する本発明に係
わるＰ−モノイソゾロビルビフェニルをの製造方法に限
定されるものではない。

本発明に係わるＰ−モノイソプロピルビフェニルはＰ−
モノ７″ｐビルビフエニル単独の純粋な化合物である必
要はないが、ｍ−モノイソプロピルビフェニルが２０重
世％を越えて含有する混合物は臭気の点に問題が生ずる
ので好ましくない。また、６−モノイソプロピルビフェ
ニルは臭気の点から含有されないことが好ましく、ジイ
ソプロピルビフェニルは染料溶解性の点から５重量％以
下であることが好ましい。

本発明の感圧記録紙用染料溶剤の構成成分の他成分であ
るジインプロピルナフタレンは、ジイソプロピルナフタ
レンが９７重量％以上、好ましくは９８．５重量％以上
、モノイソプロピルナ７タレンが１重景％以下、好まし
くは０．５７ｉ＠％以下、及びトリイソプロピルナフタ
レンが２重量％以下、好ましくは１重量％以下の混合物
である。

本発明に係るジイソプロピルナフタレンは、例えば次の
ような方法で製造される。

ナフタレンにシリカ−アルミナ触媒存在下且つ窒素雰囲
気下でプロピレンを添加し、２００〜２５０’Ｃ，好ま
しくは２１０〜２３０’Ｃに加熱して１〜３時間反応さ
せる。反応終了後、反応混合物から触媒を戸別し、つい
でｐ液を精密蒸留処理することによって９７重量％以上
のジイソプロピルナフタレンを含有する本発明に係わる
ジイソプロピルナフタレンを製造し得るものである。し
かしながら、本発明に係わるジイソプロぎルナフタレン
は上述の製造方法に限定されるものではない。

本発明の溶剤は、上述のｐ−モノインプロピルビフェニ
ル３０〜８０重量％と、ジイソプロピルナフタレン７０
〜２０重量％との混合物であ−る力（７、Ｋ＊ｐ−モノ
イソプロピルビフェニルが８０重量％を越えると低温、
例えば−５°Ｃでｐ−モノイソプロピルビ７二二ルの結
晶が析出するので好ましくない。またｒ−モノイソプロ
ピルビフェニルが３０重量％未満であると低温発色性、
例えば−５°Ｃで記録してから３０秒後の初期発色率が
実用的な数値に達しないので好ましくない。

本発明の感圧記録紙は、発色剤（染料）を溶解する溶媒
として、ｅ−モノインプロピルビフェニル３０〜８０重
量％とジイソプロぎルナフタレン７０〜２０重ｉ％との
混合物を用いることを特徴とする。従って、カプセル化
の方法、使用する発色剤（染料）及び顕色剤、これらの
スラリーの調製方法、スラリーの塗布方法等に限定され
ることなく、当業者に公知の方法は全て適用できる。

例えば、カプセル化の方法としては、米国特許第２８０
０４５７及び第２８００４５８に開示のコアセルベーシ
ョンを利用した方法、英国特許第９９０４４３及び米国
特許第３２８７１５４に開示されている界面重合による
方法等その他種々の方法が利用できる。

発色剤（染料）としては、トリフニニルメタン系化合物
、ジフェニルメタン系化合物、キサンチン系化合物、チ
アジン系化合物、スピロピラン系化合物等を例示し得る
。更に、顕色剤として用いられる酸性物質としては、酸
性白土、活性白土、アタパルジャイト、ベントナイト、
ゼオライト等のような活性粘度物質或いは、フェノール
樹脂、酸反応性フェノール−ホルムアルデヒドノボラッ
ク樹脂、芳香族有機酸の金属等のような有機酸性物質等
を例示し得る。

効果 本発明の感圧記録紙用染料溶剤は、はとんど無臭であシ
、染料の溶解性に優れ且つ低温（−５°Ｃ）において結
晶化して析出するものでなく、更に、前述の感圧記録紙
用染料溶剤の具備すべき必要栄件を満足するものである
。又、本発明の感圧記録紙は低温（−５°Ｃ）における
記録してから３０秒後の初期発色率が４０％以上で、寒
冷地においても充分実用に供し得るものである。

以下実施例によシ本発明を具体的に説明するが本発明は
実施例に限定されるものではない。

実施例　１ ２０リツトルの加熱装置を有するステンレス製オートク
レーブに、１２ｋ１７のビフェニルと　。

１、５ｋｇのシリカ−アルミナ触媒〔８揮化学社製Ｎ−
６３２）を仕込み、且つ窒素で反応器内の酸素を置換し
た。次いで加熱して反応器の内温か７０°Ｃに達したと
ころで攪拌を開始すると同時にプロピレンがンべよｌ）
ｆロピレンガスを導入してビフェニルのプロぎル化をお
こなった。

反応器内の温度は徐々に上昇するが加熱装置をコントロ
ールして反応温度を約２８０℃に維持した。

プロピレンのボンベの１介が３ｋｇ減少したところでプ
ロざレンの供給を止め、更に１時間同じ温度（２８０’
Ｃ）で反応を続けた後加熱を停止し、反応器を冷却した
。

反応器内温を４０°Ｃに冷却した後、反応液を取シ出し
触媒を戸別し、精密蒸留塔でガスクロマトグラフによる
分析を行いながら注意深く分溜して目的とするＰ−モノ
イソプロぎルビフェニルを得た。

この様にして得られたｐ−モノイソゾロビルビフェニル
の組成、及び物理的性状は次の通シであった。

組成　　ビフェニル　　　　　　　　　　０％０−モノ
イソプロピルビフェニル　　０％ｍ−モノイソプロピル
ビフェニル　　　６ｚｐ−モノイソプロピルビフェニル
　　９３Ａシイソプロビルビフエニ＃　　　１ｙ。

物成　　比重　（１５°Ｃり　　　　　０．９８２屈折
率（２５°Ｃ）　　　　　１．５８０７沸点　　　　　
　　　　２９４　　℃ 剤３Ｑｍ／を１００＋＋Ｊの広口ビンに取シ、男女各２
０名によシ、臭気の有る、或はなしの官能判定試験を行
った結果、合計４０名の内１臭気有り”と答えた人数は
２名であった。この結果は、本発明の溶剤が極めて無臭
性に優れることを表している。

２０リツトルの加熱装置を有するステンレス製オートク
レーブに、９に９のナフタレンと１．５ｋｇのシリカ−
アルミナ触媒（８揮化学社製Ｎ−６３２）を仕込み且つ
窒素で反応器内の酸素を置換した。次いで加熱して反応
器の内温か１００℃に達したところで攪拌を開始しする
と同時にプロピレンボンベよジプロピレンガスを導入し
てナフタレンのプロピル化を工・ご１ｒｊ、／′：。

反応器内の温度は徐々に上昇するが加熱装置をコントロ
ールして反応温度を約２２０°Ｃに維持した。

プロピレンのボンベの重量が６ｋｇ減少したところでプ
ロピレンの供給を止め、更に１時間同じ温度（２２０’
Ｃ）で反応を続けた後加熱を停止し、反応器を冷却した
。

反応器内温を４０°Ｃに冷却した後、反応液を取シ出し
触媒を戸別し、精密蒸留塔でガスクロマトグラフによる
分析を行いながら注意深く分溜して目的とするジイソプ
ロピルナフタレンを得た。

このジイソプロピルナフタレンの組成及び物理的性状は
次の通りであった。

組成　ナフタレン　　　　　　　Ｏ％ モノイソプロピルナフタレン　　　０．０２　％ジイソ
プロピルナフタレン　　　９８．６　　　、／。

トリイソゾロビルナフタレン　　　１．３７　　／。

物性　　比重　　（１５°Ｃ）　　　　　０．９６屈折
率　（２５°Ｃ”）　　　　　１．５６８沸点　　　　
　　　　　３０８　°Ｃ 粘度　　（４０°Ｇ）　　　　　　６．４　　ｃｓｔこ
のジイソプロピルナフタレン溶剤３０Ｍも１００１１／
の広口ビンに取り、男女各２０名により、臭気の有る、
或はなしの官能判定試すを行った結果、合計４０名の内
１臭気有り”と答えた人数は１名であった。

この結果は、本発明の溶剤が極めて無臭性に優れること
を表している。

感圧記録紙用染料溶剤の調製 かようにして得られたｐ−モノイソプロピルビフェニル
７０重量部に対し得られたジイソプロピルナフタレン３
０重量部を混合してなる溶剤１００１ｄを１５０°Ｃに
加温し、攪拌下ニＣｖＬ（採土ケ谷化学工業社製背染料
）３０ｇを溶解した。

次いでこの溶液を２０°Ｃの恒温槽内に入れ放置し、経
時的に溶液中のＣＶＬの濃度を測定した。その結果を次
の表に示す。表−１よ択極めて高濃度の状態を長時間安
定に保持することが明確である。

表−１ 経過時間　　　　１日目　　７日目　　１４日目溶液中
染料濃度　　１６．０　　　９．４　　　８．６（ｇ／
ｌｏ（至）０ また、−５℃において溶剤溶液中に結晶の析出は観察さ
れなかった。

実施例　２ 実施例１で得られたｐ−モノインプロピルビフェニル７
０重量部に対し、ジイソプロピルナフタレン３０重量部
を混合してなる溶剤を用いマイクロカプセルを以下の方
法で調賦する。

メラミン６３０ｇと２％ＮａＯＨ水溶液でポー９．０に
調整したホルマリン（３７％ホルムアルデヒド水溶液。

以下同じ。）１６２０ｇを混合し７０°Ｃに加熱した。

メラミンが溶解したら直ちに水２２５０ｐを加えてその
まま３分間攪拌トリエタノールアミンでｐ）１−８．５
に調整したホルマリン１４６０．９と尿素６００．９を
混合し、７０℃で１時間反応させて尿素ホルムアルデヒ
ドプレポリマー水溶液を得た。

３７％ホルムアルデヒド水溶液１６２０．Ｆと尿素６０
０．＠を混合攪拌し、この混合物にトリエタノールアミ
ンを加えて−を８．８に調整した後、温度７０℃で３０
分間反応させた。

この反応混合物４００ｇをとシこれに水２４ｇとテトラ
エチレンペンタミン３０Ｊ９を加え、温度７０℃で攪拌
しながら１５％塩酸で−を３に調整した。反応の経過と
ともに−が低下するので反応混合物に１０％カセイソー
ダ水溶液を加えてその−を３に調整しなおし、温度を５
５００に下げて反応を続けた。反応混合物の粘度が２０
０　ｃｐｓとなった時点で１０％カセイソーダ水溶液で
中和し、水４０００ｇ加え水溶性力チオニック尿素樹脂
の水溶液を得た。

メラミンプレポリマー１０００ｇ、尿素プレポリマー５
００．９．上述のカテオニツク尿素樹脂１５８０．＠、
水６２０ｇ及びトリエタノールアミン１（ｌの混合液を
１０％クエン酸水溶液でｐ）（−５，２に調竪した後、
１０％ネオペレックス水溶ｉ（花王アトラス社製界面活
性剤）３０ｙを加えＡ液とした。

別にＣＶｔ、（採土ケ谷化学工業社製青染料）５００ｇ
を９５００ｐの上記の混合溶剤に溶解しＢ液とした。Ａ
液中にＢ液１００（１／をホモジナイデーで粒径が２〜
８μｍになる様に乳化させ、その後ゆつ＜シ撹拌しなが
ら温度を３０℃に保ち１％クエン酸水溶液を加えて−（
−３，６にした。その後この乳化液を１時間攪拌した後
、２００　Ｑ＋ａ／の水を加えた。さらに３時間経過後
２０％クエン酸を加えてｐＨ−３，０にして２０時間攪
拌を続けてマイクロカプセルスラリーを得た。

かようにして得られたマイクロカプセル３００ｇを、別
に調整したＰＶＡ（クラレ社製ポリビニルアルコール）
の１０％溶液６００ゴに加えよく攪拌し分散液を得た。

この分散液を４５２／ゴの坪量の紙にマイクロカプセル
の塗布針が２２４　／　ｍ’になる様に塗布した。これ
をバラフェニルフェノールとホルムアルデヒドの縮合物
を主額色剤とする顕色性物質を、常法により塗布した顕
色紙と組み合わせて感圧記録紙を得た。

得られた感圧記録紙を通常のＦＪ境下でオリベラティー
社製のタイプライタ−で発色し、暗所に２４時間保存し
た後ＭｃＢｅｔｈ社製の反射色度計で発色濃度を測定し
た。

一方、同じ感圧複写紙を一５°Ｃの環境下で同様に発色
し、発色直後からの濃度の変化を同じく反射色度計で測
定し、常温で発色した結果を１００とした時の各経過時
間に於ける相対発色率を求めた。その結果を表−２に示
す。表−２から、この感圧記録紙は３０秒の様な初期時
点においても十分な発色性能を示している。

表−２ 経過時間　３０秒　１　分　１時間　２４時間発色率　
５２％　６１％　９２％　１００％実施例　３ 用いる溶剤を、ｐ−モノイソグロピルビ７工二ル８０重
量部及びジイソプロピルナフタレン２０重量部とする他
は実施例１及び２と同様の方法で感圧記録紙用染料溶剤
及び感圧記録紙を調製し、染料溶解性及び低温初期発色
性を試験した。その結果、染料溶解度は８．７１！／１
００ｍｔであシ、低温（−５°Ｃ）における初期発色性
は４９％の無臭の感圧記録紙であった。また、−５℃に
おいて溶剤溶液中に結晶の析出は観察されなかった。

実施例　４ 用いる溶剤な、ｐ−七ノイソプロぎルビフェニル６０重
１Ｆ部及びジイソプロピルナフタレン４０重量部とする
他は実施例１及び２と同様の方法で感圧記録紙用染料溶
剤及び感圧記録紙を調製し、染料溶解性及び低温初期発
色性を試験した。その結果、染料溶解度は８．６＃／１
ｏ。

ゴであシ、低温（−５°Ｃ）におけや初期発色性は４７
％の無臭の感圧記録紙であった。また、−５℃において
溶剤溶液中に結晶の析出は観察されなかった。

実施例　５ 用いる溶剤を、ｐ−モノイソグロビルビフエ二ルｓｏ重
ｉ部及びジイソプロピルナフタレン５０重量部とする他
は実施例１及び２と同様の方法で感圧記録紙用染料溶剤
及び感圧記録紙を調製し、染料溶解性及び低温初期発色
性を試験した。その結果、染料溶解度は８．５．９／１
００１であり、低温（−５°Ｃ）における初期発色性は
４４％の無臭の感圧記録紙であった。また、−５℃にお
いて溶剤溶液中に結晶の析出は観察されなかった。

実施例　６ 用いる溶剤を、ｐ−モノイソプロピルビフェニル４０重
量部及びジインプロピルナフタレン６０重量部とする他
は実施例１及び２と同様の方法で感圧記録紙用染料溶剤
及び感圧記録紙を調製し、染料溶解性及び低温初期発色
性を試験した。その結果、染料溶解度は８．４／／１０
０ばてあり、低温（−５°Ｃ）における初期発色性は４
３％の無臭の感圧記録紙であった。また、−５°Ｃにお
いて溶剤溶液中に結晶の析出は観察されなかった。

比較例　１ 用いる溶剤を、ｐ−モノイソプロピルビフェニル９０重
量部及びジイソプロピルナフタレン１０重量部とする他
は実施例１と同様の方法で感圧記録紙用染料溶剤を調製
し、染料溶解性を試験した。その結果、２０℃での染料
溶解性８．８ｇ７１００ｍｌであり、本発明の溶剤と同
様に優れた溶解性を示したが、同染料溶液を０°Ｃ程度
の低温下に保存した場合；ヰｐ−モノインプロピルビフ
ェニルの結晶か生成した。

比較例　２ 用いる溶剤を、ｐ−モノイソプロピルビフェニル２０重
量部及びジイソプロピルナフタレン８０重量部とする他
は実施例１及び２と同様の方法で感圧記録紙用染料溶剤
及び感圧記録紙を調製し、低温初期発色性を試験した。

その結果低温（−５°Ｃ）初期発色性が３２％であった
。

比較例　３ 用いる溶剤を、ジインプロピルナフタレン単独とする他
は実施例１及び２と同様の方法で感圧記録紙用染料溶剤
及び感圧記録紙を調製し、低温初期発色性を試験した。

その結果、低温（−５°Ｃ）初期発色性が２５％であっ
た。

比較例　４ 用いる溶剤を、ｐ−モノイノグロピルビ７工二ル単独と
する他は実施例１と同様の方法で感圧記録紙用染料溶剤
を１Ｉｌｉ１１！！シ、染料溶解性を試７　　敢した。

その結果、２０°Ｃでの染料溶解性９．０９７１００ｍ
ｌであシ、本発明の溶剤と同様に優れた溶解性を示した
が、同染料溶液を０°Ｃ程度の低温下に保存した場合で
はｐ−モノイソプロピルビフェニルの結晶が生成した。

比較例　５ 実施例−１で得られるｐ−モノイソプロピルビフェニル
の結晶析出を防ぐために、次のように１−ジメチルフェ
ニル１−フェニルエタンを混合した。

溶剤として１−ジメチルフェニル１−フ二二行った。そ
の結果、４０名中型０名が臭気ありと判定し、しかもそ
の内２３名は不快感を訴えた。この結果から、エージメ
チルフェニル２−フェニルエタン混合してなる溶剤は、
無臭性を重視する使用分野での感圧複写紙用の溶剤とし
ては適していない。

比較例　６ 溶剤トしてジメチルフェニルフェニルメタンについても
比較例５と同様の方法で臭気官能試ト、・波を行った。

その結果、４０名中型０名が臭気あシと判定し、しかも
その内２１名は不快感を訴えた。この結果から、ジメチ
ルフェニルフェニルメタンは、無臭性を重視する使用分
野での感圧複写紙用の溶剤としては適していない。

比Ｖ例　７ 特公昭５０−１４５７０の実施例−１に記載されている
方法と同様の方法で次のようにモノプロピルビフェニル
を製造した。

オートクレーブ中に酸触媒として塩化アルミニウム３５
．９とナフタリン６４０ｙを仕込み、次にプロピレン４
２０ｙを圧入し、９５°ＯＮ　　１時間反応せしめた。

この液状生成物を精溜し、沸点３００〜３１０°Ｃの溜
升４７（ｌを得た。

本溜升は核磁気共鳴（ＮＭＲ）、質量スペクトル（ＭＳ
）、紫外線吸収（ＵＶ）赤外線吸収（ＩＲ）、ガスクロ
マトグラフィー（ＧＣ）、等の分析によシジプロピルナ
フタリンを９５％含むことが確認せられた。

別に、オートクレーブ中に酸触媒として塩化アルミニウ
ム３５ｇと、ビフェニール６１６．９を仕込み次にプロ
ピレン１６８ｇを導入し、９５００１１時間反応せしめ
た。

この液状生成物を精溜し、沸点２９０〜３００℃の留分
２８０ｐを得た。

得られた溜升の組成をガスクロマトグラフィーを用いて
測定をした結果は、次の通りであった。

０−モノイソプロピルビフェニル　　　５％ｍ−モノイ
ソプロピルビフェニル　　６２％ｐ−モノイソプロピル
ビフェニル　　３１　％ジイソプロピルビフェニル　　
　　　　２　％また、この混合物の物理的性質は、次の
通りであった。

比重（１５°Ｑ）　　０．９８７ 屈折率（２５°Ｏ’）　　　　１．５８０このモノイソ
プロピルビフェニル３０重量部と−ジイソプロピルナフ
タレ ン７０重量部を混合した溶剤について臭気官能試験を実
施例−１と同様の方法でおこなった。

その結果、男女各２０名、合計４０名の内金具（４０名
）が”臭気有シ”と答え、かつ２４名は不快臭があるこ
とを訴えた。

比較例　８ 比較例７で用いたと同じモノイソプロピルビフェニル４
０重量部と実施例−１で用いたジイソプロピルナフタレ
ン６０重量部を混合した溶剤について臭気官能試駆を実
施例−１と同様の方法でおこなった。その結果、男女各
２０名、合計４０名の内金具（４０名）が１臭気有り”
と答え、かつ１９名は不快臭があることを訴えた。

比較例　９ 峙公昭５０−１４５７０の実施例−２に記載されている
方法と同様の方法で、次のようにジイソプロピルナフタ
レン及びモノプロピルビフェニルの混合物を製造した。

オートクレーブ中に固体酸触媒としてシリカ−アルミナ
（アルミナ１３％含有）２００ｇとナフタリン９１０ｇ
、ビフェニール１０９０ｇを仕込み、次にプロピレン１
１９０ｐを圧入シ、２００°Ｇ、　　１時間反応せしめ
た。この液状生成物を精溜し、沸点２８０〜３２０℃の
溜升１２５０ｇを得た。

得らｎた溜升の組成をガスクロマトグラフィーを用いて
測定をした結果は次の通りであった。

モノイソプロピルナ７タレン　　　　　８ｏ／。

Ｏ−モノインゾロビルビフェニル　　　２　％ｍ−モノ
イソプロピルビフェニル　　２２’１０ｐ−モノイソプ
ロピルビフェニル　　１１　％ジインプロピルナフタレ
ン　　　　　４５　％シイツブビルビフェニル　　　　
　１２　ヅ。

また、この混合物の物理的性質は、次の通りであった。

比　重（１５°Ｃ）　　　０．９７２ 屈折率（２５°Ｃ”）　　　１．５７２この混合溶剤に
ついて臭気官能試験を実施例−１と同様の方法で試験し
た。その結果、男女各２０名、合計４０名の内金具（４
０名）が゛臭気有り”と答え、かつ３８名は不快臭があ
ることを訴えた。

参考例　１ ２０リツトルの加熱装置を有するステンレス製オートク
レーブに、１２ｋｇのビフェニルと１、５　ｋ１７のシ
リカ−アルミナ触媒（日揮化学社製Ｎ−６３２）を仕込
み、且つ窒素で反応器内の酸素を置換した。次いで加熱
して反応器の内温が７０’Ｃに達したところで攪拌を開
始しすると同時にプロピレンボンベよジプロピレンガス
を導入してビフェニルのプロピル化をおこなった。

反応器内の温度は徐々に上昇するが加熱装置をコントロ
ールして反応温度を約２６０’Ｃに維持した。

プロピレンのボンベの重量が３ゆ減少したところでプロ
ピレンの供給を止め、更に１時間同じ温度（２６０°Ｃ
）で反応を続けた後加熱を停止し、反応器を冷却した。

反応゛器内源を４０℃に冷却した後、反応液を取シ出し
触媒を戸別し、精密蒸留塔でガスクロマトグラフによる
分析を行いながら注意深く分溜してｍ−モノイソゾロビ
ルビフェニル（純度９３％）を得た。

この得られたｍ−モノインプロピルビフェニル溶剤３０
０ゼを１００１１Ｌｔの広口ビンに取）、男女各２０名
によ）、臭気の有る、或はなしの官能判定試験を行った
結果、合計４０名の内３６名が１臭気有シ”と答え、更
にその内１３名は不快を訴えた。

参考例　２ ２０１１ツトルの加熱装置を有するステンレス製オート
クレーブに、１２′ｋｇのビフェニルと　。

１．５　ｋｇのシリカ−アルミナ触媒（日揮化学社製Ｎ
−６３２）を仕込み、且つ窒素で反応器内の酸素を置換
した。次いで加熱して反応器の内温か７０℃に達したと
ころで攪拌を開始しすると同時にプロピレンボンベよフ
プロピレンガスを導入してビフェニルのプロピル化をお
こなった。

この間、反応器内の温度は徐々に上昇するが加熱装置を
コントロールして反応温度が約１９０００に保たれるよ
うに制御゛ｔ　ｉ＝。

プロピレンのボンベの重量が３ｋｌ？減少したところで
プロピレンの供、給を止め、更に１時間同じ温度（１９
０°Ｃ）で反応を続けた後加熱を停止し、反応器を冷却
した。

反応器内温を４０’Ｏに冷却した後、反応液を取シ出し
触媒を戸別し、精密蒸留塔でガスクロマトグラフによる
分析を行いながら注意深く分溜して ０−モノイソゾロビルビフェニル（純度８３％）を得た
。

この得られた０−モノイソプロビルピフエニ／Ｌ／溶剤
３０ｍ／を１００１ｎｌの広口ピンに取シ、男女２０名
により、臭気の有る、或はなしの官能判定試験を行った
結果、合計４０名の内４０名が“臭気有シ”と答え、更
にその内２６名は不快を訴えた。

手続補装置 昭和６１年１２月９日 １、事件の表示　　　昭和６１年特許願第１０２２７７
号２、発明の名称　　　感圧記録紙用染料溶剤及びその
溶剤を用いた感圧記録紙 ３、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 名　称　　　　（１１０）呉羽化学工業株式会社４、代
　理　人　　　東京都新宿区新宿１丁目１番１４号　山
田ビル（郵便番目１６０）電話＜０３）　　３５４−８
６２３６、補正により増加する発明の数 １Ｎ５．／′ 雄 ８、補正の内容 （１）　　明細書中、第１４頁第８行目の「アタパルジ
ャイト」を「アタパルジャイト」に補正する。

（２）　　明ＩＢ菌中、第１４頁第９行目の「活性粘度
物質」を［活性粘土物質］に補正する。

（３）　　明１書中、第１４頁第１１行目の「金属」を
「金属塩」に補正する。

（４）　　明Ｉ８書中、第１５頁第１１行目のｒＮ−６
３２Ｊを［×−６３２ＨＮＪに補正する。

（５）　　明１書中、第１７頁第１５行乃至第１６行目
のｒＮ−６３２ＪをｒＸ−６３２ＨＮＪ１．：補正スル
。

（６）　　明細書中、第２３頁第２行目の「ネオペレッ
クス」を「ネオペレックス」に補正する。

（７）　　明ｉｉｉ中、第２４頁第４行乃至第５行目の
「バラフェニル」を「ｐ−フェニル」に補正する。

（８）　　明細書中、第２４頁第１０行目のｒＭｃ　Ｂ
ｅｔｈ　ＪをｒＭＡｃＢＥＴＨＪに補正する。

（９）　　明細書中、第２９頁第１１行目の「１−ジメ
チルフェニル」を「１−キシリル−」に補正する。

（１０）明細書中、第２９頁第１３行目の「１−ジメチ
ルフェニル」を「１−キシリル−」に補正する。

（１１）明ｍ菌中、第２９頁第１８行目の「１−ジメチ
ルフェニル２」を「１−キシリル−１」に補正する。

（１２）明細書中、第３０頁第１行目の「フェニルエタ
ン混合」を「フェニルエタンを混合」に補正する。

（１３）明細書中、第３０頁第５行目の「ジメチルフェ
ニル」を「キシリル」に補正する。

（１４）明細書中、第３０頁第９行目の「ジメチルフェ
ニル」を「キシリル」に補正する。

（１５）明細書中、第３０頁第１４行目の「次のように
」を「次のようにジイソプロピルナフタレン及び」に補
正する。

（１６）明細書中、第３０頁第１５行目の「プロピルビ
フェニル」を「イソプロピルビフェニル」に補正する。

（１７）明細書中、第３０頁第１６行目の「オートフレ
を「ナフタレン」に補正する。

（１９）明ｍｓ中、第３１頁第６行目の「ナフタリン」
を「ナフタレン」に補正する。

（２０）明細書中、第３１頁第８行目の「オートクレブ
」を「オートクレーブ」に補正する。

（２１）明ＩＩＩ肖中、第３１頁第９行目の「ビフェニ
ール」を「ビフェニル」に補正する。

（２２）明細書中、第３２頁第１１行目の「内金具」を
「全員」に補正する。

（２３）明ｉ自中、第３３頁第１０行目の「オートクレ
ーブ」ヲ「オートクレーブ」に補正する。

（２４）明細書中、第３３頁第１１行目の「１３％」を
「２７％」に補正する。

（２５）明ＩＩＩ菌中、第３３頁第１２行目の「ナフタ
リン」を「ナフタレン」に補正する。

（２６）明ｍ菌中、第３３頁第１２行目の「ビフェニー
ル」を「ごフェニル」に補正する。

（２７）明細書中、第３４頁第３行目の「２２％」を「
１１％」に補正する。

（２８）明［ｌ菌中、第３４頁第４行目の「１１％」を
「２２％」に補正する。

（２９）明ｉｔ菌中、第３４頁第１３行目の「内金具」
を「全員」に補正する。

（３０）明Ｉｌｌ言中、第３４頁第１８行目の「オート
クレーブ」を「オートクレーブ」に補正する。

（３１）明ｍ菌中、第３５頁第２行目の「Ｎ−６３２Ｊ
をｒＸ−６３２ＨＮＪに補正する。

（３２）　　明ｌｌｌ言中、第３６頁第１１行目の［Ｎ
−６３２Ｊを「×−６３２ＨＮ」に補正する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ｐ−モノイソプロピルビフェニル３０〜８０重量
   ％とジイソプロピルナフタレン７０〜２０重量％とから
   成る感圧記録紙用染料溶剤。
2. （２）発色剤の溶媒として、特許請求の範囲第１項に記
   載の感圧記録紙用染料溶剤を用いることから成る感圧記
   録紙。