JPH0351237B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

技術の分野 本発明は感圧記録紙用染料溶剤及びその溶剤を
用いた感圧記録紙に関し、更に詳細には、特定の
Ｐ−モノイソプロピルビフエニル30〜80重量％と
ジイソプロピルナフタリン70〜20重量％から成る
感圧記録紙用染料溶剤及び発色剤の溶媒として前
述の感圧記録紙用染料溶剤を用いた感圧記録紙に
関する。 先行技術 感圧記録紙は、電子供与性の呈色反応性を有す
る発色剤を有機溶剤に溶解し微小カプセル中に内
包させて支持体上に塗布した発色体シートと発色
剤と接触すると発色すると顕色剤を他の支持体上
に塗布した顕色剤シートから成つている。 近年、感圧記録紙は、カーボン複写紙又は顔料
タイプの裏カーボン複写紙にかわつて広く使用さ
れている。このような、感圧記録紙としては、優
れた発色性、長期間保存の安定性及び耐光性を有
し、更に毒性が少なく且つ公害問題の起らないも
のであることが必要である。 感圧記録紙における発色剤（染料）を溶解させ
る溶媒としては次の要件を具備していることが要
求される。 (1) 発色剤の溶解度が高いこと、 (2) 発色剤の分解・発色などの変化を与えないこ
と、 (3) かなり沸点が高く、熱乾燥工程や高気温の所
でも蒸散しないこと、 (4) カプセル化の際水に溶出しないこと、 (5) 発色速度及び発色濃度が高く且つ発色後の色
調安定性が高いこと、 (6) 光、熱及び化学薬品に対して安定であるこ
と、 (7) カプセルが破壊された時カプセル内からの流
出が自由に行なわれるように低粘度であるこ
と、 (8) 臭いが実質的にないこと、 (9) 人体に対して毒性が低く、且つ安全であるこ
と、及び (10) 生分解性が良く環境汚染を起さないこと。 このような要求を満す感圧記録紙要染料溶剤と
して、いくつかの溶剤が提案されている。 例えば

〔但し、アルキル化ビフエニルにおいてアルキル基の数は１〜４、アルキル化ターフエニルにおいてはアルキル基の数は１〜６であり、２以上のアルキル基は同一又は異なつてもよい。〕

（特公昭49−21608）、及びジプロピルナフタリ
ン100部に対しモノプロピルジフエニール10〜100
部、好ましくは30〜70部を配合してなることを特
徴とする感圧複写紙用染料溶剤（特公昭50−
14570）がある。 感圧記録紙の普及に伴い、記録紙は、例えば周
囲温度が−５℃以下の寒冷地での使用又は周囲温
度が約40〜50℃で、相対湿度が約80％以上の高温
多湿の環境下での輸送及び長期間の保管の機会が
多くなつている。 特に冬期ガソリンスタンド等の屋外施設におい
てほ、−５℃以下の低温の環境下で感圧記録紙が
使用される。このような低温環境下では、使用し
ている染料溶剤が結晶化してしまつたり、また記
録がなされてから実際に記録が明瞭に発現するま
での時間が非常に長く或いは発色したとしても書
かれた記録が判読できない程薄いので、実用に供
し得ないという問題が生じており、記録してから
30秒程度後の発色初期における発色率が少なくと
も40％であることが要求されている。 また、上述の特公昭50−14570及び特公昭54−
37528に開示されている感圧記録紙用染料溶剤の
構成要素であるイソプロピルビフエニルは次の構
造式で示される化合物の異性体混合物である。 （イソプロピル基はオルト、メタ又はパラ位置で
ベンゼン環に付加される。） 市販されているイソプロピルビフエニル及びビ
フエニルのフリーデルクラフツアルキル化によつ
て合成された（Industrial and Engineering
Chemistry Product Research and
Developmnet Vol.8、pp 239−241、1969）イソ
プロピルビフエニルはオルト−異性体を若干量含
有するメター異性体とパラ−異性体の混合物（メ
タ−異性体：パラ−異性体（重量比）＝約２：１）
である。 このような混合溶剤は臭気が強く、感圧記録紙
用染料溶剤としては使用することができない（特
公昭50−14570）。 臭気の問題は、感圧記録紙の製造工程におい
て、マイクロカプセルを支持体の上に被覆した記
録紙材料が乾燥後裁断される時に発生する。すな
わち、記録紙材料が40〜50℃の様な比較的高い温
度で裁断された場合裁断によつて破壊されたマイ
クロカプセルから流出した染料溶剤によつて作業
者に不快感を与える。また、裁断工程或いは使用
時等において、衣服又は手などに染料溶剤が付着
することがある。付着した染料溶剤は、洗剤で洗
つても、臭いが残り不快感を与える。更に、記録
済記録紙は比較的長時間一箇所に集められて保管
される。大量の記録済記録紙から発する臭気が不
快の原因となる。 このように、近年感圧記録紙における臭気の問
題がクローズアツプして来た。 発明が解決しようとする問題点 本発明者等は、ほとんど無臭で低温下（例えば
−５℃）においても優れた初期発色速度を有し、
且つ結晶化することのない感圧記録紙用染料溶剤
を得るべく鋭意研究の結果、ｐ−モノイソプロピ
ルビフエニルにジイソプロピルナフタレンを特定
な割合で混合した溶媒は、ほとんど無臭で且つ低
温下でも結晶化せず、更に前述の感圧記録紙用染
料溶剤の具備すべき条件をすべて満足するもので
あることを見出し、この知見に基づいて本発明を
成すに至つた。 構 成 本発明の感圧記録紙用染料溶剤は、ｍ−モノイ
ソプロピルビフエニルが20重量％以下であり、ｏ
−モノイソプロピルビフエニルを含有しないｐ−
モノイソプロピルビフエニル30〜80重量％と70〜
20重量％のジイソプロピルナフタレンとの混合物
から成つている。 モノイソプロピルビフエニルにが含有されるｐ
−モノイソプロピルビフエニルは、ほとんど無臭
で染料溶解性（20℃で測定）も優れているが、そ
の融点は11℃である。このｐ−モノイソプロピル
ビフエニルの−５℃のような低温下での結晶化を
防ぐためにジイソプロピルナフタレンを特定量添
加して感圧記録紙用染料溶剤として用いる。 本発明に係わるｐ−モノイソプロピルビフエニ
ルは、ほとんど無臭であるという特性をそこなわ
ない程度に、ｍ−モノイソプロピルビフエニル及
びジイソプロピルビフエニルを含有しても良い。 従つて、本発明に係わるｐ−モノイソプロピル
ビフエニルはｐ−モノイソプロピルビフエニル単
独、又はｐ−モノイソプロピルビフエニルが80重
量％以上、好ましくは90重量％以上、ｍ−モノイ
ソプロピルビフエニルが20重量％以下、好ましく
は10重量％以下及びジイソプロピルビフエナルが
５重量％以下、好ましくは１重量％以下の混合物
であつてｐ−モノイソプロピルビフエニルを含有
していないものである。 本発明に係るｐ−モノイソプロピルビフエニル
は、例えば次のような方法で製造される。 ビフエニルにシリカ−アルミナ触媒存在下且つ
窒素雰囲気下でプロピレンを添加し、260〜290
℃、好ましくは270〜285℃加熱して１〜３時間反
応させる。反応終了後、反応混合物から触媒を
別し、ついで液を精密蒸留処理することによつ
て、80重量％以上のｐ−モノイソプロピルビフエ
ニルを含有する本発明に係わるｐ−モノイソプロ
ピルビフエニルを製造し得るものである。しかし
ながら本発明に係わるｐ−モノイソプロピルビフ
エニルの製造は上述の製造方法に限定されるもの
ではない。 本発明に係わるｐ−モノイソプロピルビフエニ
ルはｐ−モノイソプロピルビフエニル単独の純粋
な化合物である必要はないが、ｍ−モノイソプロ
ピルビフエニルが20重量％を越えて含有する混合
物は臭気の点に問題が生じる。また、ｏ−モノイ
ソプロピルビフエニルは臭気の点から含有されな
いことが必要であり、ジイソプロピルビフエニル
は染料溶解性の点から５重量％以下であることが
好ましい。 本発明の感圧記録紙用染料溶剤の構成成分の他
成分であるジイソプロピルナフタレンは、ジイソ
プロピルナフタレンが97重量％以上、好ましくは
98.5重量％以上、モノイソプロピルナフタレンが
１重量％以下、好ましくは0.5重量％以下、及び
トリイソロピルナフタンレンが２重量％以下、好
ましくは１重量％以下の混合物である。 本発明に係るジイソプロピルナフタレンは、例
えば次のような方法で製造される。 ナフタレンにシリカ−アルミナ触媒存在下且つ
窒素雰囲気下でプロピレンを添加し、200〜250
℃、好ましくは210〜230℃加熱して１〜３時間反
応させる。反応終了後、反応混合物から触媒を
別し、ついで液を精密蒸留処理することによつ
て97重量％以上のジイソプロピルナフタレンを含
有する本発明に係わるジイソプロピルナフタレン
を製造し得るものである。しかしながら、本発明
に係わるジイソプロピルナフタレンは上述の製造
方法に限定されるものではない。 本発明の溶剤は、上述の特定のｐ−モノイソプ
ロピルビフエニル30〜80重量％と、ジイソプロピ
ルナフタレン70〜20重量％との混合物であるが、
該ｐ−モノイソプロピルビフエニルが80重量％を
越えると低温、例えば−５℃でｐ−モノイソプロ
ピルビフエニルの結晶が析出するので好ましくな
い。またｐ−モノイソプロピルビフエニルが30重
量％未満であると低温発色性、例えば−５℃で記
録してから30秒後の初期発色率が実用的な数値に
達しないので好ましくない。 本発明の感圧記録紙は、発色剤（染料）を溶解
する溶媒として、ｐ−モノイソプロピルビフエニ
ル30〜80重量％とジイソプロピルナフタレン70〜
20重量％との混合物を用いることを特徴とする。
従つて、カプセル化の方法、使用する発色剤（染
料）及び顕色剤、これらのスラリーの調整方法、
スラリーの塗布方法等に限定されることなく、当
業者に公知の方法は全て適用できる。 例えば、カプセル化の方法としては、米国特許
第2800457及び第2800458に開示のコアセルベーシ
ヨンを利用した方法、英国特許第990443及び米国
特許第3287154に開示されている界面重合による
方法等その他種々の方法が利用できる。 発色剤（染料）としては、トリフエニルメタン
系化合物、ジフエニルメタン系化合物、キサンテ
ン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラン系
化合物等を例し得る。更に、顕色剤として用いら
れる酸性物質としては、酸性白土、活性白土、ア
タパルジヤイト、ベントナイト、ゼオライト等の
ような活性粘土物質或いは、フエノール樹脂、酸
反応性フエノール−ホルムアルデヒドノボラツク
樹脂、芳香族有機酸の金属塩等のような有機酸性
物質等を例示し得る。 効 果 本発明の感圧記録紙用染料溶剤は、ほとんど無
臭であり、染料の溶解性に優れ且つ低温（−５
℃）において結晶化して析出するものでなく、更
に、前述の感圧記録紙用染料溶剤の具備すべき必
要条件を満足するものである。又、本発明の感圧
記録紙は低温（−５℃）における記録してから30
秒後の初期発色率が40％以上で、寒冷地において
も充分実用に供し得るものである。 以下実施例により本発明を具体例に説明するが
本発明は実施例に限定されるものではない。 実施例 １ ｐ−モノイソプロピルビフエニルの調製 20リツトルの加熱装置を有するステンレ製オー
トクレーブに、12Kgのビフエニルと1.5Kgのシリ
カ−アルミナ触媒（日揮化学社製Ｘ−632NH）
を仕込み、且つ窒素で反応器内の酸素を置換し
た。次いで加熱して反応器の内温が70℃に達した
ところで撹拌を開始すると同時にプロピレンボン
ベよりプロピレンガスを導入してビフエニルのプ
ロピル化をおこなつた。 反応器内の温度は徐々に上昇するが加熱装置を
コントロールして反応温度を約280℃に維持した。 プロピレンのボンベの重量が３Kg減少したとろ
でプロピレンの供給を止め、更に１時間同時温度
（280℃）で反応を続けた後加熱を停止し、反応器
を冷却した。 反応器内温を40℃に冷却した後、反応液を取り
出し触媒を別し、精密蒸留塔でガスクロマトグ
ラフによる分析を行いながら注意深く分溜して目
的とするｐ−モノイソプロピルビフエニルを得
た。 この様にして得られたｐ−モノイソプロピルビ
フエニルの組成、及び物理的性状は次の通りであ
つた。 組 成 ビフエニル ０％ ｏ−モノイソプロピルビフエニル ０％ ｍ−モノイソプロピルビフエニル ６％ ｐ−モノイソプロピルビフエニル 93％ ジイソプロピルビフエニル １％ 物 成 比重（15℃） 0.982 屈折率（25℃） 1.5807 沸 点 294℃ 結晶析出温度 ５℃ この得られたｐ−モノイソプロピルビフエニル
溶剤30mlを100mlの広口ビンに取り、男女各20名
により、臭気の有る、或はなしの官能判定試験を
行つた結果、合計40名の内“臭気有り”と答えた
人数は２名であつた。この結果は、本発明の溶剤
が極めて無臭性に優れることを表している。 ジイソプロピルナフタレンの調製 20リツトリルの加熱装置を有するステンレス製
オートクレーブに、９Kgのナフタレンと1.5Kgの
シリカーアルミナ触媒（日揮化学社製Ｘ−
632HN）を仕込み且つ窒素で反応器内の酸素を
置換した。次いで加熱して反応器の内温が100℃
に達したところで撹拌を開始しすると同時にプロ
ピレンボンベよりプロピレンガスを導入してナフ
タレンのプロピル化をおこなつた。 反応器内の温度は徐々に上昇するが加熱装置を
コントロールして反応温度を約220℃に維持した。 プロピレンのボンベの重量が６Kg減少したとこ
ろでプロピレンの供給を止め、更に１時間同じ温
度（220℃）で反応を続けた後加熱を停止し、反
応器を冷却した。 反応器内温を40℃に冷却した後、反応液を取り
出し触媒を別し、精密蒸留塔でガスクロマトグ
ラフによる分析を行いながら注意深く分溜して目
的とするジイソプロピルナフタレンを得た。 このジイソプロピルナフタレンの組成及び物理
的性状は次の通りであつた。 組 成 ナフタレン ０％ モノイソプロピルナフタレン 0.02％ ジイソプロピルナフタレン 98.6％ トリイソプロピルナフタレン 1.37％ 物 性 比重（15℃） 0.96 屈折率（25℃） 1.568 沸 点 308℃ 粘度（40℃） 6.4cst このジイソプロピルナフタレン溶剤30mlも100
mlの広口ビンに取り、男女各20名により、臭気の
有る、或はなしの官能判定試験を行つた結果、合
計40名の内“臭気有り”と答えた人数は１名であ
つた。 この結果は、本発明の溶剤は極めて無臭性に優
れることを表している。 感圧記録紙用染料溶剤の調製 かようにして得られたｐ−モノイソプロピルビ
フエニル70重量部に対し得られたジイソプロピル
ナフタレン30重量部を混合してなる溶剤100mlを
150℃に加温し、撹拌下にCVL（保土ケ谷化学工
業社製青染料）30ｇを溶解した。 次いでこの溶液を20℃の恒温槽内に入れ放置
し、経時的に溶液中のCVLの濃度を測定した。
その結果を次の表に示す。表−１より極めて高濃
度の状態を長時間安定に保持することが明確であ
る。

【表】 また、−５℃において溶剤溶液中に結晶の析出
は観察されなかつた。 実施例 ２ マイクロカプセルの調製 実施例１で得らてたｐ−モノイソプロピルビフ
エニル70重量部に対し、ジイソプロピルナフタレ
ン30重量部を混合してなる溶剤を用いマイクロカ
プセルを以下の方法で調製する。 メラミン630ｇと２％NaOH水溶液でPH＝9.0に
調製したホルマリン（37％ホルムアルデヒド水溶
液。以下同じ。）1620ｇを混合し70℃に加熱した。
メラミンが溶解したら直ちに水2250ｇを加えてそ
のまま３分間撹拌してメラミンホルムアルデヒド
プレポリマー水溶液を得た。 トリエタノールアミンでPH＝8.5に調製したホ
ルマリン1460ｇと尿素600ｇを混合し、70℃で１
時間反応させて尿素ホルムアルデヒドプレポリマ
ー水溶液を得た。 37％ホルムアルデヒド水溶液1620ｇと尿素600
ｇを混合撹拌し、この混合物にトリエタノールア
ミンを加えてPHを8.8に調製した後、温度70℃で
30分間反応させた。 この反応混合物400ｇをとりこれに水24ｇとテ
トラエチレンペンタミン30ｇを加え、温度70℃で
撹拌しながら15％塩酸でPHを３に調製した。反応
の経過とともにPHが低下するので反応混合物に10
％カセイソーダ水溶液を加えてそのPHを３に調製
しなおし、温度を55℃に下げて反応を続けた。反
応混合物の粘度が200cpsとなつた時点で10％カセ
イソーダ水溶液で中和し、水4000ｇ加え水溶性カ
チオニツク尿素樹脂の水溶液を得た。 メラミンプレポリマー1000ｇ、尿素プレポリマ
ー500ｇ、上述のカチオニツク尿素樹脂15800ｇ、
水620ｇ及びトリエタノールアミン10ｇの混合液
を10％クエン酸水溶液でPH＝5.2に調製した後、
10％ネオペレツクス水溶液（花王アトラス社製界
面活性剤）30ｇを加えＡ液とした。 別にCVL（保土ケ谷化学工業社製青染料）500
ｇを9500ｇの上記の混合溶剤に溶解しＢ液とし
た。Ａ液中にＢ液1000mlをホモジナイザーで粒径
が２〜8μｍになる様に乳化させ、その後ゆつく
り撹拌しながら温度を30℃に保ち１％クエン酸水
溶液を加えてPH＝3.6にした。その後その乳化液
を１時間撹拌した後、2000mlの水を加えた。さら
に３時間経過後20％クエン酸を加えてPH＝3.0に
して20時間撹拌を続けてマイクロカプセルスラリ
ーを得た。 感圧記録紙の調製 かようにして得られたマイクロカプセル300ｇ
を、別の調整したPVA（クラレ社製ポリビニルア
ルコール）の10％溶液600mlに加えよく撹拌し分
散液を得た。この分散液を45ｇ／m²の坪量の紙に
マイクロカプセルの塗布量が22.ｇ／m²になる様
に塗布した。これをｐ−フエニルフエノールとホ
ルムアルデヒドの縮合物を主顕色剤とする顕色性
物質を、常法により塗布した顕色紙と組み合わせ
て感圧記録紙を得た。 得られた感圧記録紙を通常の環境下でオリベツ
テイー社製のタイプライターで発色し、暗所に24
時間保存した後MACBETH社製の反射色度計で
発色濃度を測定した。 一方、同じ感圧複写紙を−５℃の環境下で同様
に発色し、発色直後からの濃度の変化を同じく反
射色度計で測定し、常温で発色した結果を100と
した時の各経過時間に於ける相対発色率を求め
た。その結果を表−２に示す。表−２から、この
感圧記録紙は30秒の様な初期時点においても十分
な発色性能を示している。

【表】 実施例 ３ 用いる溶剤を、ｐ−モノイソプロピルビフエニ
ル80重量部及びジイソプロピルナフタレン20重量
部とする他は実施例１及び２と同様の方法で感圧
記録紙用染料溶剤及び感圧記録紙を調製し、染料
溶解性及び低温初期発色性を試験した。その結
果、染料溶解度は8.7ｇ／100mlであり、低温（−
５℃）における初期発色性は49％の無臭の感圧記
録紙であつた。また、−５℃において溶剤溶液中
に結晶の析出は観察されなかつた。 実施例 ４ 用いる溶剤を、ｐ−モノイソプロピルビフエニ
ル60重量部及びジイソプロピルナフタレン40重量
部とする他は実施例１及び２と同様の方法で感圧
記録紙用染料溶剤及び感圧記録紙を調製し、染料
溶解性及び低温初期発色性を試験した。その結
果、染料溶解度は8.6ｇ／100mlであり、低温（−
５℃）における初期発色性は47％の無臭の感圧記
録紙であつた。また、−５℃において溶剤溶液中
に結晶の析出は観察されなかつた。 実施例 ５ 用いる溶剤を、ｐ−モノイソプロピルビフエニ
ル50重量部及びジイソプロピルナフタレン50重量
部とする他は実施例１及び２と同様の方法で感圧
記録紙用染料溶剤及び感圧記録紙を調製し、染料
溶解性及び低温初期発色性を試験した。その結
果、染料溶解度は8.5ｇ／100mlであり、低温（−
５℃）における初期発色性は44％の無臭の感圧記
録紙であつた。また、−５℃において溶剤溶液中
に結晶の析出は観察されなかつた。 実施例 ６ 用いる溶剤を、ｐ−モノイソプロピルビフエニ
ル40重量部及びジイソプロピルナフタレン60重量
部とする他は実施例１及び２と同様の方法で感圧
記録紙用染料溶剤及び感圧記録紙を調製し、染料
溶解性及び低温初期発色性を試験した。その結
果、染料溶解度は8.4ｇ／100mlであり、低温（−
５℃）における初期発色性は43％の無臭の感圧記
録紙であつた。また、−５℃において溶剤溶液中
に結晶の析出は観察されなかつた。 比較例 １ 用いる溶剤を、ｐ−モノイソプロピルビフエニ
ル90重量部及びジイソプロピルナフタレン90重量
部とする他は実施例１と同様の方法で感圧記録紙
用染料溶剤を調製し、染料溶解性を試験した。そ
の結果、20℃で染料溶解性8.8ｇ／100mlであり、
本発明の溶剤と同様に優れた溶解性を示したが、
同染料溶液を０℃程度の低温下に保存した場合、
ｐ−モノイソプロピルビフエニルの結晶が生成し
た。 比較例 ２ 用いる溶剤を、ｐ−モノイソプロピルビフエニ
ル20重量部及びジイソプロピルナフタレン80重量
部とする他は実施例１及び２と同様の方法で感圧
記録紙用染料溶剤及び感圧記録紙を調製し、低温
初期発色性を試験した。その結果低温（−５℃）
初期発色性が32％であつた。 比較例 ３ 用いる溶剤を、ジイソプロピルナフタレン単独
とする他は実施例１及び２と同様の方法で感圧記
録紙用染料溶剤及び感圧記録紙を調製し、低温初
期発色性を試験した。その結果、、低温（−５℃）
初期発色性が25％であつた。 比較例 ４ 用いる溶剤を、ｐ−モノイソプロピルビフエニ
ル単独とする他は実施例１と同様の方法で感圧記
録紙用染料溶剤を調製し、染料溶解性を試験し
た。その結果、20℃での染料溶解性9.0ｇ／100ml
であり、本発明の溶剤と同様に優れた溶解性を示
したが、同染料溶液を０℃程度の低温下に保存し
た場合ではｐ−モノイソプロピルビフエニルの結
晶が生成した。 比較例 ５ 実施例１で得られるｐ−モノイソプロピルビフ
エニルの結晶析出を防ぐために、次のように１−
キシリル−１フエニルエタンを混合した。 溶剤として１−キシリル−１フエニルエタン30
重量部とｐ−モノイソプロピルビフエニル70重量
部を混合し、その混合物の臭気官能試験を行つ
た。その結果、40名中40名が臭気ありと判定し、
しかもその内23名は不快感を訴えた。この結果か
ら、１−キシリル−１−フエニルエタンを混合し
てなる溶剤は、無臭性を重視する使用分野での感
圧複写紙の溶剤としては適していない。 比較例 ６ 溶剤としてキシリルフエニルメタンについても
比較例５と同様の方法で臭気官能試験を行つた。
その結果、40名中40名が臭気ありと判定し、しか
もその内21名は不快感を訴えた。その結果から、
キシリルフエニルメタンは、無臭性を重視する使
用分野での感圧複写紙用の溶剤としては適してい
ない。 比較例 ７ 特公昭50−14570の実施例１に記載されている
方法と同様の方法で次のようにジイソプロピルナ
フタレン及びモノイソプロピルビフエニルを製造
した。 オートクレーブ中に酸触媒として塩化アルミニ
ウム35ｇとナフタレン640ｇを仕込み、次にプロ
ピレン420ｇを圧入し、95℃、１時間反応せしめ
た。この液状生成物を精溜し、沸点300〜310℃の
溜分470ｇを得た。本溜分は核磁気共鳴
（NMR）、質量スペクトル（MS）、紫外線吸収
（UV）赤外線吸収（IR）、ガスクロマログラフイ
ー（GC）、等の分析によりジプロピルナフタレン
を95％含むことが確認せられた。 別に、オートレーブ中に酸触媒として塩化アル
ミニウム35ｇと、ビフエニル616ｇを仕込み次に
プロピレン168ｇを導入し、95℃、１時間反応せ
しめた。 この液状生成物を精溜し、沸点290〜300℃の留
分280ｇを得た。 得られた溜分の組成のガスクロマトグラフイー
を用いて測定をした結果は、次の通りであつた。 ｏ−モノイソプロピルビフエニル ５％ ｍ−モノイソプロピルビフエニル 62％ ｐ−モノイソプロピルビフエニル 31％ ジイソプロピルビフエニル ２％ また、この混合物の物理的性質は、次の通りで
あつた。 比重（15℃） 0.987 屈折率（25℃） 1.580 このモノイソプロピルビフエニル30重量部とジ
イソプロピルナフタレン70重量部を混合した溶剤
について臭気官能試験を実施例１と同様の方法で
おこなつた。その結果、男女各20名、合計40名の
全員（40名）が“臭気有り”と答え、かつ24名は
不快臭があることを訴えた。 比較例 ８ 比較例７で用いたと同じモノイソプロピルビフ
エニル40重量部と実施例１で用いたジイソプロピ
ルナフタレン60重量部を混合した溶剤について臭
気官能試験を実施例１と同様の方法でおこなつ
た。その結果、男女各20名、合計40名の内全員
（40名）が“臭気有り”と答え、かつ19名は不快
臭があることを訴えた。 比較例 ９ 特公昭50−14570の実施例２に記載されている
方法と同様の方法で、次のようにジイソプロピル
ナフタレン及びモノイソプロピルビフエニルの混
合物を製造した。 オートクレーブ中に固体酸触媒としてシリカ−
アルミナ（アルミナ27％含有）200ｇとナフタレ
ン910ｇ、ビフエニル1090ｇを仕込み、次にプロ
ピレン1190ｇを圧入し、200℃、１時間反応せし
めた。この液状生成物を精溜し、沸点280〜320℃
の溜分1250ｇを得た。 得られた溜分の組成をガスクロマトグラフイー
を用いて測定した結果は次の通りであつた。 モノイソプロピルナフタレン ８％ ｏ−モノイソプロピルビフエニル ２％ ｍ−モノイソプロピルビフエニル 11％ ｐ−モノイソプロピルビフエニル 22％ ジイソプロピルナフタレン 45％ ジイソプ ピルビフエニル 12％ また、この混合物の物理的性質は、次の通りで
あつた。 比重（15℃） 0.972 屈折率（25℃） 1.572 この混合溶剤について臭気官能試験を実施例１
と同様の方法で試験した。その結果、男女各20
名、合計40名の全員（40名）が“臭気有り”と答
え、かつ38名は不快臭があることを訴えた。 参考例 １ 20リツトルの加熱装置に有するステンレス製オ
ートクレーブに、12Kgのビフエニルと1.5Kgのシ
リカ−アルミナ触媒（日揮化学社製Ｘ−623HN）
仕込み、且つ窒素で反応器内の酸素を置換した。
次いで加熱して反応器の内温が70℃に達したとこ
ろで撹拌し開始しすると同時にプロピレンボンベ
よりプロピレンガスを導入してビフエニルのプロ
ピル化をおこなつた。 反応器内の温度は徐々に上昇するが加熱装置を
コントロールして反応温度を約260℃に維持した。 プロピレンのボンベの重量が３Kg減少したとこ
ろでプロピレンの供給を止め、更に１時間同じ温
度（260℃）で反応を続けた後加熱を停止し、反
応器を冷却した。 反応器内温を40℃に冷却した後、反応液を取り
出し触媒を別し、精密蒸留塔でガスクロマトグ
ラフによる分析を行いながら注意深く分溜してｍ
−モノイソプロピルビフエニル（純度93％）を得
た。 この得られたｍ−モノイソプロピルビフエニル
溶剤300mlを100mlの広口ビンに取り、男女各20名
により、臭気の有る、或はなしの官能判定試験を
行つた結果、合計40名の内36名が“臭気有り”と
答え、更にその内13名は不快を訴えた。 参考例 ２ 20リツトルの加熱装置に有するステンレス製オ
ートクレープに、12Kgのビフエニルと1.5Kgのシ
リカ−アルミナ触媒（日揮化学社製Ｘ−623HN）
仕込み、且つ窒素で反応器内の酸素を置換した。
次いで加熱して反応器の内温が70℃に達したとこ
ろで撹拌を開始しすると同時にプロピレンボンベ
よりプロピレンガスを導入してビフエニルのプロ
ピル化をおこなつた。この間、反応器内の温度は
徐々に上昇するが加熱装置をコントロールして反
応温度が約190℃に保たれるように制御した。 プロピレンのボンベの重量が３Kg減少したとこ
ろでプロピレンの供給を止め、更に１時間同じ温
度（190℃）で反応を続けた後加熱を停止し、反
応器を冷却した。 反応器内温を40℃に冷却した後、反応液を取り
出し触媒を別し、精密蒸留塔でガスクロマトグ
ラフによる分析を行いながら注意深く分溜して ｏ−モノイソプロピルビフエニル（純度83％）
を得た。 この得られたｏ−モノイソプロピルビフエニル
溶剤30mlを100mlの広口ビンに取り、男女20名に
より、臭気の有る、或はなしの官能判定試験を行
つた結果、合計40名の内40名は“臭気有り”と答
え、更にその内26名は不快を訴えた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ｍ−モノイソプロピルビフエニルが20重量％
   以下であり、ｏ−モノイソプロピルビフエニルを
   含有しないｐ−モノイソプロピルビフエニル30〜
   80重量％とジイソプロピルナフタレン70〜20重量
   ％とから成る感圧記録紙用染料溶剤。 ２ 発色剤の溶媒として、ｍ−モノイソプロピル
   ビフエニルが20重量％以下であり、ｏ−モノイソ
   プロピルビフエニルを含有しないｐ−モノイソプ
   ロピルビフエニル30〜80重量％とジイソプロピル
   ナフタレン70〜20重量％とから成る感圧記録紙用
   染料溶剤を用いることから成る感圧記録紙。