JPS63203376A - 感圧記録紙用染料溶剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 −１のり　分野 本発明は感圧記録紙用染料溶剤及びその溶剤を用いた感
圧記録紙に関し、更に詳細には、ｍ−イソプロピルビフ
ェニルＯ〜２０１ｆｆ１％、ｐ−イソプロピルビフェニ
ル４０〜７５重量％及びジイソプロピルビフェニル５〜
４０重量％とから成る感圧記録紙用染料溶剤及び感圧記
録紙用染料を溶解している「ｎ−イソプロピルごフェニ
ル０〜２０重量％、ｐ−イソプロピルビフェニル４０〜
７５重量％及びジイソプロピルビフェニル５〜４０重量
％の溶液を内包しているマイクロカプセルが塗布されて
いる感圧記録紙に関する。

友■且Ｉ 感圧記録紙は、電子供与性の呈色反応性を有する発色剤
を有様溶剤に溶解しマイクロカプセル中に内包させて支
持体−Ｌに塗布した発色体シートと発色剤と接触すると
発色する顕色剤を他の支持体上に塗布した顕色剤シート
から成っている。

近年、感圧記録紙は、カーボン複写紙又は顔料タイプの
裏カーボン複写紙にかわって広く使用されている。この
ような、感圧記録紙としては、優れた発色性、長期間保
存の安定性及び耐光性を有し、更に毒性が少なく且つ公
害問題の起らないものであることが必要である。

感圧配録紙における発色剤（染料）を溶解させる溶剤と
しては次の要件を具備していることが要求される。

１）発色剤の溶解度が高いこと。

２）発色剤の分解・発色などの変化を与えないこと。

３）かなり沸点が高く、熱乾燥工程や高気温の所でも蒸
散しないこと。

４）カプセル化の除水に溶出しないこと。

５）発色速度及び発色濃度が高く且つ発色後の色調安定
性が高いこと。

６）光、熱及び化学薬品に対して安定であること。

７）カプセルが破壊された時カプセル内からの流出が自
由に行なわれるように低粘度であること。

８）臭いが実質的にないこと。

９）人体に対して毒性が低く、且つ安全であること。

１０）生分解性が良く環境汚染を起こさないこと。

このような要求を満す感圧記録紙用染料溶剤として、次
のような溶剤が提案されている。

発色剤の溶剤として炭素数１〜１２のアルキル基を有す
るアルキル化とフェニル又はアルキル化ターフェニルの
少なくとも一つを単独もしくは他の溶媒と併用したこと
を特徴とする感圧記録紙（特公昭４９・−２１６０８）
、 イソプロピルビフェニル６５％以−Ｌ１ボリインブ０ビ
ルビフェニル２５％以下及びビフェニル１０％以下から
なる溶剤に染料前駆体が溶解した溶剤を内包したマイク
ロカプセルで被覆された記録シート材料（特公昭５４−
３７５２８）がある。

また、アルキルビフェニルの製造方法としては、ビフェ
ニルに対して、０．５〜１０重量％のシリカ−アルミＪ
゛触媒又はゼオライト触媒もしくは両者の混合触媒の存
在下に、１８０℃以上の温度で、ビフェニル１モルに対
して０．５〜５モルの低級オレフィンを接触させること
を特徴とするｍ−１ｐ−位置換体に富むアルキルビフェ
ニルの￥Ａ造方法（１’Ｓ　ｍｌ昭５６−１５６２２２
）　が知らｔＬＴいる。

特に１、上述の特公昭５４・−３７５２８の感圧記録紙
用染料溶剤の主たる構成成分であるイソプロピルビフェ
ニルは次の構造式で示される化合物の異性体混合物であ
る。

（イソプロピル基はオルト、メタ又はパラ位置でベンゼ
ン環に付加される）。更に、特公昭５４−３７５２８に
は、好適な感圧記録紙用染料溶剤の組成が約５０％ｍ−
イソプ【コピルビフェニル。

３０％ｐ−イソプロピルピフェニル、２５％ポリイソプ
ロピルビフェニル及び０．５％ビフェニルであると示さ
れている。

また、市販されているイソブロビルビフエニル及びビフ
ェニルのフリーデルクラフッアル１ル化によって合成さ
れる（　Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　ａｎｄＩＥｎＱｉｎｅ
Ｑｒｉｎ（ｌ　ＣｈｅｍｉＳｔｒ／　Ｐｒｏｄｕｃｔ　
Ｒｅ５ｅａｃｈ　ａｎｄＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　Ｖｏ
ｌ、８．１）＋１２３９−２４１．１９６９）イソプロ
ピルビフェニルはオルト−異性体を若干量含有するメタ
−異性体とパラ−異性体の混合物（メタ−異性体：バラ
−異性体（重量化）＝約２：１）である。

近年、記録紙の普及に伴い、感圧記録紙は、例えば周囲
温度が０℃以下の寒冷地での使用又は周囲温度が約４０
〜５０℃で相対湿度が約８０％以上の高温多湿の環境下
での輸送及び長期間の保管の機会が多くなっている。

特に、冬期ガソリンスタンド等の屋外施設においては、
０℃以下の低温の環境下で感圧記録紙が使用される。こ
のような低温環境下では、使用している染料溶剤゛が結
晶化してしまったり、記録がなされてから記録が明瞭に
発現するまでの時間が非常に長く、また発色したとして
も書かれた記録が判読できない程薄いので、実用に供し
得ないという問題が生じている。従って、０℃において
も染料溶剤の結晶がほとんど生じない、且つ記録してか
ら約３０秒後の発色初期における発色率が少なくとも４
０％である感圧記録紙用染料溶剤の提供が要求されてい
る。

更に、感圧記録紙の製造上及び保管上の見地から臭いが
実質的にない感圧記録紙用染料溶剤の提供が切望されて
いる。この臭気の問題は、感圧記録紙の製造工程におい
て、マイクロカプセルを支持体の上に被覆した記録紙材
料が乾燥復裁断される時に発生する。すなわち、記録紙
材料が４０〜５０℃の様な比較的高い温度で裁断された
場合裁断によって破壊されたマイクロカプセルから流出
した染料溶剤の臭いが作業考に不快感を与える。

また、裁断工程或いは製造時等において、衣服又は手な
どに染料溶剤が付着することがある。付着した染料溶剤
は、洗剤で洗っても、臭いが残り不快感を与える。更に
、記録済記録紙は比較的長期間−・箇所に集められて保
管されるので、大量の記録済記録紙から発する臭気が不
快の原因となる。

このような臭気の問題を検討するに、上述の従来提案さ
れているイソプロピルビフェニルは臭気がかなり強く感
圧記録紙用染料溶剤としては好ましくない。このイソプ
ロピルごフェニルはＯ−イソプロピルビフェニル、ｍ−
イソプロピルビフェニル及びｐ−イソプロピルビフェニ
ルとの異性体混合物、又は、ｍ−イソプロピルごフェニ
ルを主成分とするｐ−イソプロピルビフェニルとの異性
体混合物である。０−イソプロピルビフェニルは不快臭
を示し、ｍ−イソプロピルビフェニルもまた臭気を有す
る。一方、ｐ−イソプロピルビフェニルはほとんど無臭
で且つ染料溶解性も優れているが、融点が比較的高いの
で、低温で結晶が析出し易い欠点を有している。

従って、はとんど無臭で、低温下（例えば、０℃）にお
いても結晶がほとんど析出することのなく且つ優れた初
期発色性を示す感圧記録紙用染料溶剤の提供が望まれて
いる。

上述の要求される特性を有する感圧記録紙用染料溶剤を
提供する為、本発明者等の鋭意研究の結果、ｍ−イソプ
ロピルビフェニル０〜２０１ｆｆｉ％、ｐ−イソプロピ
ルビフェニル４０〜７５重間％及びジイソプロピルビフ
ェニル５〜４０１１％から成る溶剤がほとんど無臭で且
つ低温下においても結晶がほとんど析出することなく、
更に前述の感圧記録紙用染料溶剤の具備すべき条件をす
べて満足するものであることを見出し、この知見に基づ
いて本発明を成すに至った。

問題点を解′　る一 本発明の溶剤は、ｍ−イソプロピルビフェニル（［Ｆｍ
−ＭＩＰＢ、ｌＩ称ｔ）Ｏ〜２０’ｆｉｍ％、ｐ−イソ
プロピルピフェニル（以下ｏ−Ｍ　Ｉ　ＰＢと略称す）
４０〜７５重量％及びジイソプロピルビ°ノエニル（以
下ＤＩＰＢと略称す）５〜４０重量％からなる混合溶媒
である。

本発明の感圧記録紙用染料溶剤の構成成分であるｍ−Ｍ
Ｉ　ＰＢ、ｉ−ＭＩＰＢ及びＤＩＰＢの混合割合は、図
１に示す三角図の点Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤで示される範囲内
である。

図１におけるＡはｍ−ＭＩＰＢ２０ｆｉｆ１％、ｐ−Ｖ
ＩＰ８７５重量％及びＤＩＰＢ−５重母％の点であり、
Ｂはｍ−Ｍ　Ｉ　ＰＢＯ重司％、ｐ−ＭＩＰ８７５重量
％及びＤＩ’ＰＢ２５重量％の点であり、Ｃはｍ−ＭＩ
ＰＢＯ重量％、Ｄ−ＭＩＰＢ６０重量％及びＤＩＰ８４
０重通％の点であり、且つＤはｍ−ＶＩＰ８２０重量％
、ｐ−ＭＩＰＢ４０重鵠％及びＤＩＲ８４０重量％の点
である。

このような混合Ｆｌｌ　Ｋは、はとんど無臭であり、低
温、例えば０℃でも結晶がほとんど析出することがなく
且つ低温発色性、例えば−５℃での記録してから３０秒
後の初ＩＩＩＩ発色率が実用的な数値（４・０％）以上
であるので、感圧記録紙用染料溶剤として有用なもので
ある。

本発明の混合溶媒の好ましい混合割合は図１の点ａ、ｂ
、ｃ、ｄで示される範囲内で、ａはｍ−ＭＩＰＢ２０重
量％、ｐ−ＶＩＰ８７０重最％及びＤＴＰ８１０重量％
の点であり、ｂはｍ　−ＭＩ　ＰＢＯ重量％、ｐ−ＭＩ
ＰＢ７０重Ｍ％、ＤＩＰ８３０重量％の点であり、Ｃは
ｒｎ　−ＭＩ　ＰＢＯ重量％、ｐ−ＶＩＰ８６５重量％
及びＤＩＰＢ３５重石％の点であり、ｄはｒｎ　−ＭＩ
ＰＢ２０重量％、ｐ−ＭＩＰＢ４５ｉ量％及びＤＩＰ８
３５重量％の点である。

ｍ−Ｖ　Ｉ　ＰＢの含有量が２０重量％を超えると、臭
気の点で問題を生ずるので好ましくない。ｐ−ＭＩＰＢ
の含有量が７５重量％を超えると、低温で結晶が析出し
易くなるので好ましくない。また、ＤＩＰＢが４０重邑
％を超えると、低温発色性が不充分となり好ましくない
。

°　本発明の混合溶媒の構成成分の一つであるＤＩＰＢ
は２．２’−１２，３’−１２，４’　−１３，３’−
１３，４’−１４，４′−等の異性体混合物であるが、
本発明の効果はＤＩＰＢの異性体の種類によって制限さ
れるものではない。

本発明の感圧記録紙用染料溶剤には、はとんど無臭であ
るという特性、優れた低温発色性及び低温において結晶
をほとんど析出しないという特性をそこなわない限り、
公知の感圧記録紙用染料溶剤、例えばジイソプロピルナ
フタレン、水素化ターフェニル及びブヂルビフェニル、
或いは感圧記録紙用染料溶剤の希釈剤、例えばドデシル
ベンゼン及びケロシンを混合し得る。

本発明の混合溶媒は、ｍ−ＭＩＰＢ、　ｐ−ＭＩＰＢ及
びＤＩＰＢを上述の混合割合の範囲内で混合して得るこ
とも出来るし、また下記の方法によつ′ｌ！ｌｌ造する
こともできる。

（１）ビフェニルとプロピレンを１２０〜２６０℃の温
度でシルカ−アルミノ−触媒存在下で反応させてビフェ
ニルのプロピル化を行ない、得られた反応生成物を減圧
蒸留して５１１１１１１Ｈ（＋の減圧下、平均沸点が１
３８〜１４９℃の留分を分取することから成る方法。

（２）ビフェニルとプロピレンを５０〜９０℃の温度で
塩化アルミニウム触媒の存在下で反応させてビフェニル
の７０ビル化を行ない、 得られた反応生成物を減圧蒸留でｐ−Ｍ　Ｉ　ＰＢを分
離し精製し、又別途ＤＩＰＢを蒸留分離精製した後、精
製したｉ−ＭＩＰＢと所定の比率になるように混合する
ことから成る方法。

シリカ−アルミナ触媒の存在下のビフェニルのプロピル
化の方法におけるシリカ−アルミナ触媒としては、ナフ
タレン−ジイソプロピルナフタレン混合物を２８０℃で
トランスアルキル化する反応において、 （ｉ）　初期活性がナフタレン０．１にａ／Ｈｒ・に０
−触媒、好ましくは０．２Ｋｇ／Ｈｒ・にｇ＝触媒以上
であり、且つ （ｉｉ）　　触！Ｑｌｆｆｉの１００倍のナフタレン−
ジイソプロピルナフタレン混合物を処理した後も、初期
活性の９０％以上の活性を保持している、 シリカ−アルミナ触媒が好ましい。

上述のような特性を有するシリカ−アルミナ触媒として
は、１揮化学工業（株）￥ＩＪＸ−６３２ＨＮ及びＮ−
６３２Ｌを例示し得る。

プロピル化の反応温度は、１２０〜２６０℃、好ましく
は１５０〜２４０℃である。反応温度が１２０℃未満で
あると反応速度が遅く実用的でない。また反応温度が２
６０℃以上であると分解アルギル化反応が認められ反応
生成物が臭気を示すので好ましくない。

本発明の感圧記録紙は、感圧記録紙用染料（発色剤）を
溶解している、ｍ−ＭＩＰＢＯ〜２０重邑％、ｐ−ＭＩ
ＰＢ４０〜７５重量％及びＤＩＲ８５〜４０重量％の溶
液を内包しているマイクロカプセルが塗布されて成るこ
とを特徴とする。従って、カプセル化の方法、使用する
発色剤（染料）及び顕色剤、これらのスラリーの調整方
法、スラリーの塗布方法等に限定されることなく、当業
者に公知の方法は全て適用できる。

例えば、カプセル化の方法としては１．米国特許第２８
００４５７及び第２８００４５８に開示のコアセルベー
ジ１ンを利用した方法、英国特許第９９０４４３及び米
国特許第３２８７１５４に開示されている界面重合によ
る方法等その他種々の方法が利用できる。

発色剤（染才１）としては、トリフェニルメタン系化合
物、ジフェニルメタン系化合物、キサンチン系化合物、
チアジン系化合物、スピロピラン系化合物等を例示し得
る。更に、顕色剤として用いられる酸性物質としては、
酸性白土、活性白土、アタパルジャイト、ベントナイト
、ゼオライト等のような活性粘度物質或いは、フェノー
ル樹脂、酸反応性フェノール−ホルムアルデヒドノボラ
ック樹脂、芳香族有機酸の金属等のような有機酸性物質
等を例示し得る。

Ｒ」Ｊど１里 本発明の感圧記録紙用染料溶剤は、はとんど無臭であり
、染料の溶解性に優れ、且つ低温（０℃）においてその
結晶がほとんど析出せず、且つ前述の感圧記録紙用染料
溶剤の具備すべき必要条件を満足するものである。更に
、本発明の感圧記録紙は低温（−・５℃）における記録
してから３０秒後の初１１発色率が４０％以上で、寒冷
地においても充分実用に供し得るものである。

以下実施例により本発明を具体的に説明するが本発明は
実施例に限定されるものではない。

［触媒活性測定法］ 内径的２５１１１１１１のステンレススチール製反応管
の下部に触媒を支持するための２Ｉｌｌｌｌｌφのガラ
スピース１０Ｉｄを充填し、その上部に触媒２５ｄを充
填する。さらにその上に予熱ゾーンとして２ｍｍφのガ
ラスピース２０ＩＩＩｌを充填する。加熱は外部から電
熱器で行ない反応管中に挿入した熱電対で温度を測定す
る。

ナフタレンとジイソプロピルナフタレン（異性体混合物
）との等モル混合物を約６０℃に加熱して、ナフタレン
を溶解させる。反応器下部よりこの混合物を一定の流量
で供給し、触媒層を２８０℃に維持して連続的にナフタ
レンとジイソプロピルナフタレンを反応させる。反応管
上部から流出する反応液は１００℃以下に冷、却し、必
要に応じてサンプリングしガスクロマトグラフィーで分
析する。流量は、ナフタレンの初期反応率が１０〜２０
％になるように設定する。また原料のナフタレンとジイ
ソプルナフタレンはイオウや窒素化合物等触媒活性を損
う成分の少ないものを使用する。

反応開始から触ＩＩｉ重聞の約５倍のナフタレン−ジイ
ソプロピルナフタレン混合物を反応させた時点の生成物
の分析結果からナフタレンの転化率（ＸＱ　）を求め、
次の式にて触媒の初期活性を求める。

（式中、Ｗ、は触媒層ｊａｆｆｉ（ｏ）を示し、Ｗ１４
はナフタレン供給速度（ａ／Ｈｒ　）を示す。）引き続
き反応を継続し、触媒重化の１００倍のナフタレン−ジ
イソプロピルナフタレン混合物を反応させた時点でのナ
フタレンの転化＋（Ｘ１ＱＱ）を生成物の分析結果から
求め、次の式にて触媒活性の保持率を求める。

１鬼９Ｊ目１表１３ シリカアルミナ触媒［０揮化学工業（株）製Ｘ−Ｘ−６
３２８Ｎ（３φペレツト）］２５Ｑを反応管に充填し、
ナフタレン−ジイソプロピルナフタレンの等モル混合物
を２５０ｄ／Ｈｒ、（２４５ＭＨｒ、　）で供給し、２
８０℃でトランスアルキル化反応をおこなった。

反応開始後、３０分後及び１０時間後の反応液を捕集し
、ガスクロマドグ５フ分析をおこなった。

その結果は以下の通りである。

Ｘｏ　−１７，０％ Ｘ１ｏｏ−１６，２％ Ａｐ　　＝９５．３％ また初期活性は、ＷＨ＝９２．２ｏ／Ｈｒ、及びＷｏ−
２５０から次の通りである。

Ａ＝９２°２ｘ”１７＝０．６３Ｋ（１／Ｈｒ、ｋ（１
−触媒宋ＪＬｆ九ユ 容ｆｆ１１．５１のステンレス製オートクレーブにビフ
ェニル１０００Ｑと触媒の活性試験例で用いたシリカア
ルミナ触媒（０揮化学工業　（株）製、Ｘ−６３２８Ｎ
　）　１００（＋を仕込み、加熱して反応器内温度を７
０℃以上としビフェニルを溶融させた。次いで攪拌を開
始し、更に加熱して反応器内温度を２４０℃とした。ボ
ンベよりプロピレンガスを導入し、圧力を約２　Ｋり／
　Ｃ１２・Ｇに維持し、２４０℃でプロピル化反応を行
なった。反応中、時々反応液を採取して組成を分析し、
平均ブＯビル化度がおよそ１．０となった時点でプロピ
レンガスの供給を停止した。冷却して回収した反応液の
組成は以下の通りである。

表　　−１ ＪＩ［ｌａ（ｍｏ１％） ビフエニル　　　　　　　　　　　　２７．８０−イソ
プロピルビフェニル （０−ＨＩＰＢ）　　　　　　　　　　　　　　　６．
０１１−ＨＩＰＢ　　　　　　　　　　　　　　　　１
８　、７ｐ−ＨＩＰＢ　　　　　　　　　　　　　　　
　２２．１ＤＴＰＢ　　　　　　　　　　　　　　　　
２３．９トリイソプロピルビフエニル他 （ＴＴＰＢ）　　　　　　　　　　　　　　１かように
して得られた反応生成物を５ＩｌｌＨｇの減圧下、１４
０℃で注意深く分留した。得られた留分の組成は次の通
りである。

表　　−２ 成　　　　　　　　　　組成（重量Ｘ）１−ＨＩＰＢ　
　　　　　　　　　１５　、０ｐ−ＨＩＰＢ　　　　　
　　　　　７１　、９止Ｉｆ１１ 実施例１と同様にしてビフェニルのプロピル化反応をＩ
’ｒなった。得られた反応生成物を５　ｍｍＨ（１の減
ｌＦ下１４１〜１５０℃で分留した。得られた留分の組
成は次の通りである。

曽−ＰＩＰＢ　　　　　　　　　　　０．８ｐ−ＨＩＰ
Ｂ　　　　　　　　　　４７　、６実施例１と同様のシ
リカアルミナ触媒及び同様の方法を用い、表−４に示す
反応温度でビフェニルのプロピル化反応を行なった。得
られた反応生成物を実施例１と同様の方法で蒸留してｐ
−ＭＩＰＢを主成分とする留分を得た。

反応生成物の組成及び留分の組成を表−４に示す。

比較例３（塩化アルミニウム触媒による反応Ｘ容量１１
のガラス製オートクレーブにビフェニル５００Ｑを仕込
み、反応器内温度を８０℃に昇温しで融解する。次いで
触媒として無水塩化アルミニウム１４Ｃ１を添加した後
、オートクレーブを密閉して攪拌を開始した。ボンベよ
りプロピレンを導入し、反応器内温度を１００〜１１０
℃、圧力を約１にＱ／　Ｃ１２・Ｇに維持し、平均アル
キル化度が約１となる迄反応を継続した。反応終了後、
反応生成物を塩酸及び純水で充分洗浄し、触媒を除去し
た。かように処理された反応生成物を精密蒸留塔で注意
深く分留した。得られた反応生成物及び留分の組成は下
記の通りである。

表　　−５ ・　　　　ｍｏ１％　　　　　（千量駕）ピフェニル　
　　　２８．６　　　　　　−〇−旧ＰＢ　　　　　　
　Ｏ，２− ｍ−ＰＩＢＢ　　　　　　２６．４　　　　　７．３ｐ
−ＨＩＰＢ　　　　　　１７．２　　　　９２．２ＤＩ
ＰＨ２４，１０，５ ＴＩＰＢ他　　　　　　　３．５ 実施例５（感圧記録紙用染料溶液の調製）実施例１によ
って得られた溶剤１００ｍを１５０℃に加温し、攪拌下
にＣＶＬ　（保土ケ谷化学１：業（株）製置染料）３０
ｑを溶解した。

次いでこの溶液を２０℃の恒温槽−内に入れ放置し、経
時的に溶液中のＣＶＬの１１度を測定した。

その結果を次の表に示す。表−６より極めて高濃度の状
態を長時間安定に保持することが明確である。

表　　−６ ”　ｔｔ　ＩＩ　　　　　１　　　　　　　１４日溶液
中染料澹度　　１９，６°　１３．９　　　１０．８実
施例５で得られた感圧記録紙用染料溶液を用いマイクロ
カプセルを以下の方法で調製する。

メラミン６３０ｇと２％ＮａＯＨ水溶液でｐｌ−１−９
，０に：調整したホルマリン（３７％ホルムアルデヒド
水溶液。以下同じ。）１６２０Ｇを混合し７０℃に加熱
した。メラミンが溶解したら直ちに水２２５０ｇを加え
てそのまま３°分間攪拌してメラミンボルムアルデヒド
プレポリマー水溶液を得　ｌこ　。

トリエタノールアミンでｐＨ＝８．５に調整したホルマ
リン１４６００と尿素６００Ｑを混合し、７０℃で１時
間反応させて尿素ホルムアルデヒドプレポリマー水溶液
を得た。

３７％ホルムアルデヒド水溶液１６２０ｏと尿素６００
ｇを混合攪拌し、この混合物にトリエタノールアミンを
加えてｐＨ＝８．８に調整した後、温度７０℃で３０分
間反応させた。

この反応混合物４００ｑをとりこれに水２４０とｊトラ
エチレンペンタミン３０Ｃ）を加え、温度７０℃で攪拌
しながら１５％塩酸でｐＨを３に調整した。反応の経過
とともにｐＨが低下するので反応混合物に１０％カセイ
ソーダ水溶液を加えてそのＤ−Ｈを３に調整しなおし゛
、温度を５５℃に下げて反応を続けた。反応混合物の粘
度が２００ｃｐｓとなった時点で１０％カセイ”ソーダ
水溶液で中和し、水４００００加え水溶性力チオニック
尿素樹脂の水溶液を得た。

メラミンプレポリマー１００００．尿素プレポリマー５
００ｇ、上述のカチオニツク尿素樹脂１５８（１，水６
２０Ｑ及びトリエタノールアミン１００の混合液を１０
％クエン酸水溶液でｐＨ＝５．２に調整した後、１０％
ネオペレックス水溶液（花王アトラス（株）製界面活性
剤〉３０ｇを加えＡ液とした。

別にＣＶＬ（保土ケ谷化学工業（株）Ｓｊ肖染Ｆｌ）５
００Ｑを９５００ｇの実施例１の溶剤に溶解しＢ液とし
た。Ａ液中にＢ液１０００ＩＩ１１をホモジナイザーで
粒径が２〜８μｍになる様に乳化させ、その俊ゆっくり
攪拌しながら温度を３０℃に保ち１％クエン酸水溶液を
加えてｐｉ−１＝３．６にした。

その後この乳化液を１時間攪拌した後、２０００ｄの水
を加えた。さらに３時間経過後２０％クエン酸を加えて
ｐＨ＝３．０にして２０時間攪拌を続けてマイクロカプ
セルスラリーを得た。

感圧記録紙の調製 かようにして得られたマイクロカプセル３００ｑを、別
に調整したＰＶＡ　（フラレ（株）類ポリビニルアル」
−ル）の１０％溶液６００ｄに加えよく攪拌し分散液を
得た。この分散液を４５９７麓の坪量の紙にマイクロカ
プセルの塗布層が２２ｇ／ＴＩＬになる様に塗布した。

これをパラフェニルフェノールとホルムアルデヒドの綜
合物を主顕色剤とする顕色性物質を、常法により塗布し
た顕色紙と組み合わせて感圧記録紙を得た。

）９られた感圧記録紙を通常の環境下でオリベラティー
社製のタイプライタ−で発色し、暗所に２４時間保存し
た後ＨａｃＢｅｔｈ社製の反射色度計で発色濃度を測定
した。

一方、同じ感圧複写紙を一５℃の環境下で同様に発色し
、発色直後からの濃度の変化を同じく反射色度計で測定
し、常温で２４時間保存した結果を１００とした時の各
経過時間に於ける相対発色率を求めた。その結果を表−
７に示す。表−７から、この感圧記録紙は３０秒の様な
初期時点においても十分な発色性能を示している。

実施例７ 実施例２〜４及び比較例１で得られた溶媒を用いて実施
例６の方法によって感圧記録紙を調製した。

得られた感圧記録紙の初期発色性（−５℃ひ記録後３０
秒経過時点の発色性能）は次の通りである。

表　　−８ 試験例１ 実施例１〜４及び比較例２へ・３で得られた溶媒につい
て無作為に選択した男・女各２０人により臭気に関する
パネルテストをおこなった。

結果を表−９に示す。

表　　−９ （注）評価へ二無臭 Ｂ：はとんど焦臭 Ｃ：臭気有り Ｄ：不快臭 実用に供し得る感圧記録紙用染料溶剤としては、評価８
以上であることが必要である。

晟１五ユ 実施例１〜４及び比較例２〜３で得られた溶媒について
５℃及び０℃の恒温槽で２４時間保ち、結晶析出の有無
を調べた。

結果を表−１０に示す。

１−二一ユＡ 、　実施例１　　実施例２　　　− ５℃　　　Ａ　　　　　　Ａ　　　　　　Ａ５℃　　　
　Ａ　　　　　　Ｂ　　　　　　００℃　　　　Ｂ　　
　　　　ＣＧ （注）、評価Ａ：結晶析出せず Ｂ：わずかな結晶が析出 Ｃ：人聞の結晶が析出 実用に供し得る感圧記録紙用染料溶剤としては評価８以
上であることが必要である。

実施例−８ 容量１リツトルのガラス製オートクレーブにビフェニル
５００Ｑを仕込み、反応器内の温度を８０℃に胃温して
融解する。次いで触媒として無水塩化アルミニウム１４
Ｑを添加した後、オートクレーブを密閉して撹拌を開始
した。ボンベよりブＯピレンを導入し、反応器内温度を
１００〜１１０℃、圧力を約１ｋａ／ｃ＋＋２　・Ｇに
維持し、平均アルキル化度が約１となるまで反応を継続
した。

反応終了襖、反応物をＦＡＭ及び水で洗浄し、触媒を除
去した。この様にして得られた反応液を減圧精密蒸留塔
で蒸留し、純度が９２％のｐ−ＭＩＰＢ約１２０ｇを分
離し、続いてジャケセト付きのガラス容器で撹拌下に１
２℃に冷却し、得られたスラリーを遠心分ｍ器にかけて
純度９９％のｐ−ＭＩＰＢを分離した。

一方、蒸留で反応液より１−ＶＩＰ８８重量％、ＤＩＰ
Ｂ９２重量％の混合物を２６０分離し、晶析で得られた
純度９９％のｐ−ＭＩＰＢと混合しｐ−ＭＩＰＢ７３．
２重量％、ＤＩＰ８２６．８重量％の混合溶液を得た。

この混合溶液を用いた感圧紙を実施例−５〜６に示す方
法により調整し、実施例−７に示す方法により性能を比
較した。

その結果ニー５℃／３０秒における発色濃度５９％ 臭　　　　気　　　　　　　　　　　Ｂ結晶析出　５℃
　　　Ａ ０℃　　　Ａ

【図面の簡単な説明】

図１は、ｍ−Ｍ　Ｉ　Ｐａ、　Ｏ−Ｍ　Ｉ　Ｐａ及びＤ
ＩＰ８の含有割合を示した三角図である。 ｐ−ＭＩＰＢ 図ｊ 手続ネ市正書 昭和６２年４月１日 ２、発明の名称　　　感圧記録紙用染料溶剤及びその溶
剤を用いた感圧記録紙 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 名　称　　　　（１１０）呉羽化学工業株式会社４、代
　理　人　　　東京都新宿区新宿１丁目１番１４号　山
田ビル（郵便番号１６０）電話（０３）　　３５４−８
６２３−、、、．５、補正命令の日付　　　自　発 ８、補正の内容 （１）明細書中、第１９頁第１５行目の「ジイソプルナ
フタレン」を「ジイソプロピルナフタレン］に補正する
。 （２）間中、第２７頁第７行目のｒＤＩＰＭＪをｒＤＩ
Ｐ８Ｊに補正する。 （３）添附図面を別紙の通り補正する。 ｐ−ＭＩＰＢ ｍ−ｔｖｕＰｔｊ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　ＤＩＰＢ手続？１１１正調 １、事件の表示　　　昭和６２年特許願第３６６８６号
２、発明の名称　　　感圧記録紙用染料溶剤及びその溶
剤を用いた感圧記録紙 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 名　称　　　　（１１０）呉羽化学工業株式会社４、代
　理　人　　　東京都新宿区新宿１丁目１番１４号　山
田ビル（郵便番号１６０）　　電話（０３）　　３５４
−８６２３８、補正の内容 （１）明細書中、第１９頁第７行目の「反応器下部」を
「反応器上部」に補正する。 ■　明細書中、第１９頁下から３行目の「反応管上部」
を「反応管下部」に補正する。 ■　明細書中、第３３頁の表−９を別紙の通り補正する
。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ｍ−イソプロピルビフェニル０〜２０重量％、ｐ
   −イソプロピルビフェニル４０〜７５重量％及びジイソ
   プロピルビフェニル５〜４０重量％とから成る感圧記録
   紙用染料溶剤。
2. （２）感圧記録紙用染料を溶解している、ｍ−イソプロ
   ピルビフェニル０〜２０重量％、ｐ−イソプロピルビフ
   ェニル４０〜７５重量％及びジイソプロピルビフェニル
   ５〜４０重量％の溶液を内包しているマイクロカプセル
   が塗布されている感圧記録紙。