JPS58151295A - 感熱記録シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は感熱記龜シートに関し、更に詳しくは１通常無
色又はやや淡色のロイコ体と、該ロイコ体と隔時反応し
て発出せしめる顕色性物質とｔ発色成分として含有する
感熱発色層を支持体上に＃ｌｋ設した感熱記録シートの
改良に関する。 最近、情報の多様化並びに増大、省資源、無公害化等の
社会の１ｉａｌｌｌＫ伴って情報記録分野においても檀
々の記録シートが研究・開発され実用に供されているが
、中でも感熱記録シートは。 （１）単に加熱するだけで発色−愉が記録され煩雑な樵
儂工根が不要であること、（り比較的簡単でコンパクト
な装ｍｅ用いて製造できること、更に得られた記録シー
）ＯＩＩ扱いが容品で一持費が安価であること、（３）
支持体として紙が用いられる場合が多く、この際には支
持体コストが安価であるのみでなく、得られた記録シー
トの感触も普通紙に近いこと等の利点故に、コンピュー
ターのアウトプット、置卓等のプリンター分野、医療計
掬用のレコーダー分野、低並びに高速フ了クシｉり分野
、自動券売機分野、感熱１４分野等において広く用いら
れている。 上記感熱記録シートは１通常紙１合成紙又は合Ｍｔ脂肪
フィルム等の支持体上に、加熱によつて発色反応を起し
得る発色取分含有の感熱発色１１［を塗布・乾燥するこ
とにより製造されており、このようにして得られ皮感熱
記録シートは熱ペン又は熱ヘッドで加熱することにより
発色自書が記録される。このような感熱記録シートの従
来例としては１例えば特公昭４３−４１６０考公報又は
ｌｌｌ１会昭４５−１４０３９号公報開示０ＷｌＡ熱記
録シートが挙げられるが、このような従来の感熱記録シ
ートは１例えば熱応答性が低く、幾速記録の−十分な発
色一度が得られなかった。 かかる欠点を改善する方法として例えば特開昭４９−４
４８４２号公報には丁セト了ｉド。 スナ７０丁ｊド、論−ニトロ了ニリン、フタル嫁ジニト
リル尋の含窒素化合物を特開昭５２−１０６７４６号公
報ＫｉＸ了七ト酢酸丁エリドｔＩｌ＃開昭５３−１１０
８６号公報にはＮ、Ｎ−ジフェニル丁ｄｙ錦ｉ１体、ベ
ンズ丁ｔ　ト１１４体。 カルバゾール誘導体を、又特開昭ｓ　３−２１９１３９
号公報にを工、アルキル化ピフェニル、ビフェニルチル
カンを含有させる仁とによって熱応答性ｔａｉめる方法
が開示されている。 しかしながら近年は特に７丁りシｉり分野での高速化が
進み、サーマルヘッドを高速駆動させる仁とが一般化し
つつあり、これよりヘッド周囲の蓄熱のためＫＪＩＩ熱
記録シートが連続記鎌中に地肌部の発色又は余熱発色を
招きやすいため１発色開始温１１低下させることなく、
熱応答性を高めることが１ｌＩＩｉＩとなっている。 これらＯ費求に対して前記公報に開示された化合物は融
点が低すぎて、余熱発色したり、水溶性がある沈めに、
感熱記録シートが保存中に地肌が黒（なるという欠点か
６９い壇だ十分とは言えない。 本発明の目的は、上記欠点

【改善した感熱記録シート、
つｔｏ発色開始温＊１低下させることな（、優れ良熱応
答性を示し２．かつ保存中でも地肌のカブリの少ない高
ＡＩｆＯｊｌ熱記録シートを提供することにあり１本発
明者らは前記目的ｔｓｒｉｔすぺ（鋭意検討を重ねた結
果本発明を完成するに至つ危・ 即ち１本発明の感熱記録シートは１通常無色又はやや淡
色のロイコ体と咳ロイコ体を熱時反応して発色せしめる
鵬色性物質とを主成分として含胃する感熱発色階を支持
体上に塗設した感熱配録シートにおいて、前記感熱発色
噛中に丁セナフナン、フェナントレン、フルオランテン
。 クロロトリフェニルメタンから選ばれ７ｊ１以上の化合
−を含有せしめ、良に必Ｉ！に応じて融点が９０℃以上
の高ａｒｔｒ肪酸了ｉド系ワックス及びｆレフタル鍛モ
ノメ千ルステ丁リル丁ｔト’ｉｂら選ばれ良１以上の化
合−を含有せしめたことを特徴とするＳＯである。 次に１本発明を具体的に詳述する。 本発明によれば、隔時発色する発色性物質としては従来
より知られている通常無色又昏工やや淡色ロイコ体が使
用できるが、ト１］フェニルメｐｙ系、フルオラン系、
フェッチアジン系、オーラｉν系及びスピロピラン系の
ロイコ体ｄｉ好ｉしく、以下［Ｃれらの具体ｎｔ−示す
。 （イ］　下記一般式で示されるトリフェニルメーン系染
料のロイコ化合物： １ （式中、　Ｒｘ、ＲｙおよびＲｉは水嵩、水鈑基。 ハロゲン、了ルヤル基、ニトロ基、了ｉ）基。 ジ丁ルキル丁はノ基、モノ丁ルキル基、チリル基である
。） 上記ロイコ化合物の具体例１工次のＳＯである・ ３．３−ビス＜ｐ−ジメチルＴｉノフエエル】−７−リ
ド ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルＴｉノフェニル）−６−ジ
メチルγｉノフタリド（別名クリメタルバイオレットラ
クトン］ ３＃３−ビス＜ｐ−ジメチルＴｉノフェニルフー６−ジ
エチル丁Ｉノ７タリド ３．３−ビス（ｐ−−）メチルアミノフェニル】−６−
クロルフタリド ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド （ロ）下記一般式で衰わされるフルオラン系染料のロイ
コ化合物： ｓ 式中、　Ｒｘ、Ｒｙおよび胞は上記（イ］の場合と同じ
である。 上記化合物の具体例は次のｆｉりである・３−シクロヘ
キシルアミノ−６−クロルフルオラン ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチル了１））−５−メナルー７−（
Ｎ、Ｎ−ジペンジルテぜ）】フルオラン ３−ジメチルアミノ−１ｓ、フー９メチルフルオラン ３−ジエチルアミノ−ツーメチルフルオラン３−ジエチ
ル了イノ−７，８−ベンズフルオラン （ハ）フルオラン系染料のロイコ化合物：３−ジエチル
アミノ−６−メチル−ツークロルフルオラン ３−ピロリジノ−６−メチル−７−７ニリノフルオラン ｚ−−（Ｎ−（３″−トリフルオルメナルフェエル］了
イノ）−６−シエチルテｉノフルオラン ｚ−（ｓ、ｓ−ビス（ジエチルＴｉ〕）−９−（０−ク
ロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム） （ニ）下記一般式で表わされるラクトン化合物：（Ｘａ
）ｍ 式中、島および島は木本、低級アルキル基。 直換または非置換子ルキル基、置換または非置換のフェ
ニル基、シ丁ノエチル基、ｔｇ＋工β−ハロゲン化エチ
ル基ｔＩＩＩわすかｔたは、Ｒ重とＲ。 が結合して＋Ｃ鶴−ｈ、÷Ｃ−子、ｔた糧Ｃ−九〇−Ｉ
ｒ　ＣＨｒｈ　　を表わし、Ｒ魯およυ−は水素、低級
子ルキル基１丁ルキル基、了ｉノ基壕りは７工二ル基ｋ
ｍわし、Ｒａと４のいずれか１）を工水率であり、ｘ、
、ｘｌおよびｘ畠ヲ工水素、低級子ルキル基、低級了ル
コΦシル基、ハロ〃ン原子、ハロゲン化メチル基、ニト
ロ基１丁ｄノ基、壇た置換されたアミノ基ｔＳわし、ｘ
４は水素、ハロゲン、低級アルキを基ま友は低級アルコ
キシル基ｔＩＩわし、ｌはｏ會たは１〜７４の整数ｔＩ
！ゎす。 上記化合物の具体例は次の通り下ある。 ３−　（２’−ヒドロキシ−４−ジメチルＴｉノフェニ
ル）−３１−（２−メトキシ−６゛−クロルフェニル）
７タリド ！　−（２’−ヒドロキシ−４１−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（！’−メトキシー５１−ニトロフェニル
］フＩリド ５−ｃｉ−ヒドロキシ−４６−ジエチルＴＩノフェニル
）−３−＜２’−メトキシ−５°−メチルフェニル）７
タリド ３−（２°−メトキシ−４゛−ジメチルアｊノフェニル
）　−８−（２’−ヒドロキシ−４−クロル−Ｂ′−メ
チルフェニルＪフタリド。 又は前記ロイコ体と熱時反応し発色させうる顕色性物質
とし５ては、フェノール性瞭性物質。 有ａｉｍ、膏機力Ｌｄ７酸の多価金属塩等が挙げられ具
体的には以下のようなもの′２５１ｊ？１１示される。 α−ナフトール、β−ナフトール、４−を−プルフェノ
ール ４−フェニルフェノール、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキ
シフェニル〕プロノ瘤ン。 ２−２−ビスＦｐ−ヒドロキシフェニルンブタン。 ４＠４’−シｌロヘキシリデンジフェノール。 ４．４−インプロピリチンビス（２−１−ブチルフェノ
ール）、　安息香６＆、サリチル＃。 ３．５−ジーｔ−ブチルサリチル師亜鉛。 Ｓ、Ｓ−ジーｔ−プチルサリ千ル瞭錫。 ヒドロキシ安息香酸プロピル ヒドロキシ安息香酸ベンジル等。 本発明において鍛％特長とする所は前記ロイコ体及び鵬
色性物質を主取分とする悪熱弛色場中ニ、了セナフテン
、フェナントレン、フルオランテン及びクロロトリフエ
ールメタンかう選ばれた１以上の化合物を含有せしめた
ことにある。 これらの化合物は、融点が９０−１１５℃の範囲内にあ
Ｏｌこれらの化合物の便用によってロイコ体や顕色性物
質の溶鱗能を高め、ｒ値の高い静的発色特性及び高い動
的発色−ｆｔ示す感熱記録シートが得られる。 ここでｒ値は、熱ブロック温［（ＴＤ）と反射−′＃（
Ｄ）との関係にて示される静的発色特性において２次の
式によって定義される値である。 ｒｆ［が大きいとコントラストが大きく熱応答性に優れ
、ｒ値が小さいとコントラストが小さく熱応答性に劣る
ことになる。 又、前記化合一と融点がｅｏ’ｃ以上の高級−肪酸アミ
ド及びテレフタル酸モノメチルステ了すル了ｊドから選
ばれた１以上の化合物と併用すると、更に動的発色ａｌ
ｌｆｔ高（することができる。 高級脂肪敏了ｉド系ワックスは従来において単独便用さ
れ尺が、この駒的尭色−ｆ番工、了セナフテン、フェナ
ントレン、フルオランテン。 クロロトリフェニルメタンとほぼ同等又は劣るにもかか
わらず、鉄化合物と併用することにより相乗的な効果音
素することができ極めて好ましい。 本発明で用いる融点が９０℃以上の高級脂肪酸丁ｔｒと
して一工、ステアリン毅丁ぜド、メチロール化スチ丁す
ン酸Ｔｉド、エチレンビスステ１０了ｉド、メチレンビ
ススケ丁口了ｉドー等が挙げられる。 本発明で用いられる丁セナフテン、フエナンＦレン、フ
ルオランナン、クロロトリフェニルメタンは１発色層分
であるロイコ体１重量部桶１．０２〜ａｌ’１部特に好
ましく４Ｘ１〜４電量部の範囲で使用される。 又更に、高級脂肪酸Ｔｉド及びケレフタル酸モノメチル
スケ了リル丁ｆ）’Ｑ金含有しめる場合は、前記ロイコ
体１１ａＳ当ｐ　Ｏ，２−５重電部”ｔ’、且つ、了セ
ナフテン、フェナントレン。 フルオランテン、クロロトリフェニルメタンから遺ばれ
た１以上の化合物に対して３：１−１：８０重量比で用
いるのか好ましい。 本発明の悪熱記−シー）を作るには一般に知られている
方法を用いることができる・まず、ロイコ体、顕色剤は
少なくとも別々にして１本発明の化合物と共に、ポリビ
ニルチルコール。ヒドロキシエチルセルロース、メチル
セルロース、スチレン無水！レインＷ共重合体のアルカ
リ塩、デンプン、デンプン誘導体等の水浴性高分子の水
溶ａｔ加えて、メールミル。 丁トライター、サンド１Ｊ４−轡の分散機により分散粒
径が１〜３μになる壕で扮砕分散し７を債、一定処方に
配合して感熱発色層液ｔｇｍｍする。 次に、紙、フィルム、合成紙、郷の支持体上に塗布・乾
燥した後、カレンダーがけすることによって本発明の感
熱記録シートが得られる。 この際感熱発色層液にを工、ヘッドｉツチング（スティ
ッキングカス付層）向上中増白効果の為に、炭酸力ルシ
ュウムクレー、シリカ、水酸化アルｉニュウム、尿本ホ
ルムアルデヒド＄１１１郷の無機・有機のフィラーや、
液性、１１１工性向上の為に、界面活性剤、消泡剤を加
えることもできる。 以下に本発明を実施例並びに比較例により。 詳細に説明する。 実施例１〜５ 次の配合から収る混合物１磁性ゼールｔルで２日間粉砕
分散して［Ａ）液〜（Ｅ〕ｆｌ　を調製した。 ［Ａ］液組成 ３−（シクロヘキシル−メチル〕アｉノー６−メチル了
二リッフルオラン　　　　　　１５０１［ｉｉ部１０憾
ｉリビニルアルコール水溶液　　２００３１１部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６６０重量部［Ｂ］
液組成 ビスフェノールＡ　　　　　　　７０重量部フルオラン
テン　　　　　　　７０１１［ｌｉ部ステアリン剤亜鉛
　　　　　　ｌＯ東ｉｉｓ炭瞭カルシエＱム　　　　　
　　７０重量部１０藝イリビニルアルコール水ｓ＊　　
　ｚｏｏ重を部水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　墨８０ｍ［０３ｍ組成 ［８］　療におけるフルオランテンを７セナフテンにか
見た＊は同じ ＣＤ）　１１１組敗 （１１１におケルフルオランテンｔ７エナントレンにか
えた他は同じ （Ｅ）Ｍｌｆｆｉ成 （Ｂ）ｌｌ［Ｋおケルフルオランナンｔｐロロトリフェ
ニルメタンにか見た他は同じ 次に［Ａ］〜［Ｅ］液ｔ、それぞれ［Ａ）　：　（：Ｂ
］　−［Ａ）　：　（Ｃ）　＝　（Ａ）　：　（Ｄ）　
−（Ａ：］　：　［ｇ）　ｗｌｍｌ：　ｓ（重量比）に
なるように混合攪拌して感熱斃色層液１ｗ製し、ｈ２１
１／１１７（Ｄ市販上質紙に乾燥後塗布量が約５９／７
になるようにワイヤーノダーで塗布、乾燥し、皮、これ
を、衰面平滑度が６００〜８００ｓｓｃ（ペック平滑ｆ
）Ｋカレンダーがけして本発明の感熱記録シートを作製
した。（それぞれ実施例ｉ　＊　２　ｅ　３−４　）更
にＣＢ）液におけるフルオランテン【ステ丁すン酸Ｔｉ
ドに代えた他は同じ組成の（Ｆ）液を調製して〔ム］　
、　ＣＢ）　、　ＣＦ］液を１量比で〔ム〕：（Ｂ〕：
　［Ｆ）＝＝＝ｍｌ　：　４　：　４に＆るように混合
攪拌して悪熱尭色ｍａｔ−ｍａｔ、、以下同機にして本
発明の感熱記録シー）（＊施例５）を作製した・較例１
．２ 他に比較用として、実施例１における［Ｂ）液の代わり
に［Ｆ］濠を用いた以外は実施例と同様にして比較例１
の感熱記録シートを作製し、そして比較例１における（
Ｆ）液のステ了りン鹸了イドｔＮ−ステ了りルカルパモ
イルベンゼンに代えた他は比較例１と同様にして比較例
２の感熱記録シート【作製した。 次にこれらの感熱記録シートについて、静的発色特性、
動的発色績度、保存性についての試験を行ない、その給
米ｔ−表１に示した。 又、実施例１．実施例５及び比較例１ｃ）ＩＩＡ熱記婦
シートについて、静的発色特性のカーブを纂１図に示し
た・ 但し、試験は下記のようにして行なった。 ｌ）静的発色特性・−・・・一定温度に制御された熱ブ
ロックを２０１４／ｄ。 ６膳・０間サンプルに接触 させて１発色ａｆをマク ベス一度計ＲＤ−５１４ で−υ定し１発色特性カー ゾを得る。 この時１発色開始温度ｔｌｌｌｆ＝ａｏｌの時の温度と
した・発色特性としては、尭色關始温ＷＩＬが７０℃以
上、好まＬ−（は８０±ｌ’ｃで。 ｒ値（前記と同じ］が大きい方が熱応答性が優れている
。 ２）　動的発色一度・−・・・ファクタばり用サーマル
ヘッドを有する動特性試 練機で、主走査記録時開 ２０ｍ５／ｊ通電時間２，２ ｍｓの条件で１２Ｖ、１８Ｖ の印加電圧で記録した。 記録シートは、静的発色特性におけるｔ値が鳥〈、動的
発色一度も高かった。又、地肌保存性も曳好であった。 実施例Ｓは、比較例１と比べて発色開始温度及び地肌保
存性はほとんど変りないが、フルオランテンとステ丁す
ン酸アイドとの併用による相乗的な効果が出て動的発色
−匿が更ｖｃ向上した・

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例１．実施例５及び比較例１の感熱記録
シートの静的発色特性管示すグラフである。 特杵出−人　株式会社　リ　コ　−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、　通常無色又は中や淡色のロイコ体と骸ロイコ体を
   熱時反応に発色せしめる顕色性物質とｔ主成分として含
   有する感熱発色層を支持体上に塗設した感熱記録シート
   において、前記感熱発色輸中に、アセナラタン。フェナ
   ントレン、フルオランテン、クロロトリフェニルメタン
   から遇ばれた１以上の化合物を含有せしめ、更に必要に
   応じて融点が９０℃以上のｉＡ［ｉ肪鹸了イド系ワック
   ス及びテレフタル綾モノメチルステ了すル了ｉドから選
   ばれた１以上の化金物を含有せしめ危ことｔ％黴とする
   感熱記録シート。