JPS6369693A

JPS6369693A - 色素の転写法

Info

Publication number: JPS6369693A
Application number: JP62213189A
Authority: JP
Inventors: ベルンハルト・アルベルト; カ−ル−ハインツ・エツバツハ; リユ−デイガ−・ゼンス
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1986-09-05
Filing date: 1987-08-28
Publication date: 1988-03-29
Anticipated expiration: 2012-11-17
Also published as: EP0258856B2; DE3630279A1; EP0258856A3; US4999026A; DE3766194D1; EP0258856B1; JP2677564B2; EP0258856A2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、色素がその上に存在する支持体を使用して、
支持体上の色素をサーマルヘッドによる昇華及び／又は
気化により、合成樹脂を塗被した紙の上に転写する方法
に関する。

昇華転写法においては、支持体上に昇華可能な色素を場
合により結合剤と一緒に含有する転写床ヲサーマルヘッ
ドを用いて裏面から短時間（１秒の瞬間的部分）加熱し
、その際色素は昇華又は気化して受容媒体上に転写され
る。この方法の本質的利点は、転移される色素量の制御
（したがって段階付け）が、サーマルヘッドに与えられ
るエネルギーの調整によって容易に可能であることであ
る。

一般に色の表示は、６種の基本色である黄、マゼンタ及
びシアン（そして場合により黒）を使用し２て行われる
。最適の色表示を可能にするためには、色素が次の性質
を有することが必要である。

ａ）容易に昇華し又は気化し５ることニ一般にこの要求
はシアン染料においては充足困難である。

ｂ）熱的及び物理化学的安定性、ならびに水分及び化学
物質に対する抵抗性。

Ｃ）基本の色混合のため適当な色調を有すること。

ｄ）高い分子吸収常数を有すること。

ｅ）工業上容易に入手しうろこと。

既知の熱による転写印刷に用いられる色素の多くはこの
要求をよく満足１〜ない。この目的のために従来は次の
色素が知られている。

特開昭６０−１５９０９１号公報には次式０式％の色素が記載され、この式中Ｒはアルキ／＋４、アルア
ルキル基、アリール基又は５〜６員の炭素環残基を意味
する。特開昭６０−３０３９２号公報には次式の色素が記載され、この式中Ｒ，Ｒ’及びＲ２はアリル
基、アルキル基、アルコキシアルキル基、ＸはＨ又はメ
チル基を意味する。特開昭６０−２２９７８６号公報に
は次式の色素が記載され、この式中Ｒ及びＲ’Ｇまメチル基、
エチル基、プロピル基又はブチル基、Ｘは工（又又はメ
チル基を意味する。特開昭６０−２３９２９２号公報に
は次式の転写染料が記載され、この式中Ｒ１はＣ０〜Ｃ，−ア
ルキル基、Ｒ２はＨ又はメチル基、Ｄは次式の基を意味
する。

さらに特開昭６０−２２９７８６号公報には、次式％式％のキノン誘導体（Ｒ及びＲ１はメチル基、エチル基、プ
ロピル基又はブチル基を意味する）が、同じ目的のため
に記載されている。そのほか西独特許出願公開５５２４
５１９号明細書には、次式のインドアニリン染料がこの目的に用いられることが記
載されている。

本発明の課題は、サーマルヘッドの条件下で容易に昇華
し又は気化し、熱的にも物理化学的にも分解を受けるこ
となく、印刷インキに加工することができ、そして色彩
上の要求も満足する色素を開発することであった。

本発明はこの課題を解決するもので、一般式意味し、Ｒ
１及びＲ２は互いに無関係に水素原子、０１〜Ｃ４−ア
ルギル基、Ｃ，％Ｃ，−アルコキシ基、Ｃｌ−Ｃ４−ア
ルキルチオ基又はハロゲン原子を意味し、あるいはＲ１
はＲと一緒になって５員又は６員の複素環を形成しても
よく、Ｒ及びνは互いに無関係に水素原子、メチル基も
しくはメトキシ基により置換されていてもよいフェニル
基、又はＣｌ−０４−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４−アル
コキシカルボニル基、Ｃ２〜Ｃ３−アルカノイルオキシ
ａ、Ｃａ−Ｃａ　　フルコキシカルボニルオキシ基、Ｃ
１〜Ｃ（−フルニア　キシ−Ｃ２〜Ｃ８−アルコキシカ
ルボニルオキシ基、水酸基、シアノ基、）Ｓロゲン原子
、フェニル基もしくはＣ６〜Ｃ６−シクロアルキル基に
より置換されていてもよいＣ１〜Ｃ６−アルキル基、Ｃ
３〜Ｃ０−シクロアルキル＆、あ；Ｅ：ｒいＤは次式の基であり、Ｒ３は水素原子又はシアノ基、Ｒ４ハ０１
〜Ｃ４−アルキル基、フェニル基、ベンジル基又はシア
ノ基、Ｒ５はＣ１〜Ｃ４−アルキル基、Ｃ８〜Ｃ４−ア
ルキルチオ基、０１〜Ｃ４−アルコキシ基、Ｃ６〜Ｃ６
−シクロアルキル基、ベンジル基、Ｃ’、〜Ｃ６−シク
ロアルキルチオ基、Ｃ６〜Ｃ０−シクロアルコキシ基、
ベンジルオキシ基又はベンジルチオ基、Ｒ６はシアノ基
又は基−ＣＨ０％Ｒ７はＣ１〜Ｃ。

−アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ２−アルキルチオ基又は塩素
原子、モしてＲ８は基−ＣＨ０、シアノ基又はニトロ基
を意味し、ただしＡが及びＲ２は水素原子でないものとする）で表わされる色
素がその上に存在する支持体を使用することを特徴とす
る、支持体上の色素をサーマルヘッドによる昇華及び／
又は気化により、合成樹脂を塗被しだ紙の上に転写する
方法である。

既知の方法で用いられる色素と比較して、本発明で使用
する色素は、より良好な昇華性、一部はより高い光堅牢
性及び化学物質に対するより高い安定性において優れて
いる。

本発明の方法では、一般式で表わされる色素が用いられる。この式中Ａはｎｌ及び
Ｒ２は水素原子のほか例えば次の基又は原子である。Ｃ
１〜Ｃ４−アルキル例えばメチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、三級ブチ
ルｐ　ｃ、−Ｃ４−アルコキシ例えばメトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブチルオキシ、
イソブチル万キシ、三級ブチルオキシＪ　Ｃ１〜Ｃ＜　
　−アルキルチオ例えばメチルチオ、エチルチオ、ブチ
ルチオ；及びノ・ロゲン例えば臭素、特に塩素及び弗素
。Ｒ１はＲと一緒になって複素環を形成することもでき
、その場合炉ＲＲ式ｌ及びＩｌａないしｌｌｄにおいて、Ｒ及びνは互い
に無関係に水素原子又はＣ４〜Ｃ０−アルキル基で、こ
れは０１〜Ｃ４−アルコキシ基、Ｃ４〜Ｃ４−アルコキ
シカルボニル基、ＣｌＳ−０４−アルコキシカルボニル
オキシ基、Ｃ２〜Ｃ６−アルカノイルオキシ基、Ｃ１〜
Ｃ４−アルコキシ−Ｃ２〜Ｃ８−アルコキシカルボニル
オキシ基、水酸基、シアノ基、ハロケン原子、フェニル
基又はＣ６〜Ｃ０−シクロアルキル基により置換されて
いてもよい。

Ｃｌ−Ｃｏ−アルキル基の例は次の基である。メチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イ
ソブチル、三級ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、
ｎ−ヘキシル、イソヘキシル。

アルコキシ基含有基中のＣ６〜Ｃ４−アルコキシ基の例
は次のものである。メトキシ、エトキン、ｎ−及び】−
プロポキシ及びｎ−及びｌ−ブトキシ。

アルコキシ基中のアルキル基の例は、０１〜Ｃ０−アル
キル基のためにあげた１〜４個の炭素原子を有する基で
ある。

Ｃ３〜Ｃ０−アルキル基中の置換基としてのハロゲンは
、臭素、塩素、好ましくは弗素である。

Ｃ２〜Ｃ６−アルカノイルの例は、アセチル、プロピオ
ニル、ブタメイル及びペンタノイルである。

そのほかＲ及びＲはフェニル基（メチル基又はメトキシ
基により置換されていてもよい）、Ｃ２〜Ｃ６−シクロ
アルキル基又はベンジル基であってもよい。

置換されたＣ、％Ｃ，Ｃブーキル基の個々の例は次の基
である。２−ヒドロキシエチル、２−及び３−ヒドロキ
シプロピル、６−及び４−ヒドロキシブチル；２−シア
ノエチル、６−シアノプロピル及び４−シアノブチル；
ベンジル、２−フェニルエチル、２−及ヒ３−７．１！
−ニルフロビル：メトキシエチル、２−及び３−メトキ
シエトキシ、エトキシエチル、ｎ−及び１−プロポキシ
エチル、ｎ−及び１−ブトキシエチル；２−アセトキシ
エチル、２−プロパノイルオキシエチル、２−ブタノイ
ルオキシエチル、２−ペンタノイルオキシエチル、２−
及び３−アセトキシプロピル、２−及び３−プロバノイ
ルオギシプロビル、２−及び６−ブタノイルオキシプロ
ピル及び　−及び６−ペンタノイルオキシ７’　ｏ　ヒ
ル；　２　　（メトキシカルボニル）−エチル、２−（
工）キシカルボニル）−エチル、２−（グロボキシ力ル
ボニル）−エチル、２−（プ）キシカルボニル）−エチ
ル及び対応ｔル３−７’ロビル誘４体；２−（メトキシ
カルボニルオキシ）−エチル、２−（エトキシカルボニ
ルオキシ）−エチル、２−（ｎ−又は１−プロボキシ力
ルポニルオキル）−エチル、　２−　（ｎ　−又ハエ−
ブトキシカルボニルオキシ）−エチル、なラヒに対応す
る３−（アルコキシカルボニルオキシ）−プロピル誘導
体；２−（メトキシエトキシ−カルボニルオキシ）−エ
チル、２−（エトキシエトキシ−カルボニルオキシ）−
エチル、２−（ｎ−又は１−プロボキシエトキシー力ル
ポニルオキシ）−エチル及び２−（ｎ−又は１−ブトキ
シエトキシ−カルボニルオキシ）−エチル、ならびに対
応する６−（アルコキシ−アルコキシ−カルボニルオキ
シ）−フロビル誘導体ニジクロペンチルメチル及びシク
ロヘキシルメチル。

Ｒ及びＫのための場合により置換されたフェニル基とし
ては、フェニル基のほか、２−及び４−メチルフェニル
基及び２−及び４−メトキシフェニル基があげられる。

Ｒがフェニル基又は置換フェニル基である場合は、νは
好ましくはメチル基、特に水素原子である。

Ｒ３は水素原子又はシアン基である。

Ｄは次式の残基な意味する。

この式中、Ｒ４はＣ１〜Ｃ４−アルキル基、例えばメチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、イソブチル基、三級ブチル基、フェニル基
、ベンジル基又はシアノ基、Ｒ５はＣ８〜Ｃ１−アルキ
ル基例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、三級ブチル
基、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ基例えばメトキシ基、エト
キシ基、プロポキシ基、・インプロポキシ基、Ｄ−ブト
キシ基、イソブトキシ基、三級ブトキシ基、Ｃ１〜Ｃ４
−アルキルチオ基、ベンジル基、Ｃ３〜Ｃ６−シクロア
ルキル基、Ｃ３〜Ｃ０−シクロアルキルチオ基、Ｃ１〜
Ｃ６−シクロアルコキシ基、ベンジルオキシ基又はベン
ジルチオ基、Ｒ’　＆’！、　ＣＮ　又バー　ＣＨＯ１Ｒ７は０１〜
Ｃ４−アルコキシ基例えばメトキシ基、エトキシ基、プ
ロポキシ基、インプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソ
ブトキシ基、三級ブトキシ基、Ｃ８〜Ｃ４−アルキルチ
オ基又はＣ１、Ｒ６は−ＣＨ０，ＣＮ又はニトロ基を意
味する。

式Ｉの色素においてＲ１及びＲ２がＨであると場合は除
かれる。

次の色素を使用する場合に本方法は特に好ましい。

ａ）　式１の色素において、Ｒ及びＩが水素原子、場合
により水酸基、シアン基もしくはフェニル基により置換
されたＣ１〜Ｃ４−アルキル基、０１〜Ｃ１−アルコキ
シ−Ｃ７〜Ｃ６−アルキルＳ、Ｃ１〜０４〜アルフキジ
カルボニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｓ、Ｃ１〜Ｃ４−
アルコキシカルボニルオキシ−Ｃ７〜ｃ、−アルキルｇ
、ｃ、〜Ｃ４−フルオルアルキル基、又は場合によりメ
トキシ基もしくはメチル基により置換されたフェニル基
、Ｒ１及びＲ２が水素原子、メチル基、メトキシ基、ｎ
−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、
イソブトキシ基又は三級ブトキシ基、Ａがを意味し、そ
の式中りは次式の基であり、Ｒ４はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、三
級ブチル基、シアン基、Ｒ５はメチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブ
チル基、三級ブチル基、メチルチオ基、エチルチオ基、
ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチル
チオ基、インブチルチオ基、三級ブチルチオ基であるも
の。

ｂ）次式の色素（Ｉｌｌａ）　　　　　　　　　　（ｍｂ）で、Ｄは次
式の基であり、Ｒ４はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、Ｄ〜ブチル基、イソブチル基、三
級ブチル基又はシアノ基、Ｒ５はメチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソ
ブチル基、三級ブチル基、メチルチオ基、エチルチオ基
、Ｉｌ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブ
チルチオ基、インブチルチオ基又は三級ブチルチオ基、
そしてＲは水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−又は１
−プロピル基、ｎ−又は１−ブチル基又は三級ブチル基
である。

特に好ましい色素は次式（式中Ｒ９は水素原子、Ｃ８〜Ｃ，−アルコキシ基例え
ばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、インプ
ロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、三級ブ
トキシ基、Ｒ１０及びＲ”は互いに無関係に水素原子、
Ｃ８〜Ｃ２−アルキル基例えばメチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、インブ
チル基、三級ブチル基、Ｃ０〜Ｃ４−アルコキシカルボ
ニルエチル基又はＣ７〜Ｃ５−アルカノイルオキシエチ
ル基を意味する）で表わされるもの、ならびに式１１１
ａ、Ｉ［［ｂ、［ｌｃ及びＩＩ［ｄにおいて、Ｄが次式
の基で、Ｒが水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基
又は三級ブチル基を意味するものである。

さらに特に好ましい色素は次式（式中Ｒ及びＩは互いに無関係に水素原子、Ｃ。

〜Ｃ１−アルキメ・基例えばメチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、インプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチ
ル基及び三級ブチル基、フェニル基、”ｔ〜Ｃ６−アル
カノイルオキシエチル基、０１〜Ｃ４−アルコキシカル
ボニルエチル基、ｃ、−Ｃ４−アルコキシカルボニルオ
キシエチル基、ベンジル基又はシアノエチル基、Ｒ１及
びＲ２は互いに無関係に水素原子、０１〜Ｃ４−アルキ
ル基例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、三級ブチル
基、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ基例えばメトキシ基、エト
キシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブ
トキシ基、イソブトキシ基及び三級ブトキシ基又はＣ８
〜Ｃ４−チオアルキル基、Ｒ４は０１〜Ｃ４−アルキル
基例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基又は三級ブチル
基又はフェニル基を意味する）で表わされるものである
。

式ｌの色素の合成は既知の方法又は常法により行われる
。

Ｒ，ｍ、Ｒ”、Ｒ２及びＨ４が前記の意味を有する一般
式（Ｖ）のアゾ色素は、西独特許出願公開６２０７２９
０号の方法により製造される。次式のジアゾ成分（Ｒ’
　＝　ＣＮ　）は西独特許出願公開３４０２０２４号に
より公知である。

るアゾ色素（１）は、西独特許１５４４３９１号の方法
（（より合成される。Ｒ５がアルキル基であるジアゾ成
分はＣｈｅｍ、　Ｂｅｒ、　８７巻５７頁（１９５４）
に記載の合成法により製造される。

であるアゾ色素（１）は、西独特許出願公開６１０８０
７７号又は３５２９８３１号の方法により合成される。

次式の型の色素は、Ｊ、Ａ、　Ｃ，８，８０巻（１９５８）
２８０６頁に記載の方法により、対応するアニリン誘導
体をテトラシアノエチレンと反応させることにより製造
される。

により、対応するｐ−ホルミルアニリンをマロンジニト
リルと反応させることにより得られる。

本方法に必要な色素支持体を製造するためには、まず色
素を適当な溶剤例えばクロルベンゾール又はイソブタノ
ールの中で、結合剤と共に加工して印刷インキにする。

これは色素を溶解され又は分散された形で含有する。こ
の印刷インキをドクターナイフにより不活性支持体上に
塗布し、着色物を空気乾燥する。結合剤とじては、例ｔ
ばエチルセルロース、ポリスルホン又はポリエーテルス
ルホンが用いられる。不活性支持体は、例えば薄葉紙、
吸取紙又は透明紙、ならびに良好な耐熱性を有する合成
樹脂フィルム、例えば場合により金属被覆したポリエス
テル、ポリアミド又はポリイミドである。支持体の厚さ
は好ましくは６〜３０μｍである。そのほか本発明の方
法に適する支持体材料、結合剤、ならびに印刷インキの
製造用溶剤に関しては、西独特許出願公開３５２４５ｆ
９号明細書の記載が参照される。

色素受容層としては、原則として転移される色素に対す
る親和性を有するすべての熱安定性合成樹脂層、例えば
ポリエステルが用いられる。

転写は、充分に熱負荷をでき、それによって１秒の十分
の１以下の間に色素を転移できるサーマルヘッドを用い
て行われる。

本発明は次の実施例によりさらに詳しく説明される。

色素の転写性を定量的かつ簡単に試験するため、熱伝達
をサーマルヘッドの代わりに大きい表面の加熱壁を使用
して行い、供試色素支持体を製造する場合に結合剤を省
略する。

Ａ）支持体に色素を塗布するための一般的指示：Ａｌ）
エチレングリコール１ｇ、フェノール＋ホルムアルデヒ
ド十重亜硫酸ソーダからの縮合生成物を基礎とする分散
剤１ｇ、水７．５ｇ及び色素０．５ｇを、ガラス球（２
ｘｉＩ直径）１０ｇと共に容器に入れ、閉鎖したのち、
振動装置（レッド・デビル）上で、色素の平均粒径が１
μｍ以下になるまで（色素により８〜１２時間を要する
）振動する。次いでガラス球を戸別し、得られた色素分
散液（場合により水で２倍容量に希釈する）を、６μｍ
のドクターナイフにより紙に塗布し、空気乾燥する。

Ａ■）色素を溶剤（例えばクロルベンゾール、テトラヒ
ドロフラン、メチルエチルケトン、イソブタノール又は
これらの混合物）中の約９０％飽和溶液の形で、スピン
コーティング法により支持体紙上に１回ないし数回遠心
塗布する。

遠心塗布される色素の量は、厚さ８０μｍのポリエステ
ルフィルム（受容体）への転写が完了したとき、少なく
とも２の消光が得られるように定められる。

Ｂ）昇華／気化性の試験：使用色素を次のようにして試験する。供試色素で被覆し
た紙（供与体）を、色素層の面で厚さ８０μｍのポリエ
ステルフィルム（受容体）の上に重ねて圧搾する。供与
体及び受容体を一緒にアルミニウム箔で包み、２個の加
熱板の間で３０秒間加熱する。ポリエステルフィルム中
に移行した色素の量を、光度計により測定する。

関連する相反絶対温度に対し図示すると直線が得られ、
これから転移実験のための活性化エネルギーΔＥ工の勾
配が算出される（添付図面参照）。

Δ（−）完全に特性化するため、染色ポリエステルフィルムの消
光Ａが値１に達したときの温度Ｔ（°０を、さらにこの
曲線から取り出す。

実施例１〜２７下記の第１〜６表に示す色素を、ＡＩ又はＡｌｌの方法
により加工し、得られた色素を塗布された支持体につい
て、Ｂ）により昇華性を試験した。ポリエステルの色調
及び熱転写因子Ｔ　及びΔＥＴを表中に示す。

第　　１　　表ＣＨ。

Ｃ２Ｈう第■ｔａ表第　　２　　表４Ｏ−ＣＨ（ＣＨ３）２／／　　　　　　　　　　　　
アニリン赤　　１６４　１６第　　３　　表ｐ５第　　４　　表ｒ′１Ｏ−ＣＨ。

第　　５　　表第　　６　　表（、：、Ｈ。

実施例２６０色素の場合は、試料をＢ）によりそれぞれ
３０秒間第７表に示す温度に加熱し、次いでｐｇｓ上の
着色の消光を測定した。６個の測定点における消光及び
温度を第７表に示す。

第　　７　　表ｔＴ、　１３７１４６１５４１５８１６８１７６Ａ　　
Ｏ，１３７０，２４７０，４３５０，６５９１，０９４
２，０８

【図面の簡単な説明】

図面は本発明により色素を転写されたポリエステルフィ
ルムの消光の対数と絶対温度との関係を示すグラフであ
る。ｌｏｇ　Ａの形で与えられるの値がグラフにより示
される。グラフによれば△上＝０．２０９佛１０−に一
’であるとき△ｌｏｇＡ　＝　１．１４で、これからΔＥＴは次のように算出される。そのほかグラフから次のことが与えられる。したがってＴ＝４３８に２１６５℃ 出願人　　バスフφアクチェンゲゼルシャフト代理人　
弁理士　小　　林　　正　　雄ｏｇ　Ａ

Claims

【特許請求の範囲】１、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＡはＤ−Ｎ＝Ｎ−又は▲数式、化学式、表等が
あります▼を意味し、Ｒ＾１及びＲ＾２は互いに無関係に水素原子、
Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコ
キシ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキルチオ基又はハロゲン
原子を意味し、あるいはＲ＾１はＲと一緒になつて５員
又は６員の複素環を形成してもよく、Ｒ及びＲ′は互い
に無関係に水素原子、メチル基もしくはメトキシ基によ
り置換されていてもよいフェニル基、又はＣ＿１〜Ｃ＿
４−アルコキシ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシカルボ
ニル基、Ｃ＿２〜Ｃ＿５−アルカノイルオキシ基、Ｃ＿
１〜Ｃ＿４−アルコキシカルボニルオキシ基、Ｃ＿１〜
Ｃ＿４−アルコキシ−Ｃ＿２〜Ｃ＿３−アルコキシカル
ボニルオキシ基、水酸基、シアノ基、ハロゲン原子、フ
ェニル基もしくはＣ＿５〜Ｃ＿６−シクロアルキル基に
より置換されていてもよいＣ＿１〜Ｃ＿６−アルキル基
、Ｃ＿５〜Ｃ＿６−シクロアルキル基、あるいは▲数式
、化学式、表等があります▼が５員又は６員の複素環を
意味し、Ｄは次式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ 又は▲数式、化学式、表等があります▼ の基であり、Ｒ＾３は水素原子又はシアノ基、Ｒ＾４は
Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、フェニル基、ベンジル基
又はシアノ基、Ｒ＾５はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、
Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキルチオ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−ア
ルコキシ基、Ｃ＿５〜Ｃ＿６−シクロアルキル基、ベン
ジル基、Ｃ＿５〜Ｃ＿６−シクロアルキルチオ基、Ｃ＿
５〜Ｃ＿６−シクロアルコキシ基、ベンジルオキシ基又
はベンジルチオ基、Ｒ＾６はシアノ基又は基−ＣＨＯ、
Ｒ＾７はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿
４−アルキルチオ基又は塩素原子、そしてＲ＾８は基−
ＣＨＯ、シアノ基又はニトロ基を意味し、ただしＡが ▲数式、化学式、表等があります▼でＲ＾５がアルキル
チオ基で ▲数式、化学式、表等があります▼ ある場合又はＡが▲数式、化学式、表等があります▼で
ある場合は、Ｒ＾１及びＲ＾２は水素原子でないものとする）で表わ
される色素がその上に存在する支持体を使用することを
特徴とする、支持体上の色素をサーマルヘッドによる昇
華及び／又は気化により、合成樹脂を塗被した紙の上に
転写する方法。２、Ｒ及びＲ′が互いに無関係に水素原子、水酸基、シ
アノ基もしくはフェニル基により置換されていてもよい
Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコ
キシ−Ｃ＿２〜Ｃ＿４−アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−
アルコキシカルボニル−Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、
Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシカルボニルオキシ−Ｃ＿２
〜Ｃ＿４−アルキル基又はＣ＿１〜Ｃ＿４−フルオロア
ルキル基、Ｒ＾１及びＲ＾２が互いに無関係に水素原子
、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基又はＣ＿１〜Ｃ＿４−ア
ルコキシ基、そしてＡがＤ−Ｎ＝Ｎ−又は▲数式、化学
式、表等があります▼であることを特徴とする、特許請求の範囲第１項に記載の方法。３、ＡがＤ−Ｎ＝Ｎ−で、このＤが次式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
、表等があります▼ の基であり、Ｒ＾４がＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、フ
ェニル基、ベンジル基又はシアノ基、そしてＲ＾５がＣ
＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル
チオ基、ベンジル基、Ｃ＿５〜Ｃ＿６−シクロアルキル
基、ベンジルチオ基又はＣ＿５〜Ｃ＿６−シクロアルキ
ルチオ基であることを特徴とする、特許請求の範囲第１
項又は第２項に記載の方法。４、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
、表等があります▼ （式中、Ｄは次式 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
、表等があります▼ の基、Ｒは水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、Ｃ
＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ−Ｃ＿２−アルキル基、Ｃ＿
１〜Ｃ＿４−フルオロアルキル基、Ｃ＿５〜Ｃ＿６−シ
クロアルキル基又はベンジル基、Ｒ＾４はＣ＿１〜Ｃ＿
４−アルキル基、フェニル基、ベンジル基又はシアノ基
、そしてＲ＾５はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、Ｃ＿１
〜Ｃ＿４−アルキルチオ基、ベンジル基、Ｃ＿５〜Ｃ＿
６−シクロアルキル基、ベンジルチオ基又はＣ＿５〜Ｃ
＿６−シクロアルキルチオ基を意味する）で表わされる
色素を使用することを特徴とする、特許請求の範囲第１
項に記載の方法。５、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾９は水素原子又はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルコ
キシ基、Ｒ＾１＾０及びＲ＾１＾１は互いに無関係に水
素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４
−アルコキシカルボニルエチル基又はＣ＿２〜Ｃ＿５−
アルカノイルオキシエチル基を意味する）で表わされる
色素を使用することを特徴とする、特許請求の範囲第２
項に記載の方法。６、Ｄが ▲数式、化学式、表等があります▼ である色素を使用することを特徴とする、特許請求の範
囲第４項に記載の方法。７、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ、Ｒ′、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾４は特許請求の範
囲第１項に記載の意味を有する）で表わされる色素を使
用することを特徴とする、特許請求の範囲第２項に記載
の方法。８、Ｒ及びＲ′が互いに無関係に水素原子、水酸基、シ
アノ基もしくはフェニル基により置換されていてもよい
Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、又はＣ＿１〜Ｃ＿４−ア
ルコキシ−Ｃ＿２〜Ｃ＿４−アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿
４−アルコキシカルボニル−Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル
基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシカルボニルオキシ−Ｃ
＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−フルオロ
アルキル基、フェニル基、メチルフェニル基又はメトキ
シフェニル基、Ｒ＾１及びＲ＾２が互いに無関係に水素
原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−
アルコキシ基又はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキルチオ基、そ
してＲ＾４はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、フェニル基
、ベンジル基又はシアノ基であることを特徴とする、特
許請求の範囲第７項に記載の方法。９、Ｒ及びＲ′が互いに無関係に水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ
＿４−アルキル基、フェニル基、Ｃ＿２〜Ｃ＿５−アル
カノイルオキシエチル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ
カルボニルエチル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシカル
ボニルオキシエチル基、ベンジル基又はシアノエチル基
、Ｒ＾１及びＲ＾２が互いに無関係に水素原子、Ｃ＿１
〜Ｃ＿４−アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ基
又はＣ＿１〜Ｃ＿４−チオアルキル基、そしてＲ＾４が
Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基又はフェニル基であること
を特徴とする、特許請求の範囲第７項に記載の方法。