JPS6030392A - チアジアゾ−ル系感熱転写記録用色素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はチアジアゾール系感熱転写記録用色素に関する
ものである。

現在、テレビ、ＣＲＴカラーディスプレー、リ カラーファクシミク、磁気カメラなどからカラーハード
コピーを得る方法として昇華型感熱転写記録方法が提案
されている。

この方法は昇華性色素を塗布した転写シートを感熱記録
ヘッドで加熱して被記録体に色素を昇華転写し、カラー
記録を得る方法であるが、感熱ヘッドに印加するエネル
ギーを調整することにより色素の昇華量を制御できるた
め階調表現が容易であり、他の記録方法に比べ特に、フ
ルカラーハードコピーを得るのに有利である。

この記録方法に使用する色素としては、以下のような条
件が具備される必要がある。

■　感熱配録ヘッドの作動条件で容易に昇華すること。

■　感熱記録ヘッドの作動条件で熱分解しないこと。

■　色再現上、好ましい色相を有すること。

■　分子吸光係数が大きいこと。

■　光、湿気、薬品などに対して安定なこと。

■　合成が容易なこと。

従来、この記録方法には、主に、ポリエステル繊維の転
写捺染用色素が検討されてきたが上記の条件を満足し、
実用に供しうるものはなく、充分な色濃度で堅牢な記録
が得られなかった。

本発明は、上記感熱記録方法に使用する色素の必要条件
において、特に■、■及び■を満足するマゼンタ色の色
素を提供することを目的とするものである。

すなわち、本発明は、 下記一般式（１） （式中、Ｒ％Ｒ′、Ｒ８はアリル基、低級アルキル基又
は低級アルコキシアルキル基を表わし、Ｘは水素原子又
はメチル基を表わす）で示されるチアジアゾール系感熱
転写記録用色素をその要旨とするものである。

前記一般式ＣＩ）における低級アルキル基としては、メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、１８０−プロピル
基、ｎ−ブチル基等の炭素数／〜ダの低級アルキル基が
挙げら、れる。また、低級アルコキシアルキル基として
は、メトキシエチル基、メトキシプロピル基、エトキシ
エチル基等の炭素数／〜ｔの低級アルコキシアルキル基
が挙げられる。

特に、前記一般式ＣＩ）においてＲ，Ｒ’、　Ｒ”がア
リル基及び低級アルキル基で、Ｘがメチル基で表わされ
るものが好ましい。

本発明でいう「低級」とは、「炭素数／〜ダ」を意味す
る。

本発明色素の具体例としては以下のものがあげられる。

３−メチルチオ−ｚ−（ｌＩ′−（Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノ）−フェニルアゾ）　−／、、２，４（−チアジア
ゾール、 ３−エチルチオ−ｚ−（ダ’−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ノ）−フェニルアゾ）　−／、ｓ、ｌＩ−チアジアゾー
ル、 ３−メチルチオ−ター（ダ’−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ノ）−フェニルアゾ）　−／、２評−チアジアゾール、 　３− ３−エチルチオ−５−（ダ’−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミ
ン）−フェニルアゾ）　−／、、２．＋−チアジアゾー
ル、 ３−エチルチオ−ｒ−（ダ’−（Ｎ、Ｎ−ジー（ｎ）−
プロピルアミノ）−フェニルアゾ）　−／−，４１−チ
アジアゾール、 ３−エチルチオ−ｓ−［ダ’−［Ｎ、Ｎ−ジー（ｎ）−
ブチルアミノ）−フェニルアゾ〕−ｔｔコ、＋１−チア
ジアゾール、 ３−メチルチオ−ｚ−（コ′−メチルーダ’−（ｎｔＮ
−ジメチルアミノ）−フェニルアゾ）　’ｖ４リーチア
ジアゾール、 ３−エチルチオ−！−（−′−メチルーダ′−（Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミン）−フェニルアゾ）　’＋コ。

ターチアジアゾール、 ３−メチルチオ−５−（，２′−メチル−亭’−（Ｎｔ
Ｎ−ジエチルアミノ）−フェニルアゾ）　−／、！。

ターチアジアゾール、 ３−エチルチオ−ｒ−（−′−メチルー亭’　−（Ｎ＋
Ｎ−ジエチルアミン）−フェニルアＩ　）　−’＋４４
− ターチアジアゾール１ 、？−（ｎ）−プロピルチオ−ｒ−（コ′−メチルーダ
′−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−フェニルアゾ）−／
、コ、ｌＩ−チアジアゾール、 ｊ−（ｉｅｏ）−プロピルチオ−ｓ　−（２’−メチル
−ａ’−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−フェニルアゾ）
　−／、、２．ＩＩ−チアジアゾール、３−　（ｎ）−
ブチルチオ−３−（コ′−メチルーダ′−（ｙ、Ｎ−ジ
エチルアミノ）−フェニル７／）−／、コ、ターチアジ
アゾール、 ３−　（ｉｓｏ）−ブチルチオ−！−（ａ′−メチル−
ｅ’−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−フェニルアゾ）−
／、コ、ターチアジアゾール、 ３−（β′−メトキシエチルチオ）−ｊ−（コ′−メチ
ル−ｔｔ’−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−フェニルア
ゾ）　’＋コ、ダターアジアゾール、３（ｒ／−メトキ
シプロピルチオ）−−４−−（−′−メチルーダ’−（
Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−フェニルアゾ）　−／、！
、４！−チアジアゾール、３−エチルチオ−５−〔コ′
−メチルーグ’　（ＮｌＮ−ジー（ｎ）　−７’ロビル
アミノ）−フェニルアゾ〕−／、、２．４’−チアジア
ゾール、 ３−エチルチオ−！−〔−′−メチルーク’（ＮＩＮ−
シー（ｉａｏ）−プロピルアミノ）−フェニルアゾ］　
−／、２．ｌＩ−チアジアゾール、３−エチルチオ−よ
−〔−′−メチルーダ”’−（ｙ＋Ｎ−ジー（ｎ）−ブ
チルアミノ）−フェニルアゾ〕−／、ユ、４１−チアジ
アゾール、 ３−エチルチオ−よ−〔コ′−メチルーグ′−（ＮＩＮ
−ジー（β′−メトキシエチルアミノ））−フェニルア
：／’　］　−／、２．４１−チアジアゾール、３−エ
チルチオ−５−（コ′−メチルーグ’−（Ｎ。

Ｎ−ジー（γ″−メトキシプロピルアミノ））−フェニ
ルアゾ）　’＋コ、ｌＩ−チアジアゾール、３−エチル
チオ−よ−〔λ′−メチルーダ′−（（Ｎ−アリル−Ｎ
−メチル）アミノ）−フェニルアゾ〕−７，コ、ターチ
アジアゾール、３−エチルチオ−よ−〔コ′−メチルー
ダ’−（（Ｎ−アリル−Ｎ−エチル）アミン）−フェニ
ルアゾ〕−／、コ、亭−チアジアゾール、３−エチルチ
オ−！−〔ａ′−メチルーダ′−（（Ｎ−アリル−Ｎ−
（ｎ）−プロピル）アミン）−フェニルアゾ”ｌ−’　
−＊”−チアジアゾール、３−アリルチオ−３−（−′
−メチルー亭’　（ＮＩＮ−ジエチルアミノ）−フェニ
ルアゾ）　−／ｌ’＋ダーチターアゾール。

これら本発明の色素の製造方法としては、公知の方法に
より、例えば下記一般式［１１）（式中、Ｒは前記一般
式（１）におけると同一の意味を表わす）で示される３
−アミノ−Ｉ、コ、ＩＩ−チアジアゾール類を常法によ
りジアゾ化し、下記一般式Ｃ１） （式中、Ｘ％Ｒ１、Ｒ２は前記一般式ＣＩ〕におけると
同一の意味を表わす）で示されるアニリン類　７− にカップリングすることにより容易に得られる。

本発明の色素をもちいて感熱転写記録用インキを製造す
る方法としては、色素を適当な樹脂、溶剤、水等と混合
し、該記録用インキとすればよい。また熱転写方法とし
ては、上記で得られたインキを適当な基材−ヒに塗布し
て転写シートを作成し、該シートを被記録体と重ね、次
いでシートの背面から感熱記録ヘッドで加熱及び加圧す
る方法を挙げることができ、そのようにすればシート上
の色素が被記録体上に転写される。

上記のインキを調製するための樹脂としては、通常の印
刷インキに使用されるもので良く、ロジン系、フェノー
ル系、キシレン系、石油系、ビニル系、ポリアミド系、
アルキッド系、ニトロセルロース系、アルキルセルロー
スアルキルセルロース類などの油性系の樹脂あるいはマ
レイン酸系、アクリル酸系、カゼイン、シェラツク、ニ
カワなどの水性系樹脂が使用できる。又、インキ調製の
だめの溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパ
ツール、ブタノールなどの　８− アルコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルフナ
トのセロソルブ類、ベンゼン、トルエン、キシレンなど
の芳香族類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類
、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンな
どのケトン類、リフロイン、シクロヘキサン、ケロシン
などの炭化水素類、ジメチルホルムアミドなどが使用で
きるが、水性系樹脂を使用の場合には水または水と上記
の溶剤類を混合し使用することもできる。

インキを塗布する基材としては、コンデンサー紙、グラ
シン紙のような薄葉紙、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リイミドのような耐熱性の良好なプラスチックのフィル
ムが適しているが、これらの基材は感熱記録ヘッドから
色素への伝熱効率を良くするため＆−１０μｍ程度の厚
さが適当である。

又、被記録体としては、普通紙を用いることもできるが
色素の発色を良くするために、それらに色素と相溶性の
良好な樹脂をコーティングしたもの、含浸したものある
いは樹脂のフィルムをラミネートしたものや、アセチル
化処理した特殊な加工紙を使用することにより良好な記
録ができる。又、各種樹脂のフィルムあるいはそれらか
ら作られた合成紙を使用することもできる。

更に、転写記録後転写記録面に例えばポリエステルフィ
ルムを熱プレスしラミネートすることにより色素の発色
の改良及び記録の保存安定化を計ることができる。

本発明の色素は鮮明なマゼンタ色であるため例えば下記
構造式 で表わされるイエロー色色素および下記構造式ＯＮＨＣ
Ｈ。

で表わされるシアン色色素と組み合せてフルカラーを得
るのに適している。

上記のイエロー色色素はＮ−メチル−３−シアソーダー
メチル−６−ヒドロキシーコービリドンにアニリンをジ
アゾ化カップリングすることによって容易に得られる。

また上記のシアン色色素は／−アミノークーカルボキシ
ーダーメチルアミノアントラキノンを濃硫酸中でメタノ
ールを作用させることによって得られる。

以下実施例によりこの発明を具体的に説明するが、本実
施例は本願発明を限定するものではない。

実施例／ １）感熱転写記録用インキの調製方法 １１− 上記色素　−２Ｆ エチルセルロース　Ｊｒｙ 計　１００Ｆ 上記組成の色素混合物を、ガラスピーズを使用するペイ
ントコンディショナーで約３０分間混合処理することに
より該インキを調製した。

１１）転写シートの作成方法 グラビア校正機（版深３０μｍ）を用い上記インキをコ
ンデンサー紙（７０μｍ）に塗布した。

１１ｉ）受像紙の作成方法 飽和ポリエステル３亭重量％の水分散液（東洋紡績株式
会社製造パイロナールＭＤ−／、２００）１０９と重炭
酸カルシウム（丸尾１２− カルシウム製造スーパー／、！ｒ００　）ｔＯ重量％の
水スラｌｊ　−ｔ　Ｏｆを混合し、調製した塗料を上質
紙（厚さ：１００μｍ）にバーコーター（ＲＫＰｒｉｎ
ｔ−Ｃｏａｔ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製造Ａ！ｒ）
を用いて塗布した。

＋ｖ）転写記録方法 上記転写シートのインキ塗布面を上記受像紙塗料塗布面
に重ね、コＳＯΩの発熱抵抗体を亭ドツト／鰭の密度で
持つ感熱ヘッドを使用し、熱転写記録を行ない、色濃度
へ−〇のマゼンタ色の記録を得た。この時感熱ヘッドに
は／？Ｖの電圧が６ミリ秒加えられた。

なお、色濃度は米国マクベス社製造デンシトメーターＲ
Ｄ−Ａ°ｌｌＩ型（フィルター：ランテン１目）を使用
して測定した。

色濃度は下記式により計算した。

色濃度＝　ｊｏ＃ｔｏ　（１０／Ｉ　）工０：標準白色
反射板からの反射光の強さＩ　：試験物体からの反射光
の強さ また、得られた記録の耐光性試験をカーボンアークフェ
ードメーター（スガ試験機製造）を用いて実施（ブラッ
クパネル温度６３士コＣ）したが１７０時間の照射でほ
とんど変色しなかった。

実施例コ 第１表に示す色素、２ｙを使用し、実施例／と同様の方
法によりインキの調製、転写シート及び受像紙の作成、
転写記録を行ない、各々第１表に示す色濃度のマゼンタ
色の記録を得た。これらの記録は、実施例／と同様の方
法により耐光性の試験を行ったところ、該記録は、はと
んど変色しなかった。

１５− １６−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　一般式〔Ｉ〕 （式中、Ｒｓ　Ｒ’、　Ｒｍはアリル基、低級アルキル
   基又は低級アルコキシアルキル基を表わし、Ｘは水素原
   子又はメチル基を表わす）で示されるチアジアゾール系
   感熱転写記録用色素。