JPS6030394A - 感熱転写記録用チアジアゾ−ル系色素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱転写記録用チアジアゾール系色素に関する
ものである。

現在、テレビ、ＣＲ’Ｉ’カラーディスプレー、カラー
ファクシミク、磁気カメラなどからカラーハードコピー
を得る方法として昇華型感熱転写記録方法が提案されて
いる。

この方法は昇華性色素を塗布した転写シートを感熱記録
ヘッドで加熱して被記録体に色素を昇華転写し、カラー
記録を得る方法であるが、感熱ヘッドに印加するエネル
ギーを調整することにより色素の昇華量を制御できる九
め階調表現が容易であり、他の記録方法に比べ特に、フ
ルカラーハードコピーを得るのに有利である。

ところでこの記録方法に使用する色素としては、以下の
ような条件が具備される必要がある。

■　感熱記録ヘッドの作動条件で容易に昇華すること。

■　感熱記録ヘッドの作動条件で熱分解しないこと。

■　色再現上、好ましい色相を有すること。

■　分子吸光係数が大きいこと。

■　光、湿気、薬品などに対して安定なこと。

■　合成が容易なこと。

従来、この記録方法には、主に、ボリエステル繊維の転
写捺染用色素が検討されてきたが上記の条件を満足し、
実用に供しうるものは表く、充分な色濃度で堅牢な記録
が得られなかった。

本発明は、上記感熱記録方法に使用する色素の必要条件
において、特に■、■及び■を満足するマゼンタ色の色
素を提供することを目的とするものである。

すなわち、本発明は、 下記一般式（Ｉ〕 （式中、Ｒ，Ｒ’％Ｒ″はアリル基、低級アルキル基又
は低級アルコキシアルキル基を表わし、又はメチル基、
ホルミルアミノ基又はアセチルアｌ系色素をその要旨と
するものである。

上記一般式［，１］の色素において、Ｒ，Ｒ’及びＨｌ
がアリル基及び低級アルキル基、Ｘがメチル基及びホル
ミルアミノ基、そしてＹが水素原子及びメトキシ基であ
る化合物が特に好ましい。

ここで低級とは炭素数／〜ｌを意味する。

本発明色素の具体例としては以下のものがあげられる。

シーメチルチオーｚ　−（：β′−メチルーダ’　（Ｎ
ｔＮ−’）メｆルアミノ）−フェニルア／　）　−／、
３゜ジーチアジアゾール、 ２−メチルチオー１−（−′−メチルーグ’−（Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノ）−フェニルアゾ）　／＋３＋ダー
チアジアゾール、 シーメチルチオーｒ−（−′−メチルーダ’−（Ｎ。

Ｎ　−シー（ｉｓｏ）　−フロビルアミノ）−フェニル
アゾ）　−／、３．ＩＩ−チアジアゾール、シーメチル
チオーｒ−（２’−ホルミルアミノ−ａ’−（Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミノ）−フェニルアゾ）−／、３．’ｌ−チ
アジアゾール、 −一エチルチオ−５−（２′−ホルミルアミノ−ａ’−
（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−フェニルアソ）　３− 一／、３．’ｌ−チアジアゾール、 −一（ｎ）−プロピルチオ−！−（−′−ホルミルアミ
ノーａ’−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−フェニルアゾ
）　−ｔ、３，４Ｉ−チアジアゾール、−一（ｉｓｏ）
−プロピルチオ−ｚ−（−′−ホルミルアミノーｔｉ’
　−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−フェニルアゾ）　−
／、３．ＩＩ−チアジアゾール、シー（ｎ）−ブチルチ
オ−２−（−′−ホルミルアミ／−４１’−（Ｎ、Ｎ−
ジエチルアミノ）−フェニルアゾ）　−／、３．ｌＩ−
チアジアゾール、−一（ｉｓｏ）−ブチルチオ−ｚ−（
−′−ホルミルアミノーｔｔ’　−（）ＬＮ−ジエチル
アミノ）−フェニルアゾ）　−１，３，４１−チアジア
ゾール、シー（β′−メトキシエチルチオ）−１−（−
′−ホルミルアミノーａ’−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
）フェニルアゾ）　−／、Ｊ、ＩＩ−チアジアゾール、
−一（γ′−メトキクプロピルチオ）−−！１−（λ′
−ホルミルアミノー＋’　−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
）−フェニルアゾ）　−ｉ、３．４ｔ−チアジアゾール
、 　４− １御メチルチオ−２−（−′−ホルミルアミノーダ’−
（Ｎ、Ｎ−ジー（β′−メトキシエチルアミノ））−フ
ェニルアゾ）　−／、３，４！−チアジアゾール、シー
メチルチオ−３−〔−′−ホルミルアミノーａ’−（Ｎ
、Ｎ−ジー（γ′−メトキシプロピルアミノ））−フェ
ニルアゾ）　−／、３．ＩＩ−チアジアゾール、 シーメチルチオー！−（コ′−アセチルアミノ−４１’
−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミン）−フェニルアゾ）−／、
ｊ、＋１−チアジアゾール、 シーメチルチオ−３−〔コ′−アセチルアミノーダ’−
（ＩＪ、Ｎ−ジー（ｎ）−プロピル７２ノ）−フェニル
アゾ］　−／、３，４Ｉ−チアジアゾール、シーエチル
チオーｓ　−（Ｊ’−アセチルアｌ系色素’−（Ｎ、Ｎ
−ジエチルアミノ）−フェニルアゾ）−／、、？、４１
−チアジアゾール、 −一メチルチオ−！−（コ′−メチルーダ’−（ＮｔＮ
−ジメチルアミノ）−！−メトキシフェニルアゾ）　−
／、、７．４１−チアジアゾール、シーメチルチオー！
−（コ′−メチルー亭’　（ＮｌＮ−ジメチルアミノ）
−，１−（ｎ）−ブトキシフェニルアゾ）　−／、、７
．４１−チアジアゾール、クーメチルチオーよ−（コ′
−メチル−４Ｉ’−（Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノ）　−１−メトキシフェニルアゾ）
　−ｉ、ｙ、４Ｉ−チアジアゾール、−一エチルチオ−
３−（−′−メチルーダー（Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノ）−マーメトキシフェニルアゾ）　
’＋３＋亭−チアジアゾール、クーメチルチオ−！−（
−′−ホルミルア定ノー＋’−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ノ）−３−メトキシフェニルアゾ）　’ｗ’＋≠−チア
ジアゾール、クーメチルチオ−よ−（−′−ホルミルア
ミノーｙ’−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−！−メトキ
シフェニルアゾ）　−ｔ、ｓ、４Ｉ−チアジアゾール、
−一メチルチオ−３−（コ′−アセチルアミノーダ’　
−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）−１−メトキシフェニル
アゾ）　−／、ｊ、ＩＩ−チアジアゾール、−一メチル
チオ−２−（λ′−アセチルアミノーｉ　−（Ｎ、Ｎ−
ジエチルアミノ）−３−メトキシフェニルアゾ）　−ｔ
、３．ｌＩ−チアジアゾール、クーエチルチオ−２−（
コ′−アセチルアミノ−１−（Ｎ、Ｎ−ジエチルア建〕
）−ｊ−メトキシフェニルアゾ）　−／、、７．４１−
チアジアゾール、クーメチルチオ−！−〔２′−メチル
−ダン−（ｙ。

Ｎ−ジー（、）−ブチルアミノ）−フェニルアゾ〕−／
、Ｊ、マーチアジアゾール、 クーアリルチオー！−（コ′−ホルミルアｉノーｔｉ’
　−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−フェニルアゾ）−／
、、７．４Ｎ−チアジアゾール、 クーアリルチオ−３−（−′−アセチルアミノーｑ’−
（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−フェニルアゾ）−／、、
７．４１−チアジアゾール、 −一メチルチオ−！−（コ′−メチルーダ′−（Ｎ−ア
リル−Ｎ−エチルアミノ）−ｊ′−メトキシ−フェニル
アゾ）　−／、、７．ｌＩ−チアジアゾール。

本発明の色素の製造方法としては、公知の方法により、
例えば下記一般式（ＩＩ） −マ　− （式中、Ｒは前記一般式におけると同一の意味を表わす
）で示されるよ一アミノー／、、７．ｌＩ−チアジアゾ
ール類を常法に従いジアゾ化し、下記一般式（１） （式中、Ｘ、　Ｙ、　Ｒ’、　Ｒ”は前記一般式〔Ｉ〕
におけると同一の意味を表わす）で示されるアニリン類
にカップリングすることにより容易に得られる。

本発明の色素をもちいて感熱転写記録用インキを製造す
る方法としては、色素を適当な樹脂、溶剤、水等と混合
し、該記録用インキとすればよい。また熱転写方法とし
ては、上記で得られたインキを適当な基材上に塗布して
転写シートを作成し、該シートを被記録体と重ね、次い
でシートの背面から感熱記録ヘッドで加熱及び加圧する
方決を挙げることができ、そのようにす　８− ればシート上の色素が被記録体上に転写される。

上記のインキを調製するための樹脂としては、通常の印
刷インキに使用されるもので良く、ロジン系、フェノー
ル系、キシレン系、石油系、ビニル系、ポリアミド系、
アルキッド系、ニトロセルロース系、アルキルセルロー
スアルキルセルロース類などの油性系の樹脂あるいはマ
レイン酸系、アクリル酸系、カゼイン、クエラック、ニ
カワなどの水性系樹脂が使用できる。又、インキ調製の
ための溶剤としては、メタノール、エタノール、グロパ
ノール、ブタノールなどのアルコール類、エチルセロソ
ルブ、エチルセロソルブなどのセロソルブ類、ベンゼン
、トルエン、キシレンなどの芳香族類、酢酸エチル、酢
酸ブチルなどのエステル類、アセトン、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサンなどのケトン類、リフロイン、シ
クロヘキサン、ケロシンなどの炭化水素類、ジメチルホ
ルムアミドなどが使用できるが、水性系樹脂を使用の場
合には水ｔたは水と上記の溶剤類を混合し使用するとと
もできる。

インキを塗布する基材としては、コンデンサー紙、グラ
シン紙のような薄葉紙、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リイミドのような耐熱性の良好なプラスチックのフィル
ムが適しているが、これらの基材は感熱記録ヘッドから
色素への伝熱効率を良くするため３〜よθμｍ程度の厚
さが適当である。

又、被記録体としては、普通紙を用いることもできるが
色素の発色を良くするために、それらに色素と相溶性の
良好な樹脂をコーティングしたもの、含浸したものある
いは樹脂のフィルムをラミネートしたものや、アセチル
化処理した特殊な加工紙を使用することにより良好な記
録ができる。又、各種樹脂のフィルムあるいはそれらか
ら作られた合成紙を使用すること本できる。

更に、転写記録後転写記録面に例えばポリエステルフィ
ルムを熱プレスしラミネートすることにより色素の発色
の改良及び記録の保存安定化を計ることができる。

本発明の色素は鮮明なマゼンタ色であるため例えば下記
構造式 で表わされるイエロー色色素および下記構造式ＯＮＨＣ
Ｈ。

で表わされるシアン色色素と組み合せてフルカラーを得
るのに適している。

上記のイエロー色色素はＮ−メチル−３−シアソーダー
メチル−６−ヒドロキシーコーピリドンにアニリンをジ
アゾ化カップリングすることによって容易に得られる。

また上記のシアン色色素はｌ−アミノークーカルボキク
ーターメ１１− チルアミノアントラキノンを濃硫酸中でメタノールを作
用させることによって得られる。

以下実施例によりこの発明を具体的に説明するが、本実
施例は本願発明を限定するものではない。

実施例１ １）感熱転写記録用インキの調製方法 ＨＣＨＯ 上記組成　−２１ エチルセルロース　ｔｒｙ イソプロパツール　９０ｆ 上記組成の色素混合物を、ガラスピーズを使用するペイ
ントコンディショナーで約３０分間混合処理することに
より該インキを調製した。

１２− １１）転写シートの作成方法 グラビア校正機（版深３θμｍ）を用い上記インキをコ
ンデンサー紙（１０μｍ）に塗布した。

１１１）受像紙の作成方法 飽和ポリエステル３ダ重量％の水分散液（東洋紡績株式
会社製造パイロナールＭＤ−７、コ００）１０ｆと重炭
酸カルシウム（丸尾カルシウム製造スーパー１．に０θ
）１０重量％の水スラリーよθ１を混合し、調製した塗
料を上質紙（厚さ：２００μｍ）にノ（−コーター（Ｒ
Ｋ　Ｐｒ１ｎｔ−Ｃｏａｔ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社
製Ａｔ）を用いて塗布した。

ＩＶ）　転写記録方法 上記転写シートのインキ塗布面を上記受像紙塗料塗布面
に重ね、コ！ＯΩの発熱抵抗体をダドット／ｍｍの密度
で持つ感熱ヘッドを使用し、熱転写記録を行ない、色濃
度／、Ｊ　Ｏのマゼンタ色の記録を得た。この時感熱ヘ
ッドには／ｌＶの電圧が６ミリ秒加えられた。

なお、色濃度は米国マクベス社製造デンットメーターＲ
Ｄ−、ｔ／４＜型（フィルター：ラツテンムｔｒ）を用
い測定した。

色濃度は下記式により計算した。

色濃度＝　ｊｏ＃ｔｏ　（Ｉｏ／Ｉ　）工０：標準白色
反射板からの反射光の強さ■　：試験物体からの反射光
の強さ また、得られた記録の耐光性試験をカーボンアークフェ
ードメーター（スガ試験機社製造）を用いて実施（ブラ
ックパネル温度Ａ３士コＣ）したが４１Ｏ時間の照射で
ほとんど変色しなかった。

実施例コ 第１表に示す色素−１を使用し、実施例１と同様の方法
により、インキの調製、転写シート及び受像紙の作成、
転写記録を行ない、各々第１表に示す色濃度のマゼンタ
色の記録を得た。

これらの記録は全て実施例１と同様の方法により耐光性
試験を行ない、該記録はほとんど変色しなかった。

一１５＝ １６−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（１） （式中、Ｒ，Ｒ”、Ｒ宜はアリル基、低級アルキル基又
   は低級アルコキシアルキル基を表わし、Ｘはメチル基、
   ホルミルアミノ基又はアセチルアミノ基を表わし、Ｙは
   水素原子又は低級アルコキシ基を表わす）で示される感
   熱転写記録用チアジアゾール系色素。